KR101128593B1

KR101128593B1 - 수지 조성물

Info

Publication number: KR101128593B1
Application number: KR1020097005995A
Authority: KR
Inventors: 테츠지 도키와
Original assignee: 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤
Priority date: 2006-11-29
Filing date: 2007-11-28
Publication date: 2012-03-23
Also published as: WO2008069059A1; JP2008133381A; CN101636449A; EP2088170B1; JP5165231B2; TW200837116A; US20090266604A1; EP2088170A1; TWI363075B; EP2088170A4; US8263224B2; CN101636449B; KR20090053931A

Abstract

육방정 페라이트와 수지를 포함하는 수지 조성물에서, 육방정 페라이트가 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 50 중량부～98 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.

Description

수지 조성물{RESIN COMPOSITION}

본 발명은 자성분(磁性粉)과 수지로 구성되는 전자파 흡수 재료에 관한 것이다.

본 발명은 특히 높은 주파수 영역에서의 전자파 흡수 특성이 우수한 전자파 흡수 재료에 관한 것이다.

일반적으로 전자 회로의 배선부나 CPU 등의 전자 부재는 전자파를 발생하지만, 이 전자파가 다른 전자 부재에 영향을 주어 오작동을 끼칠 우려가 있다. 또한 정보 통신에서 전자파를 송수신할 때에, 목적으로 하는 전자파 이외의 불필요한 전자파에 방해되어, 전자파의 송수신에 지장을 초래하는 경우도 있다.

이러한 불필요 전자파를 흡수하여 전자 기기의 오작동이나 정보 통신의 장해를 막는 수단으로서, 금속 미립자나 페라이트 등의 자성체를 수지에 배합한 복합 재료를 이용하는 방법은 종래부터 알려져 있었다(예컨대 특허문헌 1 참조). 그러나 최근, 정보 통신의 고속화와 대용량화에 따라, 퍼스널 컴퓨터, 휴대 전화, DVD 등의 전자 회로의 교류 주파수나 정보 통신에 이용하는 전자파 주파수는 높아지고 있어, 종래부터 이용되어 온 페라이트나 연자성 금속으로는 효과적인 전자파 흡수가 곤란한 경우도 생겨 왔다. 또한, 고주파수 영역의 전자파를 이용한 새로운 정보 통 신 기술도 개발되고 있다. 여기서 고주파수 영역이란 1 ㎓를 넘는 영역을 가리킨다. 예컨대 화상 기술 분야에서는 화상 정보를, 케이블을 통하는 일 없이 높은 주파수의 전자파로 공간 중을 전송시켜, 화상 기기에 송신하여, 표시하는 방법도 개발되어 있다. 자동차용의 통신 기기에서는, 자동차의 전방에 있는 다른 자동차나 장해물을 밀리파 영역의 전자파로 탐지하여 미연에 충돌을 방지하는 시스템이 개발되어 있다. 이와 같이 종래에는 그다지 사용되는 일이 없었던 높은 주파수 영역의 전자파를 이용하는 케이스가 증가하고 있지만, 이들 전자파를 송수신하는 전자 기기 및 그 주변 기기의 오작동 방지, 반사파에 의한 통신 장해 등을, 간편하며 또한 유효하게 방지할 수 있는 재료가 얻어져 있지 않았다.

[특허문헌 1] 일본 특허 공개 제2005-19846호 공보

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

본 발명은 높은 주파수 영역의 불필요 전자파를 유효하게 흡수하는 재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 자성분과 수지의 조성물에 대해서 예의 검토한 결과, 육방정 페라이트를 수지에 혼합한 조성물이 1 ㎓ 이상의 높은 주파수에서 우수한 전파 흡수 효과를 발현하는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(1) 육방정 페라이트와 수지를 포함하는 수지 조성물에서, 육방정 페라이트를 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 50 중량부～98 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물,

(2) 상기 육방정 페라이트를 90 중량부～95 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 수지 조성물,

(3) 상기 수지가 폴리머 분자쇄 중에 불소 원자를 갖는 불소 수지인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재된 수지 조성물,

(4) 상기 불소 수지가, 테트라플루오로에틸렌, 퍼플루오로알콕시알칸, 퍼플루오로에틸렌-프로펜 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌-클로로플루오로에틸렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오이로디옥솔 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 (3)에 기재된 수지 조성물,

(5) 상기 불소 수지가 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 (4)에 기재된 수지 조성물,

(6) 상기 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체에서의 전(全)모노머 단위수에서 차지하는 프로필렌 단위수의 비율이 30％～50％인 것을 특징으로 하는 (5)에 기재된 수지 조성물,

(7) 상기 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체의 무니 점도가 20 ML～50 ML(1+10)100℃인 것을 특징으로 하는 (5) 또는 (6)에 기재된 수지 조성물,

(8) 상기 육방정 페라이트가 하기 일반식의 M형, Z형 및 Y형으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 수지 조성물,

(M형) BaM_XFe_(12-X)O₁₉

(Z형) Ba₃M_βFe₂₄O₄₁

(Y형) Ba₂M₂Fe₁₂O₂₂

식 중, M은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합이며, 또한, Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋다. M형의 식 중, X는 0～12의 정수이며, Z형의 식 중, β는 0.1～20이다.

(9) 상기 육방정 페라이트로서 M형을 포함하는 경우, M형의 Fe 성분과 M 성분의 몰비를 Fe 성분:M 성분=10:α로 나타낼 때, 1.0≤α≤6.4의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 (8)에 기재된 수지 조성물,

(10) 상기 육방정 페라이트로서 M형을 포함하는 경우, M형이 Ba(Ti_ACo_BZn_C)₂Fe₁₀O₁₉이며, 또한 0.3≤A≤1.5, 0.1≤B≤1.0 및 0.1≤C≤0.7의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 (8) 또는 (9)에 기재된 수지 조성물,

(11) 상기 육방정 페라이트로서 Z형을 포함하는 경우, Z형의 Fe 성분과 M 성분의 몰비를 Fe 성분:M 성분=24:β로 나타낼 때, 0.5≤β≤2.6의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 (8)에 기재된 수지 조성물,

