TW200837116A - A resin composition - Google Patents
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Description
200837116 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含有磁粉與樹脂之電磁波吸收材料。 本發明尤其係關於—種高頻區域中之電磁波吸收特性優 異之電磁波吸收材料。 【先前技術】
通系,^子電路之配線部或CPU等之電子部件會產生電 磁波,。而言亥電磁波可能會對其它電子部件造成影響,使之 g作動又,利用資訊通訊收發電磁波時,會受到目 ;^電磁波以外之多餘電磁波妨礙’而使收發電磁波受到干 作為吸收如此之多餘電磁波,防止電子設備誤作動或資 =通訊障礙之方法’先前已知之方法係使用樹脂中調配有 :屬微粒子或鐵氧體等磁體之複合材料(例如參照專利文 -然而’近年來隨著資訊通訊高速化與大容量化,電 二=電話、DVD(digital v⑽atiie dise,數位化多功能 查':之電子^路的交流頻率或用於資訊通訊之電磁波 庄雜、 故先珂所用之鐵氧體或軟磁金屬有時會產 之新::有效吸收電磁波之情形。x,利用高頻區域電磁波 指超、貝訊相技㈣不斷開發。於此,所謂高頻區域係 ;方=GHz之區域。例如,圖像技術領域中亦開發有如 像資訊’纟需經由電纜’而以高頻電磁波在空間中傳輸圖 十門發右亚發运至圖像設備中進行顯示。汽車用通訊設備 開發有如下系統’以亳米波長區域之電磁波❹】汽車前 127004.doc 200837116 方之其它汽車或障礙物,使汽車碰撞防患於未然。如此 般,利用先前尚未使用之高頻區域電磁波之情況有所增 加,但尚未獲得可簡便有效防止收發該等電磁波之電子設 備及其周圍設備之誤作動、以及反射波造成的通訊障礙等 之材料。 ' [專利文獻1]日本專利特開2005-19846號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種有效吸收高頻區域中之多餘 電磁波的材料。 、 [解決問題之技術手段] /本:明者為解決上述問題’而對磁粉與樹脂之組合物進 行銳意研究之結果’發現樹脂中混合有六角晶系鐵氧體之 組合物於! GHz以上之高頻中具有優異之電波吸收效果, 從而完成本發明。 亦即’本發明係如下所述者, ⑴-種樹脂組合物’其係含有六角晶系鐵氧體與樹月旨 树月曰、、且Q物’其特欲在於:相對於樹月旨組合物總量 重量份’含有50〜98重量份之六角晶系鐵氧體; ⑺如⑴所述之樹脂組合物,其中含有9()〜95重量份之上 述六角晶系鐵氧體; (3)如⑴或⑺所述之樹脂組合物,#中,上述㈣係聚 合物分子鏈中具有氟原子之氟樹脂; ⑷如⑺所述之樹脂組合物,纟中,上述氟樹脂係選自 127004.doc 200837116 四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴、全氟乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-四氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、乙 烯-氣氟乙烯共聚物、四氟乙烯_全氟二甲基間二氧雜環戊 烯^物、聚偏一氟乙稀、四氟乙烯_丙烯共聚物中之至 少一種; 如(4)所述之樹脂組合物,其中,上述氟樹脂係四氟 乙烯-丙烯共聚物; (6) 如(5)所述之樹脂組合物,其中,上述四氟乙烯-丙烯 共聚物中丙烯單元數占總單體單元數之比例為3〇〜5〇% ; (7) 如(5)或(6)所述之樹脂組合物,其中,上述四氟乙烯_ 丙烯共聚物之孟納黏度為2〇〜5〇 ML(l + l〇)l〇(TC ; (8) 如(1)所述之樹脂組合物,其中,上述六角晶系鐵氧 體係選自由下述通式之馗型、z型以及γ型所組成之群中之 一種或者兩種以上之混合物, (Μ 型)BaMxFe(120〇〇19 (Z 型)Ba3MpFe24〇41 (Y 型)Ba2M2Fe12〇22 式中,Μ係選自Ti、Co、Ni、Zn、Μη、Cix之群中之一 種或者兩種以上之組合,又,可由Sr取代Ba之一部分或者 全部。Μ型式中,X係oq 2之整數,z型式中為 0 · 1 〜2 0 〇 (9) 如(8)所述之樹脂組合物,其中,於含有μ型作為上 述六角晶系鐵氧體之情形時,若以Fe成分·· Μ成分=1〇 ·· α 表示Μ型之Fe成分與Μ成分之莫耳比,則滿足1〇^α^64 127004.doc 200837116 之條件; (10)如(8)或(9)所述之樹脂組合物,其中,於含有%型作 為上述六角晶系鐵氧體之情形時,Μ型係
Ba(TiACoBZnc)2Fe10O19 ,且滿足 〇·3$α$ι·5 、 $1.0、以及0.1SCS0.7之條件;
(11)如(8)所述之樹脂組合物,其中,於含有2型作為上 述六角晶系鐵氧體之情形時,若以Fe成分:Μ成分=24 : & 表示Ζ型之Fe成分與Μ成分之莫耳比,則滿足 之條件; (12) 如(8)或(11)所述之樹脂組合物,其中,於含有z型 作為上述六角晶系鐵氧體之情形時,z型係
Ba3CoDZnEFe24041,且滿足〇·4$〇$2·0、以及〇 之條件; (13) 如(8)所述之樹脂組合物,其中,於含有γ型作為上 述六角晶系鐵氧體之情形時,γ型係Ba2(ZnF)2Fei2〇22,且 滿足0 · 3 5 $ F $ 1 · 3 5之條件; (14) 如(1)〜(13)中任一項所述之樹脂組合物,其中,相 對於上述樹脂組合物總量1 〇〇重量份,含有上述樹脂2〜47 重i伤、上述六角晶系鐵氧體5〇〜95重量份、及下述混合 物3〜48重量份,該混合物由選自由軟磁鐵氧體、軟磁合 金’馬熱傳導性無機物、及導電性物質所組成之群中之一 個或者兩個以上之組合構成·, (15) —種薄片,其含有如(〇〜(14)中任一項所述之樹脂 組合物; 127004.doc 200837116 (16) —種黏著片,其於如(15)所述之薄片表面具有黏著 層; (17) 一種塗料,其含有如(1)〜(14)中任一項所述之樹脂 組合物; (18) —種電磁波吸收用之薄片,其於樹脂片表面具有含 有如(17)所述之塗料的層; (19) 如(15)、(16)及(18)中任一項所述之薄片,其用於吸 收電氣產品或電子設備之電路中產生之電磁波。 [發明之效果] 本發明可提供一種能夠有效吸收高頻區域之多餘電磁波 之材料。 【實施方式】 以下,對本發明加以詳細說明。 本發明係含有六方晶系鐵氧體與樹脂之組合物。 所謂六角晶系鐵氧體係指晶格為六角柱狀形態之鐵氧 體,且因於C面内,C軸方向上具有磁各向異性而顯示出高 共振頻率。 六角晶系鐵氧體因組成或結構不同,而分類為…型) BaMxFe(12-X)〇19、(Z 型加為以办】、(γ 型) Ba2M2Fe12〇22、(W型)BaM2Fei6〇27、(乂型)Ba2M2Fh〇46、 及(U型)Ba4M2Fe36〇60。式中,]^為選自由Ή、c〇、犯、 Ζη、Μη'及Cu所組成之群中之一種或者兩種以上的組 合,又,可由Sr取代Ba之一部分或者全部。又,(“型)式 中,X為0〜12之整數,β為0.1〜20。 127004.doc 200837116 上述六肖晶系鐵氧體中,本發明所使用之六肖晶系鐵氧 體,自電磁波吸收性之觀點考慮,較好的是M型、γ型、 及Z型。 Μ型鐵氧體亦稱為磁鉛鐵礦型鐵氧體,由通式 BaMxFe(12.x)〇19表示。式中Μ成分為選自由ή、&、奶、
