TW200837038A - Oligoaniline compound and use thereof - Google Patents

Oligoaniline compound and use thereof Download PDF

Info

Publication number
TW200837038A
TW200837038A TW096133269A TW96133269A TW200837038A TW 200837038 A TW200837038 A TW 200837038A TW 096133269 A TW096133269 A TW 096133269A TW 96133269 A TW96133269 A TW 96133269A TW 200837038 A TW200837038 A TW 200837038A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
organic
charge transporting
compound
formula
Prior art date
Application number
TW096133269A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI424982B (zh
Inventor
Takuji Yoshimoto
Taku Kato
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of TW200837038A publication Critical patent/TW200837038A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI424982B publication Critical patent/TWI424982B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/46—Aniline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/22—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of auxiliary dielectric or reflective layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

200837038 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於低聚苯胺化合物及其利用，進而詳述係 關於含芳基氟之低聚苯胺化合物，及將該化合物利用爲電 荷輸送性物質。其利用係包含含有該化合物之清漆，使用 該化合物而形成之電荷輸送性薄膜，以及使用該電荷輸送 性薄膜之有機電致發光（以下略稱作有機EL )元件等。 【先前技術】 於低分子有機EL (以下略稱作OLED )元件，被報告 有藉由設置做爲電洞注入層之銅酞菁（CuPC )層，而可提 升驅動電壓低下及增加發光效率等初期特性，進而可實現 增加壽命之特性（非專利文件1 : Applied Physics Letters ，美國，1 996 年，69 卷 ρ·2 1 60-2 1 62 )。 另一方面，使用高分子發光材料之有機EL(以下略 稱作PLED )元件，被報告有因使用由聚苯胺系材料（專 利文件 1 :特開平3 -273 087號公報、非專利文件2 : Nature，英國，1 992 年，第 3 5 7 卷 ρ·477-479 )，及聚噻 吩系材料（非專利文件3 : Applied Physics Letters，美國 ’ 1 998年，72卷Ρ·2660-2662 )所構成之薄膜做爲電洞傳 輸層，而可獲得與OLED元件相同之效果。 近年來，由於利用高溶解性之低分子低聚苯胺系材料 及低聚噻吩系材料，而報告有發現了可使其完全溶解於有 機溶劑中，由均一系溶液所形成之電荷輸送性清漆，再藉 -5- 200837038 由將該清漆所得之電洞注入層插入有機el元件中，而獲 得底層基板平坦化效果及優異的E L元件特性（專利文件 2:特開2002-151272號公報，專利文件3:國際公開第 2005/043962 號）。 該低分子低聚合物，因其本身黏度低，使用於一般有 機溶劑時，於成膜操作時製成範圍變窄，而使用旋轉鍍膜 、噴墨式塗布、噴霧塗布等各種塗布方式，及各種燒成條 件時，難以進行具高度均一性之成膜作業。然而，藉由使 用各種添加溶劑’可調整黏度、沸點及蒸氣壓等，及可使 對應於各種塗布方式獲得具高度均一性之成膜面（專利文 件4:國際公開第2004/043117號，專利文件5:國際公 開第 200 5/ 1 073 3 5 號）。 如此即便進行各種溶劑之添加仍未引起固體析出，而 可維持均一溶液性的理由係來自於該低分子低聚合化合物 之高溶解性及非凝結性。因此，於塗布性電荷傳輸物質中 ，其溶解特性是非常重要的。 近來，由於噴墨式塗布裝置之耐溶劑性，及絕緣膜、 阻隔層等基板上之構造物會產生耐溶劑特性等問題，而特 別希望尋求使用以低極性溶劑之電荷輸送清漆進行塗布之 方法。 非專利文件 1 : Applied Physics Letters，美國，1996 年，69 卷 p.2160-2162 非專利文件 2 : Nature，英國，1992年，第 357卷 p.477-479 200837038 非專利文件 3 : Applied Physics Letters，美國，1998 年，72 卷 ρ·2660-2662 專利文件1 :特開平3 -273 087號公報 專利文件2 :特開2002- 1 5 1272號公報 專利文件3:國際公開第2005/043962號 專利文件4 :國際公開第2004/043 1 1 7號 專利文件5:國際公開第2005/107335號 【發明內容】 本發明有鑑於上述現況，以提供對低極性溶劑具高溶 解性且適用於OLED元件時，可實現低驅動電壓等優異元 件特性，亦適用爲電荷輸送性物質之低聚苯胺化合物爲目 的。 本發明之發明者們，爲達成上述目的重複專心檢討後 結果’發現以下述式（1 )〜（4 )所示之含芳基氟之低聚 苯胺化合物’係對低極性溶劑具高溶解性，且藉由與電荷 接受性物質組合使用而具有高電荷傳輸性，同時使用於 Ο LED元件之電洞注入層時，可減低元件之驅動電壓，遂 完成本發明。 亦即，本發明係提供 1 * 一種低聚苯胺化合物，其係以式（1 ) 、（ 2 )、 (3)或（4)表示， (1) 200837038
(2) (3)