(12) 상기 육방정 페라이트로서 Z형을 포함하는 경우, Z형이 Ba₃Co_DZn_EFe₂₄O₄₁이며, 또한 0.4≤D≤2.0 및 0.1≤E≤1.0의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 (8) 또는 (11)에 기재된 수지 조성물,

(13) 상기 육방정 페라이트로서 Y형을 포함하는 경우, Y형이 Ba₂(Zn_F)₂Fe₁₂O₂₂이며, 또한 0.35≤F≤1.35의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 (8)에 기재된 수지 조성물,

(14) 상기 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 상기 수지를 2 중량부～47 중량부, 상기 육방정 페라이트를 50 중량부～95 중량부, 및 연자성 페라이트, 연자성 합금, 고열전도성의 무기물, 및 도전성 물질로 이루어지는 군에서 선택되는 1개 또는 2개 이상의 조합으로 이루어지는 혼합물을 3 중량부～48 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 (1)～(13) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물,

(15) (1)～(14) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물로 이루어지는 시트,

(16) (15)에 기재된 시트 표면에 점착층을 갖는 점착 시트,

(17) (1)～(14) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 함유하는 도료,

(18) (17)에 기재된 도료를 포함하는 층을, 수지의 시트 표면에 갖는 전자파 흡수용의 시트,

(19) 전기 제품이나 전자 기기의 회로로부터 발생하는 전자파를 흡수하기 위해 사용되는 (15), (16), (18) 중 어느 하나에 기재된 시트이다.

발명의 효과

본 발명은 높은 주파수 영역의 불필요 전자파를 유효하게 흡수하는 재료를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명에서 평가한 유연성 시험(절곡 시험)의 방법을 도시하는 도면이다.

본 발명에 대해서, 이하, 상세히 설명한다.

본 발명은 육방정 페라이트와 수지로 구성되는 조성물이다.

육방정 페라이트란 결정 격자가 육각 기둥형의 형태를 취하는 페라이트이며, c면 내, c축 방향에서는 자기 이방성을 갖기 때문에 높은 공명 주파수를 나타낸다.

육방정 페라이트는 조성이나 구조의 차이에 의해, (M형) BaM_XFe_(12-X)O₁₉, (Z형) Ba₃M_βFe₂₄O₄₁, (Y형) Ba₂M₂Fe₁₂O₂₂, (W형) BaM₂Fe₁₆O₂₇, (X형) Ba₂M₂Fe₂₈O₄₆, (U형) Ba₄M₂Fe₃₆O₆₀으로 분류된다. 식 중, M은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합이며, 또한, Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋다. 또한 (M형) 식 중, X는 0～12의 정수이며, β는 0.1～20이다.

상기 육방정 페라이트의 중에서도, 본 발명에서 사용하는 육방정 페라이트는, 전자파 흡수성의 관점에서, M형, Y형, Z형이 바람직하다.

M형 페라이트는 마그네토플럼바이트(magnetoplumbite)형 페라이트라고도 불리며, 일반식, BaM_XFe_(12-X)O₁₉로 나타낸다. 식 중 M 성분은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu 로 이루어지는 원자군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합이다. Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋다.

M형 페라이트 중의, Fe 원자 몰수에 대한 M 성분의 몰수를 늘리면, 공명 주파수는 저하한다. 본 발명에서의 Fe 원자의 몰수에 대한 적합한 M 성분의 몰수는, Fe 성분:M 성분=10:α로 나타낼 때 1≤α≤6.4의 범위이다. α가 1 이상에서는 전자파 흡수량이 높고, 6.4 이하에서는 전자파 흡수 효과가 최대가 되는 공명 주파수가 높기 때문에 바람직하다.

M형 페라이트의 상기 식 중, 금속 원소 M은 적어도 Co를 포함하는 경우가 전자파 흡수량의 관점에서 바람직하며, 보다 바람직하게는 Ti, Co의 조합, 특히 바람직하게는 Ti, Co, Zn의 조합이다.

M형 페라이트의 구조를 Ba(Ti_ACo_BZn_C)₂Fe₁₀O₁₉로 나타내었을 때의 각 성분의 바람직한 조성 범위는 0.3≤A≤1.5, 0.1≤B≤1.0 및 0.1≤C≤0.7이다. 각 조성 범위의 하한값 이상에서는 충분한 전자파 흡수량을 얻을 수 있기 때문에 바람직하며, 상한값 이하에서는 공명 주파수가 높기 때문에 바람직하다.

Y형 페라이트는 페록스플라나(ferroxplana)형으로 분류되며, 일반식 Ba₂M₂Fe₁₂O₂₂로 나타낸다. Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋으며, M은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu로 이루어지는 원자군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합인 것이 바람직하다. 그 중에서도 Zn을 포함하는 경우는 공명 주파수가 높으며, 전자파 흡수량도 크기 때문에 특히 바람직하다.

M이 Zn인 경우의 구조식을 Ba₂(Zn_F)₂Fe₁₂O₂₂로 나타내었을 때의 Zn의 조성은 0.35≤F≤1.35의 조건을 만족하는 것이 바람직하다. F가 0.35 이상에서는 충분한 전자파 흡수량을 얻을 수 있으며, 1.35 이하에서는 공명 주파수가 높기 때문에 바람직하다.

Z형 페라이트도 페록스플래너형으로 분류되며, 일반식 Ba₃M_βFe₂₄O₄₁로 나타낸다. Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋으며, M은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu로 이루어지는 원자군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합인 것이 바람직하다. 그 중에서도 적어도 Co를 포함하는 경우가 바람직하며, 또한 Co와 Zn을 포함하는 경우에 공명 주파수가 높고, 전자파 흡수량도 크기 때문에 특히 바람직하다.

Z형 페라이트의 Fe 성분과 M 성분의 몰비를 Fe 성분:M 성분=24:β로 나타낼 때, 0.5≤β≤2.6의 조건을 만족하는 것이 바람직하다. β가 0.5 이상에서는 충분한 전자파 흡수량을 얻을 수 있기 때문에 바람직하며, 2.6 이하에서는 흡수할 수 있는 전자파의 주파수가 높기 때문에 바람직하다.

M이 Co인 경우의 구조식을 Ba₃Co_DZn_EFe₂₄O₄₁로 나타내었을 때의 각 성분의 바람직한 조성 범위는 0.4≤D≤2.0 및 0.1≤E≤1.0이다. 각 조성 범위의 하한값 이상에서는 충분한 전자파 흡수량을 얻을 수 있기 때문에 바람직하며, 상한값 이하에서는 공명 주파수가 높기 때문에 바람직하다.