Zn、Μη、及Cu所組成之原子群中之一種或者兩種以上的 ‘ 組合。可由Sr取代Ba之一部分或者全部。 _ Μ型鐵氧體中若增加Μ成分相對於Fe原子莫耳數之莫耳 數,則共振頻率會降低。若以Fe成分:M成分=1〇 :以表 示,則本發明中Μ成分相對於Fe原子莫耳數之較好莫耳數 為1$α$6·4之範圍。若01為1以上,則電磁波吸收量較高, 若為6.4以下,則電磁波吸收效果為最大之共振頻率高, 因此較好。 Μ型鐵氧體之上述式中,自電磁波吸收量之觀點考慮, 較好的是金屬元素Μ至少含有Co,更好的是^、c〇之組 ,尤其好的是Ti、Co、Zn之組合。 以Ba(TiAC〇BZnc)2FqG〇i9表示Μ型鐵氧體之結構時各成 • 分之較好組成範圍為0.3SAS1.5、、及 • 0.1SCS0.7。若達到各組成範圍之下限值以上,則可獲得 充分之電磁波吸收量,因此較好;若為上限值以下,則共 振頻率較高,因此較好。 Y型鐵氧體分類為六角晶體鐵涂氧(Ferr〇Xpiana)型,由 通式Ba2M2Fe】2〇22表示。可由Sr取代Ba之一部分或者全 部,較好的是Μ為選自由Ti、Co、Ni、Ζιι、Μη、及Cu所 127004.doc -10- 200837116 組成之原子群中之一種或者兩種以上之組合。其中含^^之 情形時共振頻率高,電磁波吸收量亦較大,因此尤其好。 較好的是,Μ為Zn之情形時之結構式表示為
Ba2(ZnF)2Fei2〇22時Zn之組成滿足0e35gFg135之條件。若 F為〇·35以上,則可獲得充分之電磁波吸收量,若為1·35以 下,則共振頻率高,故較好。
Ζ型鐵氧體亦分類為六角晶體鐵淦氧型,由通式 BasMpFe^On表示。可由Sr取代以之一部分或者全部,較 好的是Μ為選自由Ti、c〇、犯、Zn、施、及^所組成之 原子群中之-種或者兩種以上之組合。其中較好的是至少 =有Co之情形,於進而含有“與以之情形時,共振頻率 高,電磁波吸收量亦較大,故尤其好。 、較好的是以h成分:M成分=24: β表示z型鐵氧體之以 成分與Μ成分之莫耳比時,滿狀5^ρ^2·6之條件。若㈣ 〇·5以上,則可獲得充分之電磁波吸收量,故較好;若β為 2.6以下,則可吸收之電磁波頻率高,故較好。 Μ為Co之情形時之結構式 1 —Ere24u41Bf 各 刀之較好組成範圍為0.4SDS2.0、及〇·ΐ^Ε^1〇。若達 =各組成範圍之下限值以上,則可獲得充分之電磁波吸收 里’▲故較好;若為上限值以下,則共振頻率高,故較好。 2好的是六角晶系鐵氧體為粉體。較好的是該粉體之粒 仫:、、、1〜50 _,更好的是卜1〇 μιη之範圍内。若為1 _以 :里則處理性良好;若為5〇 -以下,則對樹脂之分散性 優異。 127004.doc 200837116 若混合使用粒徑大與粒徑小之六角晶系鐵氧體粉體,則 可減小與樹脂混合時粒子間之空間,提高對樹脂之填充 率,因此可提高組合物之電磁波吸收量。 2較好的是六角晶系鐵氧體粉體粒子之比表面積為ο.、? m2/g。若為〇.3 m2/g以上,則與樹脂混合、薄片化後之柔 軟性優異;^為2. m2/g以下,則可對樹脂以高濃度調配了 故可提高薄片之電磁波吸收性。 六角晶系鐵氧體粉體粒子之形態可列舉球狀、板狀等, 於板狀之情形時,與樹脂混合而薄片化之階段中,六角晶 系鐵氧體易與薄片平面水平配向,因得以水平配向,故存 在如下優點而較好:可提高樹脂組合物薄片之電磁波吸收 量,而使薄片厚度變薄。 /、角a曰系鐵氧體之粉體粒子為板狀之情形時,較好的是 板厚為0.05 μιη〜5 μπι,更好的是〇·:[ μηι。若為〇 〇5 μπι以上,則有與樹脂混煉時可維持形狀之優點;若為5 μηι以下’則可使樹脂組合物薄片變薄,故較好。 六角晶系鐵氧體以改善與樹脂之密著性為目的,故亦可 對粒子表面進行偶合處理。 作為偶合劑之例,可列舉··異丙基三異硬脂醯基鈦酸 酉曰、異丙基二(Ν-胺基乙基-胺基乙基)欽酸g旨、異丙基三 (焦礙酸二辛酯)鈦酸酯、四異丙基雙(亞磷酸二辛g旨)鈦酸 酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、四辛基雙(亞磷酸二(十 二烧基)S旨)鈦酸酯、異丙基三辛醢基鈦酸@旨、異丙基三(十 一烧基)苯續S藍基鈦酸6旨、異丙基三(填酸二辛醋)歛酸_、 127004.doc -12- 200837116 雙(焦磷酸二辛酯)鈦酸乙二酯、異丙基二甲基丙烯醯基異 硬脂醯鈦酸酯、四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(亞磷酸 二(十二炼基曰)欽酸酉曰、異丙基二異苯丙基苯基欽酸S旨、 雙(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸酯、異丙基異硬脂醯基二 丙烯醯基鈦酸酯等鈦系偶合劑,γ-胺基丙基三乙氧基矽 烧、Ν-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基石夕烧、縮水甘 油氧基-丙基三曱氧基矽烷、β-(3,4-環氧基-環己基)乙基三 曱氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-三(2_曱氧基 乙氧基)矽烷、γ-巯基丙基三甲氧基矽烷、Ν·β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-曱基丙烯醯氧基丙基三 曱氧基矽烷、Ν-(3-三乙氧基矽烷基丙基)脲、曱基三甲氧 基矽烷、十八烷基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽 烷、γ-氯丙基三曱氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、γ_苯胺基 丙基三甲氧基矽烷、十八烷基二甲基[3 _(三甲氧基矽烷基) 丙基]氣化錄、γ-氣丙基甲基二甲氧基石夕院、甲基三氯石夕 烷、聚氧化烯矽烷類、全氟烷基三甲氧基矽烷類等含矽偶 合劑,或者如乙醯基烷氧基二異丙醇鋁般之鋁系、锆系、 鉻系、鐵系、錫系等偶合劑之一種或者二種以上之組合。 為改善六角晶系鐵氧體與氟樹脂之密著性,較好的是使 用分子内具有F原子之偶合劑、表面處理劑。 較好的是六角晶系鐵氧體之pH值為7〜9,更好的是 7〜8·5。若pH值為7〜9之範圍内,則與樹脂之密著性良好, 即便於提高六角晶系鐵氧體之組成之情形,樹脂組合物薄 片之柔軟性亦優異。 127004.doc -13 - 200837116 亦可與樹脂一併調配使六角晶系鐵氧體於金屬粉末表面 進行電鍍處理後之鐵氧體電鍍粒子。 六角晶系鐵氧體相對於樹脂組合物之組成,相對於樹脂 組合物總量100重量份,必須為50〜98重量份,較好的是 乃〜95重量份,更好的是90〜95重量份。若為5〇重量份以 上’則可獲得有效之電磁波吸收性能;若為98重量份以 下’則與樹脂之複合性優異。
作為與六角晶系鐵氧體混合之樹脂,可為熱可塑性樹脂 或熱固性樹脂中之任一者。熱可塑性樹脂可使用具有雙鍵 或者二鍵等不飽和基之單體的聚合物以及共聚物。 作為聚合物以及共聚物之單體,可列舉乙稀、丙稀、丁 二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸、 丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙 稀、氟化乙稀、丙稀腈、順丁浠二酸酐、乙酸乙烯酯,其 中較好的是氟化乙烯。氟化乙烯可由下述通式(Β)表示。
Rl\ /2 /C=C\ —·· (Β) R3^ R4 (R1〜R4,可自Η、F、Cl、烴基、烷氧基、一部分或所 有Η原子經F原子取代之烴基或者烷氧基之中任意選擇。) 作為該專以外之熱可塑性樹脂,可列舉聚苯醚、聚酸 胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚縮 駿、聚苯硫醚、聚乙二醇、聚醚醯亞胺、聚酮、聚醚醚 酮、聚醚颯、聚芳酯等作為例子。 127004.doc •14- 200837116 乂作2熱固性樹脂,可列舉酚系樹脂、環氧樹脂、氰酸 κ ϋ亞胺、聚胺g旨、雙馬來醯亞胺樹脂、酸醇樹脂、 、和3k ig矽祕脂、苯幷環丁烯等作為例子。上述熱可 塑性樹脂或熱固性樹脂可由具有官能基之化合物改質。 . :、、g此基可含有選自乙浠基、婦丙基、叛基、酸酐 ’基、酯基、録、胺基、it胺基、驢亞胺基、環氧基、鹵 素中之一種或者兩種以上。 瞻述"、、化塑性树月曰或熱固性樹脂因分子鏈内具有F原 子、。原子、Br原子而阻燃性優異,故可較好使用,其中 具有鼠原子之樹脂阻燃性、耐化學腐姓性、低吸水性、介 電特性優異,故尤其好。 車:好的疋具有氟原子之樹脂中,聚合物分子結構中所占 、氟原子之重1比相對於聚合物總量為i〇〜7〇重量%。若 、為10重量%以上,則阻燃性或耐化學腐钱性、低吸水性、 ’:電特性優異;若為70重量%以下’則易與六角晶系鐵氧 • ^混練。具有氟原子之樹脂中,較好的是分子鏈内具有下 述通式(A)所示之結構的被稱為氟樹脂之群。 - R1 R2
(A) R3 R4 (R1〜R4係自H、F、C卜烴基、烷氧基、一部分或全部Η 原子經F原子取代之烴基或者烷氧基中任意選擇,但至少 具有一個F原子。η為5以上之整數。) 127004.doc -15- 200837116 作為氟樹脂之例,可列舉四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴、 全氟乙烯-丙稀共聚物、乙烯_四氟乙烯共聚物、聚偏二氟 乙烯、聚氯三氟乙烯、乙烯-氯氟乙烯共聚物、四氟乙烯· 全氟二甲基間二氧雜環戊烯共聚物、聚偏二氟乙烯、丙 烯·四氟乙烯共聚物等,其中可較好使用四氟乙烯_丙烯共 聚物與四氟乙烯-乙烯共聚物,最好的是四氟乙烯_丙烯共 聚物。 ^
四氟乙烯-丙烯共聚物係四氟乙烯單體與丙烯單體之共 聚物,因兩單體之組成比不同樹脂之諸特性會產生變化。 四氟乙烯-丙烯共聚物之總單體單元數中所占之丙烯單 元數之較好比例為30〜5〇%。若為30%以上,則可以高濃声 對樹脂成分調配六角晶系鐵氧體;若為5〇%以下,則組人 物之阻燃性或耐化學腐蝕性、低吸水性、介電特性優異。" 較好的是四氟乙烯-丙烯共聚物之孟納黏度為 ML(l + l〇)l〇(TC。若為20 ML(1 + 1〇)1〇(rc以上則與丄 曰曰糸鐵氧體之組合物的薄片強度優異;— 、 為5 0 ML(l + l〇)l〇(rCW下’則以高組成調配六角晶系鐵氣體, 組合物薄片亦具有充分之柔軟性。 且測定 50 ]V[表 1分鐘之 l〇〇°C 表 於此,所謂孟納黏度係根據:^^ K63〇〇而測定, 值之表述方法例如於50 ML(l + l〇)i〇〇。^之情形時, 示孟納黏度,L表示轉子形狀為l形,(1 + 1〇)表示 預熱時間(分鐘)與10分鐘之轉子旋轉時間(分鐘), 示試驗溫度為100°C。 本發明之組合物中 除樹脂與六角晶系鐵氧體以外,亦 127004.doc -16- 200837116 可添加作為第三成分之含有選自軟磁鐵氧體、軟磁合金、 咼熱傳導性無機物、導電性物質之群中之一種或者兩種以 上之組合的混合物。
过^成刀之較好組成為相對於樹脂組合物總量1⑽重量 伤树月曰為2〜47重量份,六角晶系鐵氧體為50〜95重量 伤第二成分為3〜48重量份。若第三成分為3重量份以 上,則可表現出第三成分之特性;若為48重量份以下,則 可保持/、角曰曰系鐵氧體於高頻區域中之電磁波吸收特性。 作為上述軟磁鐵氧體之具體例,可列舉MnFe2〇4、 4 NlFe2〇4、CuFe2〇4、ZnFe204、MgFe204、 3 4、Cu-Zr^氧體、Ni-Zn鐵氧體、Mn_Zn_鐵氧體等。 作為上述軟磁合金之具體例,可列舉Fe-Ni、Fe-C〇、 _。可精由於樹脂組合物中添加與上述六角晶系鐵氧體 不同之磁體,而增大組合物所吸收之電磁波頻率區域。 作為上述南熱傳導性無機物,尤其好的是熱傳導率為^ 〃尺以上者’作為其具體例,可列舉二氧化矽、氧化 f乳化鈦、乳化錯、氧化鐵、氧化鋅、氧化銘、氫氧化 鋁、氫氧化鎂、石墨、氮化 仏 卜 ,.^ 虱化硼、虱化鋁、氮化鐵等金屬氮 :物=銘等金屬。可藉由添加上述㈣^ -侍兼具電磁波吸收與熱傳導性功能之組合物。 =述導電性物質,較好的是鐵、銅、銘等金屬,亦 J便用Sl、Ge、Zno、Sic等半導體。 毛月之組合物中’亦可添加有機鹵化物、金屬氫氧化 127004.doc -17- 200837116 物、磷化合物等阻燃劑以賦予阻燃性。 