육방정 페라이트는 분체인 것이 바람직하다. 그 분체의 입자 직경은 1 ㎛～50 ㎛인 것이 바람직하며, 1 ㎛～10 ㎛의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 1 ㎛ 이상에서는 취급성이 좋으며, 50 ㎛ 이하에서는 수지에의 분산성이 우수하다.

육방정 페라이트 분체는 입자 직경이 큰 것과 작은 것을 혼합시켜 이용하면, 수지와 혼합시켰을 때의 입자 간의 공간을 줄일 수 있기 때문에, 수지에 대한 충전율을 높일 수 있어, 조성물의 전자파 흡수량을 향상시킬 수 있다.

육방정 페라이트 분체 입자의 비표면적은, O.3 ㎡/g～2 ㎡/g인 것이 바람직하다. O.3 ㎡/g 이상에서는 수지와 혼합, 시트화시켰을 때의 유연성이 우수하며, 2 ㎡/g 이하에서는 수지에 대하여 고농도로 배합할 수 있기 때문에 시트의 전자파 흡수성을 높게 할 수 있다.

육방정 페라이트 분체 입자의 형태는 구형, 판형 등을 들 수 있지만, 판형의 경우, 수지와 혼합하여, 시트화시키는 단계에서 육방정 페라이트가 시트 평면에 대하여 수평으로 배향되기 쉬워지며, 수평으로 배향시킴으로써, 수지 조성물 시트의 전자파 흡수량을 향상시켜, 시트 두께를 얇게 할 수 있다고 하는 이점이 있기 때문에 바람직하다.

육방정 페라이트의 분체 입자가 판형인 경우, 판의 두께는 0.05 ㎛～5 ㎛이면 바람직하며, 0.1 ㎛～1 ㎛이면 보다 바람직하다. 0.05 ㎛ 이상에서는 수지와의 혼련 시에 형상을 유지할 수 있다고 하는 이점이 있으며, 5 ㎛ 이하에서는 수지 조성물의 시트를 얇게 할 수 있기 때문에 좋다.

육방정 페라이트는 수지와의 밀착성을 개량하는 것을 목적으로 하여, 입자 표면을 커플링 처리할 수도 있다.

커플링제의 예로서는, 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트, 이소프로필트리(N-아미노에틸-아미노에틸)티타네이트, 이소프로필트리스(디옥틸피로포스페이트)티타네이트, 테트라이소프로필비스(디옥틸포스파이트)티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라옥틸비스(디트리데실포스파이트)티타네이트, 이소프로필트리옥타노일티타네이트, 이소프로필트리도데실벤젠술포닐티타네이트, 이소프로필트리(디옥틸포스페이트)티타네이트, 비스(디옥틸피로포스페이트)에틸렌티타네이트, 이소프로필디메타크릴이소스테아로일티타네이트, 테트라(2,2-디알릴옥시메틸-1-부틸)비스(디트리데실포스파이트)티타네이트, 이소프로필트리쿠밀페닐티타네이트, 비스(디옥틸피로포스페이트)옥시아세테이트티타네이트, 이소프로필이소스테아로일디아크릴티타네이트 등의 티탄계 커플링제, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시-프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시-시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐-트리스(2-메톡시에톡시)실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-(3-트리에톡시실릴프로필)우레아, 메틸트리메톡시실란, 옥타데실트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, 헥사메틸디실라잔, γ-아닐리노프로필트리메톡시실란, 옥타데실디메틸[3-(트리메톡시실릴)프로필]암모늄클로라이드, γ-클로로프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리클로로실란, 폴리알킬렌옥사이드실란류, 퍼플루오로알킬트리메톡시실란류 등의 실리콘을 함유하는 커플링제나 아세트알콕시알루미늄디이소프로필레이트와 같은 알루미늄계, 지르코늄계, 크롬계, 철계, 주석계 등의 커플링제의 1종 또는 2종 이상의 조합을 들 수 있다.

육방정 페라이트와 불소 수지의 밀착성을 개량하기 위해서는, 분자 내에 F 원자를 갖는 커플링제, 표면 처리제를 사용하는 것이 바람직하다.

육방정 페라이트의 pH는 7～9인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 7～8.5이다. pH가 7～9의 범위 내에서는 수지와의 밀착성이 좋으며, 육방정 페라이트의 조성을 높게 한 경우에도, 수지 조성물의 시트의 유연성은 우수하다.

육방정 페라이트를 금속 분말 표면에 도금 처리시킨 페라이트 도금 입자를 수지와 배합시킬 수도 있다.

육방정 페라이트의 수지 조성물에 대한 조성은, 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 50 중량부～98 중량부인 것이 필요하며, 바람직하게는 75 중량부～95 중량부, 보다 바람직하게는 90 중량부～95 중량부이다. 50 중량부 이상에서는 유효한 전자파 흡수 성능을 얻을 수 있으며, 98 중량부 이하에서는 수지와의 복합성이 우수하다.

육방정 페라이트와 혼합시키는 수지로서는, 열가소성 수지나 열경화성 수지 중 어느 것이어도 좋다. 열가소성 수지는 2중 결합 또는 3중 결합 등의 불포화기를 갖는 모노머의 중합체 및 공중합체를 이용할 수 있다.

중합체 및 공중합체의 모노머로서는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 스티렌, α-메틸스티렌, 메타크릴산, 아크릴산, 메타크릴산에스테르, 아크릴산에스테르, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불소화에틸렌, 아크릴로니트릴, 무수말레산, 아세트산비닐을 들 수 있지만, 그 중에서도 불소화에틸렌이 바람직하다. 불소화에틸렌 은 하기 일반식 (B)로 나타낼 수 있다.

(R1～R4는, H, F, Cl, 탄화수소기, 알콕시기, H 원자의 일부 또는 전부가 F 원자로 치환된 탄화수소기 또는 알콕시기 중에서 임의로 선택된다.)

이들 이외의 열가소성 수지로서는, 폴리페닐렌에테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리페닐렌술피드, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에테르이미드, 폴리케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리아릴레이트 등을 예로서 들 수 있다.

열경화성 수지로서는, 페놀 수지, 에폭시 수지, 시아네이트에스테르, 폴리이미드, 폴리우레탄, 비스말레이미드 수지, 알키드 수지, 불포화폴리에스테르, 실리콘 수지, 벤조시클로부텐 등을 예로서 들 수 있다. 상기 열가소성 수지나 열경화성 수지는 관능기를 갖는 화합물로 변성된 것이어도 좋다.

관능기로서는 비닐기, 알릴기, 카르복실기, 산무수기, 에스테르기, 수산기, 아미노기, 아미드기, 이미드기, 에폭시기, 할로겐에서 선택되는 1개 또는 2개 이상을 포함하여도 좋다.

상기 열가소성 수지나 열경화성 수지는 분자쇄 내에 F 원자, Cl 원자, Br 원자를 갖는 것이 난연성이 우수하여, 바람직하게 이용할 수 있으며, 그 중에서도 불소 원자를 갖는 수지는 난연성, 내약품성, 저흡수성, 유전 특성이 우수하기 때문에 특히 바람직하다.

불소 원자를 갖는 수지에서는 폴리머의 분자 구조에서 차지하는 불소 원자의 중량비가 폴리머 전량에 대하여, 10 중량％～70 중량％인 것이 바람직하다. 10 중량％ 이상에서는 난연성이나 내약품성, 저흡수성, 유전 특성이 우수하며, 70 중량％ 이하에서는 육방정 페라이트와의 혼련이 용이하다. 불소 원자를 갖는 수지 중에서도 하기 일반식 (A)로 나타내는 구조를 분자쇄 내에 갖는 불소 수지라고 불리는 그룹이 바람직하다.

(R1～R4는, H, F, Cl, 탄화수소기, 알콕시기, H 원자의 일부 또는 전부가 F 원자로 치환된 탄화수소기 또는 알콕시기 중에서 임의로 선택되지만, 적어도 1개의 F 원자를 갖는다. n은 5 이상의 정수.)

불소 수지의 예로서는, 테트라플루오로에틸렌, 퍼플루오로알콕시알칸, 퍼플루오로에틸렌-프로펜 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌-클로로플루오로에틸렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로디옥솔 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 프로필렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체와 테트라플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체가 바람직하게 이용되고, 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체가 가장 바람직 하다.

테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체는 테트라플루오로에틸렌모노머와 프로필렌모노머의 공중합체이며, 양 모노머의 조성비에 의해 수지의 여러 가지 특성은 변화한다.

테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체의 전(全)모노머 단위수에서 차지하는 프로필렌 단위수의 바람직한 비율은 30％～50％이다. 30％ 이상에서는 육방정 페라이트를 수지 성분에 대하여 높은 농도로 배합할 수 있으며, 50％ 이하에서는 조성물의 난연성이나 내약품성, 저흡수성, 유전 특성이 우수하다.

테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체의 무니 점도는 20 ML～50 ML(1+10)100℃인 것이 바람직하다. 20 ML(1+10)100℃ 이상에서는 육방정 페라이트와의 조성물의 시트 강도가 우수하며, 50 ML(1+10)100℃ 이하에서는 육방정 페라이트를 높은 조성으로 배합하여도, 조성물의 시트는 충분한 유연성을 갖는다.

여기서, 무니 점도란 JIS K6300에 따라 측정되며, 측정값의 표기 방법은 예컨대, 50 ML(1+10)100℃의 경우에서는, 50 M은 무니 점도를, L은 로터의 형상으로 L형을, (1+10)은 1분간의 예열 시간(분)과 10분간의 로터의 회전 시간(분)을, 100℃는 시험 온도의 100℃를 나타내고 있다.

본 발명의 조성물에는 수지와 육방정 페라이트 외에 제3 성분으로서 연자성 페라이트, 연자성 합금, 고열전도성의 무기물, 도전성 물질의 군에서 선택되는 1개 또는 2개 이상의 조합으로 이루어지는 혼합물을 첨가할 수 있다.

상기 성분의 바람직한 조성은, 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 수지 2 중량부～47 중량부, 육방정 페라이트 50 중량부～95 중량부, 제3 성분 3 중량부～48 중량부이다. 제3 성분이 3 중량부 이상에서는 제3 성분의 특성이 발현되며, 48 중량부 이하에서는 육방정 페라이트의 고주파수 영역에서의 전자파 흡수 특성이 유지된다.

상기 연자성 페라이트의 구체예로서는, MnFe₂O₄, CoFe₂O₄, NiFe₂O₄, CuFe₂O₄, ZnFe₂O₄, MgFe₂O₄, Fe₃O₄, Cu-Zn 페라이트, Ni-Zn 페라이트, Mn-Zn-페라이트 등을 들 수 있다.

상기 연자성 합금의 구체예로서는, Fe-Ni, Fe-Co, Fe-Cr, Fe-Si, Fe-Al, Fe-Cr-Si, Fe-Cr-Al, Fe-Al-Si, Fe-Pt 등을 들 수 있다. 상기 육방정 페라이트와는 다른 자성체를 수지 조성물에 첨가함으로써, 조성물이 흡수하는 전자파의 주파수 영역을 넓힐 수 있다.

상기 고열전도성의 무기물로서는, 열전도율이 20 W/m?K 이상인 것이 특히 바람직하며, 그 구체예로서는, 실리카, 베릴리아, 산화티탄, 지르코니아, 벵가라, 산화아연, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 흑연, 질화붕소, 질화알루미늄, 질화철 등의 금속 질화물이나 구리, 알루미늄 등의 금속을 들 수 있다. 상기 고열전도성의 무기물을 첨가함으로써, 전자파 흡수와 열전도성의 기능을 겸비한 조성물을 얻을 수 있다.

상기 도전성 물질로서는 철, 구리, 알루미늄 등의 금속이 바람직하지만, Si, Ge, ZnO, SiC 등의 반도체를 이용할 수 있다.

본 발명의 조성물에는 난연성의 부여를 목적으로 하여, 유기할로겐화물, 금속수산화물, 인화합물 등의 난연제를 첨가할 수도 있다.