作為其具體例,可料六溴化苯 十溴苯甲基苯基氧化物、四、、拿雔私 本甲基本基越 四漠㈣Α、錢三甲苯^雙Γ四溴鄰苯二甲酸野、 一产 本知、块酸二苯酯、磷酸三烯丙 酯、填酸三氯乙酯、含 3鹵素縮合磷酸酯、磷氮烯、氯化石 =氟五環癸燒、氣氧化銘、氯氧化鎮、三氧化二録、 孔銻、硼酸鋅、溴化銨、磷酸鈦等。 本發明之組合物製;皮击 I化中,可使用加壓捏合機、班伯里混 機、雙軸押出機、單軸押出機、輥輪混煉機等混煉機。 士將組合物進行薄膜成形、薄片成形等成形加工之情形 % ’可使用射出成形、轉注成形、衝壓成形、T型模頭押 出成形、壓延成形、概輪壓延等方法。該等成形加= =二磁場或電場之存在下進行,或者-面照射超音 波或電磁波、紫外線_面進行成形加工。 本發明之組合物亦可交職脂成分,以提 耐溶劑性。 打丨王Λ 亦可於使本發明之組合物與溶劑混合均勾分散之後 佈於支持體上’使其乾燥,而製成塗膜^ ' 主使將本發明之組合物與溶劑混合而使之均勾分散所得之 β漆含浸於布、紙、玻璃布等纖維狀薄片中之後, 揮發,藉此可獲得該等纖維狀薄片與組合物之複合體。β 本發明之組合物亦可用作塗料,於此情形時,較 將組:物與甲苯、二甲苯、甲基乙基,、丙剩、f醇二 醇、環己炫、己烧等溶劑混合’製成溶液、乳液、懸浮 127004.doc 200837116 、'水液糊劑狀悲’或者分散於具有硬化性之液狀石夕樹 脂、環氧樹脂等中而使用。 、措由存在上述組合物塗料,而賦予電磁波吸收功能。作 為具體例,可列舉塗佈於樹脂薄膜、薄片成形體等之情 形或者對金屬結構物進行塗佈以防止電磁波反射之情形 等。 本發明之組合物可有效吸收高頻區域之電磁波。本發明 中之所謂高頻區域係⑴GHz以上之區域,尤其係於5ghz 以上顯示出顯著效果。 可藉由將由本發明之組合物所形成之薄片貼附於對象物 上’而使該對象物獲得電磁波吸收功能。若薄片為⑽ mm以上’則其厚度易於控制,1電磁波吸收量亦充分; 若為3 mm以下,則易於應用於電子設備等。 +車乂好的是由本發明之組合物所形成之薄片具有黏著層。 若薄片具有黏著層,則利於貼附於預期之處時使用。作為 賦予薄片黏著層之方法’可列舉將雙面膠帶貼附於薄片表 面上之方法' 及將黏合材料塗佈於薄片面上之方法等。 由本發明之組合物所形成之薄片,貼附於行動電話、個 人電腦、數位相機等電子設備或資訊通訊設備内部所搭載 之配線板或CPU(Central Processing Unit,中央處理單 兀)、LSI(large_scaie integrati〇n,大型積體電路)、配線等 邛件,用於吸收成為設備誤作動產生原因之過量電磁雜 訊。 、 由本發明之組合物所形成之薄片可用於以下之用途:藉 127004.doc -19- 200837116 由貼附或者作為塗料塗敷於道路上設置之自動收費系統之 毒物上彳防止汽車車載機發送之電波的反射。 由本發明之組合物所形成之薄片,用於對行駛中之汽車 ★ c基車等道路父通育訊或位置資訊、及前方阻礙物資訊 的道路交通資訊系統中所使用之車載設備以及其外圍部 件,防止通訊阻礙。 由本發明之組合物所形成之薄片,用於建築物或橋樑、 鐵塔等結構物中防止雷射波反射。 由本發明之組合物所形成之薄片,於建築物室内之天花 板或牆壁上使用,以防止室内無線通訊泡漏。 [實施例] 以下述(1)〜(5)所示之方法實施組合物薄片之評價。 (1)電波吸收特性 <評價方法1 > 依 A?、transmission attenuation power ratio法進行測定。 於線路寬度為2.2 mm,特性阻抗為50 Ω之微分割線(MSL) 上’使用MSL基板尺寸之寬1〇〇 mm、縱長50 mm以上之薄 片’覆蓋整個基板’並使用網路分析器,求出S η、§ 21之 S參數值求,再藉由下式求出薄片之電磁波衰減量(R)。 (R)=10 log[10S21/10/(l-10s 11/1 °)][dB] 該(R)值記於表中。 <評價方法2 > 由薄片衝壓形成外徑7 mm、内徑3 mm之環形試片,並 將該試片無間隙地插入同軸管。並於使該同軸管之端短路 127〇〇4.d〇e -20- 200837116 之狀悲下,使用網路分析器,測定S 1 1 (sample)參數。又, 測定未插入樣品之空狀態下的S丨!(base),並根據下式算出 電磁波吸收量。 [電磁波吸收量;HSll(sampie)]_[S11(base)](dB) 將該電磁波吸收量達到最大值之頻率值、此時之吸收量 記於表中。 (2) 柔軟性試驗 將10 cm見方之組合物薄片以如圖}所示之方式用手彎 曲,於10秒後鬆開手觀察放置後之薄片狀態。若可恢復至 彎曲前之狀態且無折痕則為合格(〇),若未能恢復原來狀 態者則為不合格(X )。 (3) 耐溶劑試驗 將1 cm見方之組合物薄片於室溫下浸潰於甲苯或者氯仿 中24小a守。磁粉自组合物分離至溶劑中之情形記為X,未 分離之情形記為〇。 (4) 耐熱水性試驗(PCT試驗) 夸cm見方之組合物薄片置於i ·2大氣壓之飽和水蒸氣 下2小柃後將薄片彎曲。其結果’恢復至原薄片狀態之情 形為合格(。)’薄片出現破裂或變形等破損之情形為不合 格(X ) 〇 (5 )燃燒試驗 刀出邛分組合物薄片,並使之直接接觸燃氣器火焰10 /撤離火S,燃燒5秒鐘以上之情形記為X,未能燃燒 5秒以上(立即熄滅)之情形記為〇。 127004. doc -21- 200837116 (6)熱傳導度試驗 使用快速熱傳導率測定計KEMTHRM QirM_D3型(京都、 子工業製造)。熱傳導率之測定如下所述,於已知 試料上載置測定對象薄片試料’測定標準試料與薄片 之整個熱傳導率(Q1)。設基準試料之熱傳導率為(Q2) 了叶 下式求出偏差(ε), ' (8)=[(Q1).(Q2)]/(Q2) 對l〇g(Q2)繪製(ε),並藉由内插法求出⑷為零時之熱傳 導率後,求出薄片試料之熱傳導率。 再者,基準試料使用矽橡膠(Q2卜〇.241(W/m· κ)、橡隳 板(Q2)=〇.536(W/m · Κ)、石英玻璃(Q2)吐416(w/m · κ)、 氧化錯(Q2)=3.277(W/m · Κ)。 實施例中使用之樹脂示於表i及表2中,六角晶系鐵氧體 示於表3、表4及表5中。 [表1] 四氟化乙烯-丙烯共聚物
127004.doc -22- 200837116 [表2] 其它樹脂 Α-7 氣化聚乙細 Α-8 丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR) Α-9 四氟化乙烯-乙烯共聚物 Α-10 全氟乙稀聚合物 Α-11 聚乙烯 [表3] Μ型六角晶系鐵氧體 編號 結構式 a Μ-1 Ba(Ti〇6C〇i3Zn〇3)2Fei〇〇i9 4.2 Μ-2 B a(Ti 1.5C01 .〇Zn〇>4)2F ^ 1 〇019 5.8 Μ-3 Ba(Ti〇.4Co〇.2Zn〇.i)2Fe1〇019 1.4 Μ-4 B a(Ti〇>2Co〇.〇9Zn〇< 11 )iFe 1 〇019 0.8 Μ-5 Ba(Ti1.7CoZn0.8)2Fe10O19 7 Μ-6 Ba(Ti〇.6Co〇.6)2Fei〇〇i9 2.4 Μ-7 Ba(Ti〇5Co〇.5)2Fei〇〇i9 2 Μ-8 Ba(Ti*Mn)2Fei〇〇i9 2.0 Μ-9 Ba(Ti-Cu)2Fe10〇i9 2.0 Μ-10 Sr(Ti〇.6C〇i<3Zn〇.3)2Fei〇〇i9 4.2 127004.doc 23- 200837116 [表4] Y型六角晶系鐵氧體 編號 結構式 F Y-1 Ba2(Zn〇.7)2Fe12022 0.7 Y-2 Ba2(Zn〇 4)2Fei2〇22 0.4 Y-3 B a2(Zni j)2Fe i2〇22 1.3 Y-4 B a2(Zn〇, i)2Fei2〇22 0.1 Y-5 B a2(Zn! 5)2F e n〇2i 1.5 [表5] Ζ型六角晶糸鐵氧體 編號 結構式 β Ζ·1 Ba2Coi iZn〇 5Fe24〇41 1.6 Z-2 B ^2〇0〇 5Zn〇 2FC24〇41 0.7 Z-3 B ^2〇ο〇 5Zn〇 9F e24〇41 1.4 ~— Z-4 B a2C 019Zn〇.2Fe24〇41 2.1 [實施例1] 將四氟乙烯-丙烯共聚物15 g(A-l)投入至混煉機中,於 氮氣環境下、not下攪拌3分鐘後,將Μ型六角晶系鐵氧 體、BaCTio.wComZnmhFeioOiKM-UlSS g與樹脂一面混 煉一面添加5分鐘。其間,試料溫度持續上升,最終達到 l7〇°C。添加(M-1)之總量後亦繼續混煉1〇分鐘,獲得(a]) 與(M-1)之組合物。相對於組合物總量1〇〇重量份,各成分 組成為(A-l)10重量份及(M-1)9〇重量 里切 《而,使用壓縮 成形機,於200°C、10 MPa之條徠π 卜 《條件下’將組合物壓縮成形5 分鐘,獲得厚2 mm之具有柔數极 。薄片評價結果示 127004.doc -24- 200837116 於表6中。 [實施例2] 除使組合物之原料組成為(Α-1)22·5 g、(Μ-1)127·5㈣ 外以與貝&例1相同之方式進行。相對於組合物總量ι〇〇 • 重里伤各成分之組成為(A-l)15重量份及(μ_1)85重量 • 份。薄片評價結果示於表6中。 - [實施例3] _ $使組合物之原料組成為(A_1)4 g、(μ_ι)96 §以外,以 /、κ施例1相同之方式進行。相對於組合物總量【⑼重量 伤各成刀之組成為(Α·Ό4重量份及(M-1)96重量份。薄片 評價結果示於表6中。 [實施例4] 除使組合物之原料組成為(A_1)3〇 g、(M_1)12〇 g以外, 以與實施例⑽同之方式進行,獲得組合物。相對於組合
物總量100重量份,久&八β 1 4 , A 谷烕刀之組成為(A_ 1)20重量份及(M- φ 1)80重量份。薄片評價結果示於表6中。 [實施例5] , 除使組合物之原料組成為(A-l)60 g、(M-l)90 g以外, • 以與實施例1相同之方式進行。相對於組合物總量1〇〇重量 伤各成分之組成為(A-1)40重量份及(M-1)60重量份。薄 片評價結果示於表6中。 [實施例6] 除使用BaCTiuCouZno.AFeMOwM^j六角晶,系鐵氧體 (M-2)代替(M-1)以外,以與實施例1相同之方式進行。薄 127004.doc -25- 200837116 片評價結果示於表6中。 [實施例7] 除使用Ba(Ti〇.40C〇0 2zn〇丄卩以…”之Μ型六角晶系鐵氧 體(Μ-3)代替(Μ-1)以外,以與實施例丨相同之方式進行: 薄片評價結果示於表6中。 [實施例8]
除使用Ba(Ti0.20Co0 (^Zno.nhFeioO”之Μ型六角晶系鐵氧 體(Μ-4)代替(Μ·1)以外,以與實施例丨相同之方式進行。 薄片評價結果示於表6中。 [實施例9] 除使用^(TiuCoo.AFeioOB之μ型六角晶系鐵氧體⑽_ 5)代替(Μ-1)以外,以與實施例丨相同之方式進行。薄、 價結果示於表7中。 < # [實施例10] 除使用Ba(Ti0.6Co0.6)2Fe10O19之Μ型六角曰金… 月日日糸鐵氧體(Μ- 6)代替(Μ-1)以外,以與實施例丨相同之方 價結果示於表7中 Α運订。薄片評 [實施例11] 曰曰曰系鐵氧體(Μ- 式進行。薄片評 除使用 Ba(Ti0.5Co0.5)2Fe10O19 之 Μ型六角 7)代替(Μ-1)以外,以與實施例丨相同之方 價結果示於表7中。 [實施例12] 氣體(Μ-8)代 薄片評價結 除使用Ba(Ti.Mn)2Fe10〇19iM型六角曰彡& 1曰日系 替(Μ-1)以外,以與實施例丨相同之方式進行。 127004.doc -26- 200837116 果不於表7中。 [實施例13] 除使用Ba(Ti.Cu)2Fe10〇19《Ms六角曰曰曰系鐵氧體(M_9)代 替(M_1)以外,以與實施例1相同之方式進行。薄片評價結 果示於表7中。 [實施例14] 除使用 SirCTiuCouZno.O^oO^m)代替以
外,以與實施例冰同之方式進行。薄片評價結果示於表7 中〇 [實施例15] 除使调配組成為(A-l)3〇 g、以 六角晶系鐵氧體〇M)12〇 g代替⑷)以外,以與實施例i 相同之方式進行。相對於麴吾】ΛΛ Τ、…里100重量份,各成分之組成 為(Α-_量份及(γ_1)8〇重量份。薄片評價結果示於表8 中〇 [實施例16] ^12〇22(Υ-2)代替 。薄片評價結果
除使用Υ型六角晶系鐵氧體Ba2(Zn() 4)2F (Υ·1)以外,以與實施例15相同之方式進行 示於表8中。 [實施例17] 除使用Υ型六角晶系鐵氧體Ba2(Zn 、ρ 2KnM)2Fe12〇22(Y-3)代替 (Y-l)以外,以與實施例15相同之方彳 万式進行。薄片評價結果 示於表8中。 [實施例18] 127004.doc -27- 200837116 矛、使用系鐵氧體Ba2(zn(M)2Fei2()22(Y_4)代替 (M-1) ’並將組成改為表5所示之數值以外,以與實施例1 相同之方式進行。薄片評價結果示於表8中。 [實施例19 ] 除使用Y型六角晶系鐵量 、, 鐵乳體 Ba2(Zni.5)2Fe12〇22(Y-5)代替 ,亚將組成改為表中所示之數值以外,以與實施例2 相同之方式進行。薄片評價結果示於表8中。 [實施例20] 除使用Z型六角晶系鐵氧 秩 nv/r 】、1 ® 2C〇1.iZn〇.5Fe24041(Z-l)代 曰(M-1)以外,以與實施例丨相同之 果示於表9中。 式進仃。薄片評價結 [實施例21 ]