그 구체예로서는, 헥사브로모벤젠, 데카브로모벤질페닐에테르, 데카브로모벤질페닐옥사이드, 테트라브로모비스페놀, 테트라브로모무수프탈산, 테트라브로모비스페놀A, 트리크레딜포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리알릴포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트, 함할로겐축합인산에스테르, 포스파젠, 염화파라핀, 퍼클로로펜타시클로데칸, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 3산화안티몬, 5산화안티몬, 붕산아연, 브롬화암모늄, 인산티탄 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물의 제조에는 가압 니더, 벤버리 믹서, 2축 압출기, 1축 압출기, 롤 믹서 등의 혼련기를 이용할 수 있다.

조성물을 필름 성형, 시트 성형 등, 성형 가공하는 경우는, 사출 성형, 트랜스퍼 성형, 프레스 성형, T다이 압출 성형, 캘린더 성형, 롤 압연 등의 방법을 이용할 수 있다. 이들 성형 가공은 필요에 따라, 자장이나 전기장 존재 하에서 행하거나 초음파나 전자파, 자외선을 조사하면서 행할 수도 있다.

본 발명의 조성물은 기계적 특성이나 내용제성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 수지 성분을 가교시킬 수도 있다.

본 발명의 조성물을 용제와 혼합하여 균일하게 분산시킨 후에, 지지체에 도포, 건조시킴으로써 도포막형으로 할 수도 있다.

본 발명의 조성물을 용제와 혼합하여 균일하게 분산시켜 얻어지는 바니시를 천, 종이, 유리 크로스 등의 섬유형 시트에 함침시킨 후, 용제를 휘발시킴으로써, 이들 섬유형 시트와 조성물의 복합체를 얻을 수 있다.

본 발명의 조성물은 도료로서 이용할 수도 있다. 그 경우, 조성물과 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메탄올, 프로판올, 시클로헥산, 헥산 등의 용제를 혼합하여 용액, 에멀젼, 현탁, 슬러리, 페이스트 상태로 하거나, 경화성을 갖는 액형의 실리콘 수지, 에폭시 수지 등에 분산시켜 이용하는 것이 바람직하다.

상기 조성물의 도료를 존재시킴으로써, 전자파 흡수 기능을 부여할 수 있다. 구체예로서는, 수지의 필름, 시트 성형체 등에 도포하는 경우나, 금속 구조물에 대하여 전자파 반사를 방지하기 위해 도포하는 경우 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물은 높은 주파수 영역의 전자파를 유효하게 흡수할 수 있다. 본 발명에서의 높은 주파수 영역이란 1 ㎓ 이상의 영역을 가리키며, 특히, 5 ㎓ 이상에서 현저한 효과를 나타낸다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트를 대상물에 붙임으로써, 전자파 흡수 기능을 그 대상물에 부여할 수 있다. 0.05 ㎜ 이상에서는 시트의 두께 제어가 용이하며, 전자파 흡수량도 충분하고, 3 ㎜ 이하에서는 전자 기기 등에의 적용이 용이하다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 점착층을 갖는 것이 바람직하다. 시트가 점착층을 가지면, 원하는 부분에 접착시킬 때에 유용하다. 시트에 점착층을 부여하는 방법으로서는 양면 테이프를 시트 표면에 접착하는 방법, 점착재를 시트면에 도포하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 휴대 전화, 퍼스널 컴퓨터, 디지털 카메라 등의 전자 기기나 정보 통신 기기의 내부에 탑재되는 배선판이나 CPU, LSI, 배선 등의 부재에 접착되며, 기기의 오작동의 원인이 되는 불필요한 전자 노이즈의 흡수에 이용된다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 도로 상에 설치된 자동 요금 징수 시스템의 구조물에 접착하거나 도료로서 도장됨으로써, 자동차 적재기로부터 발신되는 전파의 반사를 방지하는 용도에 이용된다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 주행 중인 자동차에 정체 등의 도로 교통 정보나 위치 정보, 전방의 장해물 정보를 통신하는, 도로 교통 정보 시스템에 사용되는 차량 적재 기기 및 그 주변 부재에서, 통신 장해를 방지하기 위해 이용된다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 건축물이나 교량, 철탑 등의 구조물에, 레이더파의 반사 방지를 위해 이용된다.

본 발명의 조성물로 이루어지는 시트는, 실내 무선 통신의 누설 방지를 목적으로 하여 건축물 실내의 천장이나 벽에 이용된다.

(실시예)

조성물 시트의 평가를 하기 (1)～(5)에 나타내는 방법으로 실시하였다.

(1) 전파 흡수 특성

<평가방법 1>

전송 감쇠율(transmission attenuation power ratio)법에 따라, 측정하였다. 선로폭 2.2 ㎜, 특성 임피던스 50 Ω의 마이크로스플릿라인(MSL) 상에, MSL 기판 사이즈인 폭 100 ㎜, 세로 50 ㎜ 이상의 시트를 이용하여 기판 전체를 덮고, 네트워크 애널라이저를 이용하여 S11, S21의 S 파라미터값을 구하여, 다음 식에 의해, 시트에 의한 전자파 감쇠량(R)을 구한다.

(R)=10 log〔10^S21/10/(1-10^S11/10)〕[㏈]

이 (R)값을 표에 기록하였다.

<평가방법 2>

시트로부터 외경 7 ㎜, 내경 3 ㎜의 도넛형의 시험편을 펀칭하고, 이 시험편을 동축관에 간극 없이 삽입한다. 이 동축관의 끝을 단락시킨 상태에서 네트워크 애널라이저를 이용하여 S11(sample) 파라미터를 측정하였다. 또한, 샘플을 삽입하지 않는 공 상태에서의 S11(base)을 측정하여, 다음 식으로부터 전자파 흡수량을 산출하였다.

〔전자파 흡수량〕=〔S11(sample)〕-〔S11(base)〕(㏈)

이 전자파 흡수량이 최대값이 되는 주파수의 값과, 그 때의 흡수량을 표에 기록하였다.

(2) 유연성 시험

10 ㎝ 4방의 조성물 시트를 도 1과 같이 손으로 절곡하고, 10초 후에 손을 때어 방치한 후의 시트의 상태를 관찰한다. 접음선 등도 생기지 않고 절곡하기 전의 원래의 상태로 복원되면 합격(○), 원래의 상태로 복원되지 않으면 불합격(×)이다.

(3) 내용제 시험

1 ㎝ 4방의 조성물 시트를 톨루엔 또는 클로로포름에 실온에서 24시간 침지한다. 조성물로부터 용제 중에 자성분이 분리된 경우는 ×, 분리되지 않은 경우는 ○로 하였다.

(4) 내열수성 시험(PCT 시험)

1 ㎝ 4방의 조성물 시트를 1.2 기압의 포화 수증기 하에 2시간 둔 후의 시트를 절곡한다. 그 결과, 원래의 시트 상태로 복원된 경우는 합격(○), 시트가 찢어지거나, 허물어지는 등의 파손을 일으킨 경우는 불합격(×)이다.

(5) 연소 시험

조성물 시트의 일부를 잘라내어, 가스 버너의 불꽃에 직접, 10초간 접촉시키고, 불꽃으로부터 분리하여, 5초 이상 연소한 경우는 ×, 5초 이상 타지 않은(곧 꺼진) 경우는 ○로 하였다.

(6) 열전도도 시험

신속 열전도율 측정계 KEMTHRM QTM-D3형(쿄토덴시코교 제조)을 이용하였다. 열전도율이 기지인 표준 시료의 위에 측정 대상의 시트 시료를 얹어, 표준 시료와 시트를 합친 전체의 열전도율 (Q1)을 측정한다. 기준 시료의 열전도율을 (Q2)로 하면, 다음 식으로부터 편차(ε)를 구할 수 있다.

(ε)=[(Q1)-(Q2)]/(Q2)

(ε)를 log(Q2)에 대하여 플롯하여, (ε)가 제로가 될 때의 열전도율을 내삽에 의해 구하여, 시트 시료의 열전도율을 구하였다.

또한 기준 시료에는, 실리콘 고무[(Q2)=0.241(W/m?K)], 고무판[(Q2)=0.536(W/m?K)], 석영 유리[(Q2)=1.416(W/m?K)], 지르코니아[(Q2)=3.277(W/m?K)]를 이용하였다.

실시예에서 사용한 수지를 표 1 및 표 2에 나타내며, 육방정 페라이트를 표 3, 표 4 및 표 5에 나타낸다.

사불화에틸렌-프로필렌 공중합체

번호	프로필렌 단위 수의 비율(%)	수지 중의 불소 원자의 비율(중량%)	무니 점도[ML(1+10)100℃]
A-1	38	59	42
A-2	21	67	40
A-3	58	46	40
A-4	38	59	23
A-5	38	59	49
A-6	38	59	60

그 외의 수지

A-7	염소화폴리에틸렌
A-8	아크릴로니트릴부타디엔 고무(NBR)
A-9	사불화에틸렌-에틸렌 공중합체
A-10	퍼플루오로에틸렌 폴리머
A-11	폴리에틸렌

M형 육방정 페라이트

번호	구조식	α
M-1	Ba(Ti_0.6Co_1.3Zn_0.3)₂Fe₁₀O₁₉	4.2
M-2	Ba(Ti_1.5Co_1.0Zn_0.4)₂Fe₁₀O₁₉	5.8
M-3	Ba(Ti_0.4Co_0.2Zn_0.1)₂Fe₁₀O₁₉	1.4
M-4	Ba(Ti_0.2Co_0.09Zn_0.11)₂Fe₁₀O₁₉	0.8
M-5	Ba(Ti_1.7CoZn_0.8)₂Fe₁₀O₁₉	7
M-6	Ba(Ti_0.6Co_0.6)₂Fe₁₀O₁₉	2.4
M-7	Ba(Ti_0.5Co_0.5)₂Fe₁₀O₁₉	2
M-8	Ba(Ti-Mn)₂Fe₁₀O₁₉	2.0
M-9	Ba(Ti-Cu)₂Fe₁₀O₁₉	2.0
M-10	Sr(Ti_0.6Co_1.3Zn_0.3)₂Fe₁₀O₁₉	4.2

Y형 육방정 페라이트

번호	구조식	F
Y-1	Ba₂(Zn_0.7)₂Fe₁₂O₂₂	0.7
Y-2	Ba₂(Zn_0.4)₂Fe₁₂O₂₂	0.4
Y-3	Ba₂(Zn_1.3)₂Fe₁₂O₂₂	1.3
Y-4	Ba₂(Zn_0.1)₂Fe₁₂O₂₂	0.1
Y-5	Ba₂(Zn_1.5)₂Fe₁₂O₂₂	1.5

Z형 육방정 페라이트

번호	구조식	β
Z-1	Ba₂Co_1.1Zn_0.5Fe₂₄O₄₁	1.6
Z-2	Ba₂Co_0.5Zn_0.2Fe₂₄O₄₁	0.7
Z-3	Ba₂Co_0.5Zn_0.9Fe₂₄O₄₁	1.4
Z-4	Ba₂Co_1.9Zn_0.2Fe₂₄O₄₁	2.1

[실시예 1]

4불화에틸렌-프로필렌 공중합체 15 g(A-1)을 혼련기에 투입하여, 질소 분위기 하에, 130℃에서, 3분간 반죽한 후, M형 육방정 페라이트, Ba(Ti_0.55Co_1.33Zn_0.33)₂Fe₁₀O₁₉(M-1) 135 g을 수지와 혼련시키면서, 5분에 걸쳐 첨가하였다. 이 동안에 시료 온도는 상승을 계속하여, 최종적으로는 170℃에 도달하였다. (M-1)을 전량 첨가한 후도 10분간, 혼련을 계속하여, (A-1)과 (M-1)의 조성물을 얻었다. 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은, (A-1)은 10 중량부 (M-1)은 90 중량부이다. 다음에, 압축 성형기를 이용하여, 200℃, 10 ㎫의 조건에서 5분간, 조성물을 압축 성형하여, 두께 2 ㎜의 유연성이 있는 시트를 얻었다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 2]

조성물의 원료 조성을 (A-1) 22.5 g, (M-1) 127.5 g을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은, (A-1) 15 중량부, (M-1)은 85 중량부이다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 3]

조성물의 원료 조성을 (A-1) 4 g, (M-1) 96 g을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은, (A-1) 4 중량부, (M-1)은 96 중량부이다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 4]