除使用Z型六角晶系鐵氧體B 麩 nv/rnmi 11211〇.5^24041(2-1)代 曰(M-1)以外,以與實施例2相 果示於表9中。 方式進行。薄片評價結 [實施例22] 除使用Z型六角晶系鐵氧體Ba2C〇 替(z-l)以外,以與實施例!相同=n〇2Fe24〇“(Z_2)代 果示於表… 方式進行。薄片評價結 [實施例23] 除使用Z型六角晶系鐵氧體 薄片評價結 替(Z-1)以外,以與實施例!相同之方、〇9Fe24〇41(Z_3)代 果示於表9中。 x進行 [實施例24] I27004.doc -28- 200837116 除使用z型六角晶系鐵氧體Ba2C〇i 9Zn〇2Fe24〇4i(z_4)代 替(Z-1)以外,以與實施例1相同之方式進行。薄片評價結 果示於表9中。 [實施例25] 除使用(A-2)代替(A-1)以外,以與實施例2相同之方式進 行。薄片之評價結果示於表1〇中。 [實施例26] 除使用(A-3)代替(Aq)以外,以與實施例i相同之方式進 行。薄片之評價結果示於表1 〇中。 [實施例27] 除使用(A-4)代替(A」)以外,以與實施例2相同之方式進 行。薄片之評價結果示於表J 〇中。 [實施例28] 除使用(A_3)代替(A·1),使用(Y-1)代替(M-1)以外,以與 實施例1相同之方式進行。薄片之評價結果示於表1〇中。” [實施例29] 除使用(Α-3)代替(Α]),使用(Ζ-1)代替(Μ·υ以外,以與 實施例1相同之方式進行。薄片之評價結果示於表! [實施例30] 除使用(Α-4)代替(Α])以外,以與實施例3相同之方式進 行。薄片之評價結果示於表1 〇中。 [實施例31] 除使用(Α-5)代替⑹)以外,以與實施例工相同之 行。薄片之評價結果示於表1 0中。 127004.doc -29- 200837116 [實施例32] 除使用(A-6)代替(A-1)以外,以與實施例2相同之方式進 行。薄片之評價結果示於表10中。 [實施例33] 使用氯化聚乙烯(A-7)代替(Α·1)。使混煉中之初始溫度 為l〇〇°C,最終到達溫度為150。(:,並使混煉所得之組合物 • 壓縮成形時之溫度為180°C,除此之外,以與實施例!相同 之方式進行。薄片之評價結果示於表i丨中。 [實施例34] 除使用丙烯腈-丁二烯橡膠(A-8)代替(A-1)以外,以與實 施例1相同之方式進行。薄片之評價結果示於表η中。 [實施例35] 除使用四氟乙烯·乙烯共聚物(Α-9)代替(Α-1)以外,以與 實施例1相同之方式進行。薄片之評價結果示於表11中。 [實施例36] • 除使用全氟乙烯聚合物(Α-10)代替(Α-1)以外,以與實施 例1相同之方式進行。薄片之評價結果示於表11中。 _ [實施例37] 於樹脂溫度為12〇。(:下混煉(A-ll)15 g、(M_l)120 g、氫 氧化鎮15 g,並於ι5〇ι、5 MPa下對該混煉物壓縮衝壓3 分鐘,獲得薄片。薄片之評價結果示於表12中。 [實施例38] 除使用(A-li)2〇 g、(M-l)120 g以外,以與實施例37相 同之方式進行。薄片之評價結果示於表12中。 127004.doc -30- 200837116 [實施例39] 除使調配組成為(A-l)20 g、(M_l)i2〇 、 g、石墨1〇 g以 外,進行與實施例1相同之操作。相對於樹脂組合物總量 1〇〇重量份’各成分之組成為(Α·1)13重量份、(m i)8〇重; 份、石,墨7重量份。熱傳導度之測定結果為15 H : . 實施例1所得之薄片熱傳導度0.8 WVm.K相比,呈現出改善 - 效果。薄片之評價結果示於表12中。 " [實施例40] 馨 除使調配組成為(A·1)20 g、(M-l)120 g、氧化銘1〇 g以 外,進行與實施例丨相同之操作,相對於樹脂組合物總量 100重里伤,各成分之組成為(A_i)13重量份、(M」)⑽重量 份、氧化鋁7重量份。熱傳導度之測定結果為i.$ k, 與實施例1所得之薄片熱傳導度0·8 w/m K相比,呈現除改 善效果。薄片之評價結果示於表12中。 [實施例41] • 、除使調配組成為(A_l)30 g、(Μ·1)9〇 g、扁平狀链石夕鐵 粉末30 g以外,進行與實施例丨相同之操作。相對於樹脂 組合物總量10〇重量份,各成分之組成為(A-1)20重量份、 (M-l)60重ϊ份、鋁矽鐵粉2〇重量份。電波吸收特性〈評價 方法2>之方法中’源自鋁矽鐵粉末之峰值表現為〇·8 GHz,源自Μ-1之峰值表現為1〇1 〇Ηζ。薄片之評價結果 示於表12中。 [比較例1] 除使用作為立方晶鐵氧體之Ni-Zn鐵氧體代替(M-1)以 127004.doc -31 - 200837116 薄片評價結果示於表 外’以與實施例1相同之方式進行 13中。 [比較例2] 將(A-1)2 §與M型六角晶系鐵氧體(M部48 g裝入至混煉 機中,於15(TC下進行混煉,但無法均句混合。各成分之 組成,相對於組合物總量100重量份,(Α_υ為13重量份, (撾-2)為98.7重量份。 [比較例3] 除使用(Υ-2)代替(Μ-2)以外,以與比較例2相同之方式進 行。此時亦無法均勻混合。 [比較例4] 除使用(Ζ-2)代替(Μ-2)以外,以與比較例2相同之方式進 行。此時亦無法均勻混合。 [比較例5] 除使調配組成為(Μ-1 )90 g、(A-1 )60 g以外,以與實施 例1相同之方式進行。各成分之組成相對於組合物總量1 〇〇 重5:份’(A-1)為60重量份,(M-1)為40重量份。評價結果 示於表13中。 [比較例6] 除使用(Y-1)代替(M-1)以外,以與比較例5相同之方式進 行。評價結果示於表13中。 [比較例7] 除使用(Z-1)代替(M-1)以外,以與比較例5相同之方式進 行。評價結果示於表13中。 12 屬 4.doc -32- 200837116 【9<】 實施例8 I A-1 〇 1—Η I M-4 I 〇 〇 〇 〇 〇 〇 CN| τ—4 20.5 寸 實施例7 A画1 〇 τ-Η M-3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 vd 18.9 <Ν CN 實施例6 A-1 〇 M-2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 \〇 〇\ ^Η ΓΟ m Cs| 實施例5 A-1 ο M-1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 卜 寸· 00 τ—( in 1—( τ-Η m 實施例4 A-1 r-H 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο m 11.2 〇\ ^H; 實施例3 A-1 寸 M-1 X 〇 〇 〇 〇 〇 r-H τ—Η 12.2 〇 CO 實施例2 A-1 