조성물의 원료 조성을 (A-1) 30 g, (M-1) 120 g을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 조성물을 얻었다. 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은, (A-1) 20 중량부, (M-1)은 80 중량부이다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 5]

조성물의 원료 조성을 (A-1) 60 g, (M-1) 90 g으로 한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은, (A-1) 40 중량부, (M-1)은 60 중량부이다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 6]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_1.5Co_1.0Zn_0.4)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-2)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 7]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_0.40Co_0.2Zn_0.1)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-3)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 8]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_0.20Co_0.09Zn_0.11)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-4)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 9]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_1.7Co_0.8)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-5)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 10]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_0.6Co_0.6)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-6)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 11]

(M-1) 대신에 Ba(Ti_0.5Co_0.5)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-7)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 12]

(M-1) 대신에 Ba(Ti?Mn)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-8)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 13]

(M-1) 대신에 Ba(Ti?Cu)₂Fe₁₀O₁₉의 M형 육방정 페라이트(M-9)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 14]

(M-1) 대신에 Sr(Ti_0.6Co_1.3Zn_0.3)₂Fe₁₀O₁₉(M-10)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[실시예 15]

배합 조성을 (A-1) 30 g, (M-1) 대신에 Ba₂(Zn_0.7)₂Fe₁₂O₂₂의 Y형 육방정 페라이트(Y-1) 120 g으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 전량을 100 중량부로 하였을 때의 각 성분의 조성은, (A-1) 20 중량부, (Y-1) 80 중량부이다. 시트의 평가 결과를 표 8에 나타낸다.

[실시예 16]

(Y-1) 대신에 Y형 육방정 페라이트 Ba₂(Zn_0.4)₂Fe₁₂O₂₂(Y-2)를 이용한 것 외에는 실시예 15와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 8에 나타낸다.

[실시예 17]

(Y-1) 대신에 Y형 육방정 페라이트 Ba₂(Zn_1.3)₂Fe₁₂O₂₂(Y-3)를 이용한 것 외에는 실시예 15와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 8에 나타낸다.

[실시예 18]

(M-1) 대신에 Y형 육방정 페라이트 Ba₂(Zn_0.1)₂Fe₁₂O₂₂(Y-4)를 이용하여, 조성을 표 8에 나타내는 값으로 바꾼 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 8에 나타낸다.

[실시예 19]

(M-1) 대신에 Y형 육방정 페라이트 Ba₂(Zn_1.5)₂Fe₁₂O₂₂(Y-5)를 이용하여, 조성을 표 8에 나타내는 값으로 바꾼 것 외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 8에 나타낸다.

[실시예 20]

(M-1) 대신에 Z형 육방정 페라이트 Ba₂Co_1.1Zn_0.5Fe₂₄O₄₁(Z-1)을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

[실시예 21]

(M-1) 대신에 Z형 육방정 페라이트 Ba₂Co_1.1Zn_0.5Fe₂₄O₄₁(Z-1)을 이용한 것 외에는 실시예 2와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

[실시예 22]

(Z-1) 대신에 Z형 육방정 페라이트 Ba₂Co_0.5Zn_0.2Fe₂₄O₄₁(Z-2)을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

[실시예 23]

(Z-1) 대신에 Z형 육방정 페라이트 Ba₂Co_0.5Zn_0.9Fe₂₄O₄₁(Z-3)을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

[실시예 24]

(Z-1) 대신에 Z형 육방정 페라이트 Ba₂Co_1.9Zn_0.2Fe₂₄O₄₁(Z-4)을 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

[실시예 25]

(A-1) 대신에 (A-2)를 이용한 것 외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 26]

(A-1) 대신에 (A-3)을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 27]

(A-1) 대신에 (A-4)를 이용한 것 외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 28]

(A-1) 대신에 (A-3)을 이용하며, (M-1) 대신에 (Y-1)을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 29]

(A-1) 대신에 (A-3)를 이용하며, (M-1) 대신에 (Z-1)을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 30]

(A-1) 대신에 (A-4)를 이용한 것 외에는, 실시예 3과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 31]

(A-1) 대신에 (A-5)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 32]

(A-1) 대신에 (A-6)을 이용한 것 외에는 실시예 2와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 10에 나타낸다.

[실시예 33]

(A-1) 대신에 염소화폴리에틸렌(A-7)을 이용하였다. 혼련 중의 초기 온도를 100℃, 최종 도달 온도를 150℃로 하며, 혼련으로 얻어진 조성물의 압축 성형 시의 온도를 180℃로 한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 11에 나타낸다.

[실시예 34]

(A-1) 대신에 아크릴로니트릴부타디엔고무(A-8)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 11에 나타낸다.

[실시예 35]

(A-1) 대신에 4불화에틸렌-에틸렌 공중합체(A-9)를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 11에 나타낸다.

[실시예 36]

(A-1) 대신에 퍼플루오로에틸렌폴리머(A-10)를 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 11에 나타낸다.

[실시예 37]

(A-11) 15 g, (M-1) 120 g, 수산화마그네슘 15 g을 수지 온도 120℃에서 혼련하고, 그 혼련물을 150℃, 5 ㎫에서 3분간, 압축 프레스하여, 시트를 얻었다. 시트의 평가 결과를 표 12에 나타낸다.

[실시예 38]

(A-11) 20 g, (M-1) 120 g을 이용한 것 외에는, 실시예 37와 마찬가지로 행하였다. 시트의 평가 결과를 표 12에 나타낸다.

[실시예 39]

배합 조성을 (A-1) 20 g, (M-1) 120 g, 흑연 10 g으로 한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다. 수지 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은 (A-1) 13 중량부, (M-1) 80 중량부, 흑연 7 중량부이다. 열전도도의 측정 결과는, 1.5 W/m.k이며, 실시예 1에서 얻어진 시트의 열전도도 0.8 W/m.K에 비해서 개량 효과가 보였다. 시트의 평가 결과를 표 12에 나타낸다.

[실시예 40]

배합 조성을 (A-1) 20 g, (M-1) 120 g, 알루미나 10 g으로 한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다. 수지 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은 (A-1) 13 중량부, (M-1) 80 중량부, 알루미나 7 중량부이다. 열전도도의 측정 결과는, 1.4 W/m.k이며, 실시예 1에서 얻어진 시트의 열전도도 0.8 W/m.K에 비해서 개량 효과가 보였다. 시트의 평가 결과를 표 12에 나타낸다.

[실시예 41]

배합 조성을 (A-1) 30 g, (M-1) 90 g, 편평형 센더스트 분말 30 g으로 한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다. 수지 조성물 전량 100 중량부에 대한 각 성분의 조성은 (A-1) 20 중량부, (M-1) 60 중량부, 센더스트 20 중량부이다. 전파 흡수 특성 <평가방법 2>의 방법에서는 센더스트 분말에 유래하는 피크가 0.8 ㎓에, M-1에 유래하는 피크가 10.1 ㎓에 보였다. 시트의 평가 결과를 표 12에 나타낸다.

[비교예 1]

(M-1) 대신에 육방정 페라이트인 Ni-Zn 페라이트를 이용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 시트 평가 결과를 표 13에 나타낸다.

[비교예 2]

(A-1) 2 g과 M형 육방정 페라이트(M-2) 148 g을 혼련기에 넣고, 150℃에서 혼련을 시도하였지만, 균일 혼합은 불가능하였다. 각 성분의 조성은 조성물 전량 100 중량부에 대하여, (A-1) 1.3 중량부 (M-2) 98.7 중량부였다.

[비교예 3]

(M-2) 대신에 (Y-2)를 이용한 것 외에는, 비교예 2와 마찬가지로 행하였다. 이 경우도 균일 혼합하는 것은 불가능하였다.

[비교예 4]

(M-2) 대신에 (Z-2)를 이용한 것 외에는, 비교예 2와 마찬가지로 행하였다. 이 경우도 균일 혼합하는 것은 불가능하였다.

[비교예 5]

배합 조성을 (M-1) 90 g, (A-1) 60 g으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 각 성분의 조성은 조성물 전량 100 중량부에 대하여, (A-1) 60 중량부 (M-1) 40 중량부였다. 평가 결과를 표 13에 나타낸다.

[비교예 6]

(M-1) 대신에 (Y-1)을 이용한 것 외에는, 비교예 5와 마찬가지로 행하였다. 평가 결과를 표 13에 나타낸다.

[비교예 7]

(M-1) 대신에 (Z-1)을 이용한 것 외에는, 비교예 5와 마찬가지로 행하였다. 평가 결과를 표 13에 나타낸다.

본 발명의 조성물을 시트화한 것은 퍼스널 컴퓨터, 휴대 전화 등의 전자 기기나 일반 전기 제품 내부에 접착함으로써, 회로 내에서 발생하는 1 ㎓ 이상의 고주파수 영역의 불필요 전자파를 유효하게 흡수하여 기기의 오작동을 방지함과 동시에, 기기 외부에의 불필요 전자파의 방사 강도를 낮게 억제할 수 있다. 본 발명의 조성물은 항공기나 선박, 승용차로부터 발신되는 레이더를 흡수하여, 난반사나 오반사에 의한 목표물의 오인식을 방지한다.

Claims

육방정 페라이트와 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하는 수지 조성물에서, 육방정 페라이트를 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여 75 중량부～95 중량부 포함하고, 상기 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체에 있어서의 전(全)모노머 단위수에서 차지하는 프로필렌 단위수의 비율이 30％～50％이고, 상기 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체의 무니 점도가 20～50 ML(1+10)100℃인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 육방정 페라이트를 90 중량부～95 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
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제1항에 있어서, 상기 육방정 페라이트가 하기 일반식의 M형, Z형 및 Y형으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.

(M형) BaM_XFe_(12-X)O₁₉

(Z형) Ba₃M_βFe₂₄O₄₁

(Y형) Ba₂M₂Fe₁₂O₂₂

식 중, M은 Ti, Co, Ni, Zn, Mn 및 Cu로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합이며, 또한, Ba의 일부 또는 전부를 Sr로 치환하여도 좋고, M형의 식 중에서, X는 0～12의 정수, Z형의 식 중, β는 0.1～20이다.
제5항에 있어서, 상기 육방정 페라이트로서 M형을 포함하는 경우, M형의 Fe 성분과 M 성분의 몰비를 Fe 성분:M 성분=10:α로 나타낼 때, 1.0≤α≤6.4의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 육방정 페라이트로서 M형을 포함하는 경우, M형이 Ba(Ti_ACo_BZn_C)₂Fe₁₀O₁₉이며, 또한 0.3≤A≤1.5, 0.1≤B≤1.0 및 0.1≤C≤0.7의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제5항에 있어서, 상기 육방정 페라이트로서 Z형을 포함하는 경우, Z형의 Fe 성분과 M 성분의 몰비를 Fe 성분:M 성분=24:β로 나타낼 때, 0.5≤β≤2.6의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제5항 또는 제8항에 있어서, 상기 육방정 페라이트로서 Z형을 포함하는 경우, Z형이 Ba₃Co_DZn_EFe₂₄O₄₁이며, 또한 0.4≤D≤2.0 및 0.1≤E≤1.0의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제5항에 있어서, 상기 육방정 페라이트로서 Y형을 포함하는 경우, Y형이 Ba₂(Zn_F)₂Fe₁₂O₂₂이며, 또한 0.35≤F≤1.35의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제1항, 제5항, 제6항, 제8항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물 전량 100 중량부에 대하여, 상기 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체를 2 중량부～22 중량부, 상기 육방정 페라이트를 75 중량부～95 중량부, 및 연자성 페라이트, 연자성 합금, 고열전도성의 무기물, 및 도전성 물질로 이루어지는 군에서 선택되는 1개 또는 2개 이상의 조합으로 이루어지는 혼합물을 3 중량부～23 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
제1항, 제2항, 제5항, 제6항, 제8항 및 제10항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물로 이루어지는 시트.
제12항에 기재된 시트 표면에 점착층을 갖는 점착 시트.
제1항, 제2항, 제5항, 제6항, 제8항 및 제10항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 함유하는 도료.
제14항에 기재된 도료를 함유하는 층을, 수지의 시트 표면에 갖는 전자파 흡수용의 시트.
제12항에 있어서, 전기 제품이나 전자 기기의 회로로부터 발생하는 전자파를 흡수하기 위해 사용되는 시트.
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