τ-Η I 〇〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 艺 τ-Η 實施例1 A-1 ο r—H r-H 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇\ 00 CO 11.2 編號 相對於組合物總量100 重量份之組成(重量份) 編號 相對於組合物總量100 重量份之組成(重量份) 柔軟性 氣仿 械 δ- 10%氨水 Μ % 釗 燃燒性試驗 評價方法1 ϋ g Γ~1 s s ϋ ο g 評價方法2 峰值頻率[GHz] mH 氍鍥:E l|B> 耐溶劑 性試驗 電磁波 吸收特 樹脂 六角晶 系鐵氧 體 薄片特 127004.doc -33- 200837116 【卜啭】 實施例14 A_1 ο Μ-10 〇 〇 〇 〇 〇 〇 in T—H 實施例13 A-1 ο Μ-9 〇 〇 〇 〇 〇 〇 寸 VO a\ r—1 16.2 m cn 實施例12 τ-Η < ο Μ-8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 vd cn (N cn CM oo m 實施例11 A_1 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 t-H 實施例10 A-1 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 vd 21.5 <M 實施例9 A-1 ο Μ-5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <N 編號 相對於組合物總量100重量份之 組成[重量份] 編號 相對於組合物總量100重量份之 組成[重量份] 柔軟性 | 氯仿 10%氨水 耐熱水性試驗 燃燒性試驗 評價方法1 (R)5 GHz[dB] (R)10 GHz[dB] 評價方法2 峰值頻率[GHz] 峰值頻率下之電磁波 吸收量[dB] 耐溶劑 性試驗 電磁波吸 收特性 127004.doc -34- 200837116 【00<】 實施例19 A-1 in Y-5 〇〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 T-H 00 f-H <N m 實施例18 A-1 〇 Y-4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 \〇 (N (N in m 實施例17 A-1 m § 〇 〇 〇 〇 〇 〇 m <N to (N CM CN 實施例16 A-1 Y-2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 CN <N 00 rn (N (N 實施例15 A-1 § 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 (N Os (N CN 編號 相對於組合物總量100重 量份之組成[重量份] 編號 相對於組合物總量100重 量份之組成[重量份] 柔軟性 氯仿 10%氨水 耐熱水性試驗 燃燒性試驗 評價方法1 ¥ I ϋ g o o g | 評價方法2 峰值頻率[GHz] W φ| 氍螭a 耐溶劑 性試驗 電磁波 吸收特 性 樹脂 六角晶糸 鐵氧體 薄片特性 ! 127004.doc -35- 200837116
[表9] 實施例 20 實施例 21 實施例 22 實施例 23 實施例 24 編5虎 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 相對於組合物總量100重 量份之組成[重量份] 10 15 10 10 10 編號 Z-1 Z-1 Z-2 Z-3 Z4 相對於組合物總量100重 量份之組成[重量份] 90 85 90 90 90 柔軟性 〇 〇 〇 〇 〇 耐溶劑 性試驗 氯仿 〇 〇 〇 〇 〇 曱苯 〇 〇 〇 〇 〇 10%氨水 〇 〇 〇 〇 〇 而才熱水性試驗 〇 〇 〇 〇 〇 燃燒性試驗 〇 〇 〇 〇 〇 電磁波 吸收特 性 評價方法1 ®5GHz[Db] 16 10 18 17 7.3 ®10GHz[Db] 25 18 29 27 32 評價方法2 峰值頻率[GHz] 2.5 2.5 4.8 2.2 1.3 峰值頻率下之電 磁波吸收量[Db] 26 21 24 24 28 127004.doc 36- 200837116 οϊ ♦】
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I 00 2si« 寸-Vοεί« 嫁 %Κ m 〇〇 CS fc 嫁 Ί< m < 寸 <: m < 2 οι m 06 ο 〇 〇 ο 〇 〇
1L 寸 liAt 96 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο δ*制〕噶崩 >傘¥侧001 麵 I27004.doc Ν 3 餒壤 VO 00 500
〇 〇 X 〇 〇 X $0 s ±i、i# -37- 00 vo l<Nyl^IH4 111100 lea) 【apjsol· ϋ 21 11.6 tn τ-Η 00 (N ^-Η ^Η 艺 Ό <Ν in (N CN (Ν· 卜 ▼-Η r-H in r-H 11.6 CN 峰值頻率 TGHzl ^ %\H 條絮δ1 s 200837116 [表 11] 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 編號 A-7 A-8 A-9 A-10 相對於組合物總量100重量 份之組成[重量份] 10 10 10 10 編號 M-1 M-1 M-1 M-1 相對於組合物總量100重量 份之組成[重量份] 90 90 90 90 柔軟性 〇 〇 X X 财溶劑性 試驗 氯仿 X X 〇 〇 曱苯 X X 〇 〇 10%氨水 〇 〇 X X 耐熱水性試驗 〇 X 〇 〇 燃燒性試驗 〇 X 〇 〇 電磁波吸 收特性 評價方法1 ®5GHz[Db] 15 14 16 14 ⑧ 10GHz[Db] 25 27 29 27 評價方法2 峰值頻率[GHz] 11.5 11.6 11.7 11.5 峰值頻率下之 電磁波吸收量 Pb] 29 27 28 28 127004.doc 38- 200837116 ϋ〕 實施例41 < 1 艺 扁平狀铭梦鐵粉 〇 〇 〇 〇 〇 〇 vd o <N d 2 00 O G\ 實施例40 r-H < ΓΠ § 氧化鋁 卜 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (Μ vd On O) 2 實施例39 r-H < m 1 § 卜 〇 〇 〇 〇 〇 〇 寸 od m (N i—H (N 實施例38 A-ll r-H I § \ 〇 X X 〇 X 〇 m od 卜 r-H (N CnJ t—H 實施例37 A-ll 〇 r-H 1 氫氧化鎂 〇 〇 X X 〇 X 〇 v〇 od IT) t—H CN t-H m (N 編號 相對於組合物總量100重量份之 組成[重量份] 編號 相對於組合物總量100重量份之 組成[重量份] 名稱 組成[重量%] 柔軟性 氯仿 械 δ- 10%氨水 耐熱水性試驗 燃燒性試驗 評價方法1 I ϋ s ¥ ϋ ο τ-Η 評價方法2 峄值頻率[GHz] ^ nn 齋s 耐溶劑性試 驗 — 樹脂 六角晶 系鐵氧 體 添加劑 127004.doc -39- 200837116 tn d 比較例7 < § Τ—Η Ν 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 不足0.1 不足0.1 無峰值 〇 比較例6 T-H < § τ-Η 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 不足0.1 不足0.1 無峰值 〇 比較例5 i-H < r-H 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 04 — 無峰值 〇 比較例1 1—Η < 〇 Ni-Zn鐵氧體 〇 〇 〇 〇 〇 〇 cn τ-Η 00 〇 VO 〇 編號 相對於組合物總量100重量 份之組成[重量份] 編號 相對於組合物總量100重量 份之組成[重量份] 柔軟性 氯仿 δ- 10%氨水 耐熱水性試驗 燃燒性試驗 評價方法1 (R)5GHz[dB] (R)10GHz[dB] 評價方法2 !峰值頻率 [GHz] ^ PQ 财溶劑性試 驗 _獎: 樹脂 鐵氧體 薄片特性 127004.doc -40- 200837116 [產業上之可利用性] 將本發明之組合物薄片化者貼附於電腦、行動電話等電 子設備或普通電氣產品内部,藉此可有效吸收電路内產生 之1 GHz以上之鬲頻區域之多餘電磁波,防止設備之誤作 動,並且降低多餘電磁波對設備外部之放射強度。本發明 之組合物可吸收航空機或船舶及汽車所發送之雷射,防止 ' 因散射或誤反射造成之目標物之錯誤辨識。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明中評價之柔軟性測試(彎曲測試)之方 法的圖。 127004 -41-
Claims (1)
- 200837116 十、申請專利範圍:-種樹脂組合物’其係含有六角晶系鐵氧體與樹脂之樹 月旨組合物,其特徵在相對於樹脂組合物總量⑽重 量份,含有50〜98重量份之六角晶系鐵氧體。 如請求項1之樹脂組合物,其中含有90〜95重量份之上述 六角晶系鐵氧體。 3.如請求項_之樹脂組合物,其中,上述樹脂係聚合物 分子鏈中具有氟原子之氟樹脂。 4·如請求項3之樹脂組合物,其中,上述氟樹脂係選自四 氟乙烯、全氟烷氧基烷烴、全氟乙烯_丙烯共聚物、乙 烯-四氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、乙 烯-氯氟乙烯共聚物、四氟乙烯_全氟二甲基間二氧雜環 戊烯共聚物、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯_丙烯共聚物中之 至少一種。 5·如睛求項4之樹脂組合物,其中,上述氟樹脂係四氟乙 烯-丙烯共聚物。 6·如睛求項5之樹脂組合物,其中,上述四氟乙烯_丙烯共 聚物中丙烯單元數占總單體單元數之比例為3〇〜5〇0/〇。 7·如請求項5或6之樹脂組合物,其中,上述四氟乙烯_丙烯 共聚物之孟納黏度為20〜50 ML(l + l〇)l〇〇°c。 8·如凊求項1之樹脂組合物,其中,上述六角晶系鐵氧體 係選自由下述通式之Μ型、Z型以及Y型所組成之群中之 一種或者兩種以上之混合物, (Μ 型)BaMxFe(i2-x)〇i9 127004.doc 200837116 (Z 型)Ba3M|3Fe24〇41 (Y 型)Ba2M2Fe12〇22 式中’ Μ係選自由Ti、Co、Ni、Zn、Μη及Cu所組成之 群中之一種或者兩種以上之組合,又,可由Sr取代以之 一部分或者全部; M型式中,X係0〜12之整數,z型式中,β為0.1〜20。 • 9·如請求項8之樹脂組合物,其中,於含有Μ型作為上述六 _ 角晶系鐵氧體之情形時,若以Fe成分:Μ成分=10 : α表 示熥型之Fe成分與Μ成分之莫耳比,則滿足1·0$α$6.4 之條件。 如明求項8或9之樹脂組合物,其中,於含有μ型作為上 述,、角晶系鐵氧體之情形時,Μ型係Ba(TiAC〇BZnc)2Few〇b, 且滿足 0·3^Α$ 1·5、〇·ι 1〇、以及 〇1 gCg〇 7之條 件。 11 ·如叫求項8之樹脂組合物,其中,於含有z型作為上述六 • 角晶系鐵氧體之情形時,若以Fe成分:M成分=24 ·· β表 不Ζ型之Fe成分與Μ成分之莫耳比,則滿足〇5^0^26之 條件。 12. 如請求項8或11之樹脂組合物,其中,於含有ζ型作為上 述六角晶系鐵氧體之情形時,ζ型係Ba3C〇DZnEFe24〇4i, 且滿足0.49$2.0、以及〇1sEg 〇之條件。 13. 如請求項8之樹脂組合物,其中,於含有¥型作為上述六 角晶系鐵氧體之情料,γ型係Ba2(ZnF)2Fei2〇22,且滿 足〇.35$F$ 1·35之條件。 127004.doc 200837116 14 ·如請求項1至1 3中任一項之樹脂組合物,其中,相對於 上述樹脂組合物總量1 00重量份,含有上述樹脂2〜47重 里伤、上述六角晶糸鐵氧體50〜95重量份、及下述混合 物3〜48重量份,該混合物由選自由軟磁鐵氧體、軟磁合 金、尚熱傳導性無機物、及導電性物質所組成之群中之 一個或者兩個以上之組合構成。 15· —種薄片,其含有如請求項j至14中任一項之樹脂組合 物。一種黏著片,其於如請求項15之薄片表面具有黏著層。 -種塗料’其含有#請求項!至14中任一項之樹脂組合 物0 18· —種電磁波吸收用薄片 求項17之塗料的層。 其於樹脂片表面具有含有如請19·如請求項1$、10及18中任一項之薄片 產品或電子設備之電路中產 其用於吸收電氣 生之電磁波 127004.doc
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