(式中，R1〜R2()分別獨立表示氫原子、鹵素原子、 羥基、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯 基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基 、有機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基或颯基，m、η -8- 200837038 、1 以及 k 係分別滿足 lSmS20、lgnS20、1S1S20、 l$k$20之整數，X係表示芳基氟）。 2 · —種低聚苯胺化合物，其中存在於以式（1 )、（ 2 ) 、（ 3 )或（4 )所示之化合物中之1級及/或2級胺 基，係於以式（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )或（4 )所示之化合物 中之芳基氟進行分子間加成而得， 〔化2 R3 R4
R3 R4 R7 R8
R2 (2) R5 R6 Jm [ R9 R10.
-9- 200837038
(式中，R1〜R2G分別獨立表示氫原子、鹵素 羥基、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、 基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有 、有機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基或碾基 、1以及k係分別滿足、lSn $20、1 、l^k^20之整數，X係表示芳基氟）。 3 .如第1或2項之低聚苯胺化合物，其中該 化聯苯基、氟化苯基、氟化聯萘基或氟化萘基。 4 ·如第1或2項之低聚苯胺化合物，其中該 自全氟聯苯之基、來自全氟苯之基、來自全氟聯萘 來自全氟萘之基。 5. —種電荷輸送性清漆，其係含有如第1或 低聚苯胺化合物。 6 · —種電荷輸送性薄膜，其係含有如第1或 低聚苯胺化合物。 7 · —種電荷輸送性薄膜，其係由如第5項之 送性清漆所製作。 原子、 磷酸酯 機氧基 j m ' η ^1^20 X係氟 X係來 之基或 2項之 2項之 電荷輸 -10- 200837038 8· —種有機電致發光元件，其係具備如第6或7項 之電荷輸送性薄膜。 9· 一種太陽電池，其係具備如第6或7項之電荷輸 送性薄膜。 本發明之含芳基氟之低聚苯胺化合物，係對以低極性 溶劑爲首之各種有機溶劑具有高溶解性。因此，含有該低 聚苯胺化合物及電荷接受性物質之電荷輸送性物質，可於 使用一部分或全量之低極性溶劑後，調製低極性有機溶劑 系之電荷輸送性清漆。 藉由使用該低極性有機溶劑系之電荷輸送性清漆，可 使用於有溶劑耐性問題之噴墨式塗布裝置，另外，即便於 基板上絕緣膜及阻隔層等產生溶劑耐性問題之構造物存在 時’亦可製作無問題且具高平坦性之非結晶質固體薄膜。 所得之薄膜因具有高電荷輸送性，可藉由將其使用爲 電洞注入層或電洞傳輸層，而減低有機EL元件之驅動電 壓。 進而利用薄膜之高平坦性及高電荷輸送性，而可應用 於太陽能電池之電洞傳輸層、燃料電池用電極、電容器電 極保護膜及帶電防止膜。 以下針對本發明更詳盡地加以說明。 以式（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )及（4 )所示之低聚苯胺化 合物中，R1〜R2G分別獨立表示氫原子、鹵素原子、羥基 、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、 酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有 -11 - 200837038 機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基或礪基。 鹵素原子可舉出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子。 一價烴基可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基、己 基、辛基、癸基等烷基；環戊基、環己基等環烷基；二環 己基等二環烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯 基、1-甲基-2-丙烯基、1或2或3-丁烯基、己烯基等烯基 ;苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基、萘基等芳基；苯甲 基、苯乙基、苯環己基等芳烷基等。 並且，這些一價烴基之氫原子的一部分或全部，可使 用羥基、鹵素原子、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、楓 基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、 有機氧基、有機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基、烷 基、環烷基、二環烷基、烯基、芳基、芳烷基等進行取代 〇 有機氧基可舉出烷氧基、烯氧基、芳氧基等’其烷基 、烯基、芳基可舉出與前述一價烴基所例舉之相同者。 有機胺基可舉出苯胺基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、 丁胺基、戊胺基、己胺基、庚胺基、辛胺基、壬胺基、癸 胺基、十六胺基等烷胺基·，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺 基、二丁胺基、二戊胺基、二己胺基、二庚胺基、二辛胺 基、二壬胺基、二癸胺基等二烷胺基；環己胺基、嗎啉基 等。 有機矽烷基可舉出三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三 丙基矽烷基、三丁基矽烷基、三戊基矽烷基、三己基矽烷 -12- 200837038 基、庚基二甲矽烷基、己基二甲基矽烷基半基-甲基矽 烷基、癸基二甲基矽烷基等。 有機硫基可舉出甲基硫基、乙基硫^丙基硫基丁 基硫基、戊基硫基、己基硫基、庚基硫基、半基硫基、壬 基硫基、癸基硫基、十六基硫基等院基硫基等。 醯基係可舉出甲醯基、乙酸基、丙釀基、丁釀基、異 丁醯基、戊醯基、異戊醯基、苯甲醯基等。 磷酸酯基可舉出^(ΟΗΟΡ1^0〆）° 酯基可舉出-qcooQ1、-oc^coQ1。 硫酯基可舉出-CiSPQ1、-OCiSW1。 醯胺基可舉出 、-nhc^coQ1、 、-Ni^CCCOQ2。 前述之Q1及Q2係代表烷基、烯基或芳基’針對這些 物質可舉出與前述一價烴基所例舉之相同者° 前述之一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機矽烷基 、有機硫基、醯基、磷酸酯基、酯基、硫酯基或醯胺基中 之碳數並未特別加以限定，但一般以碳數1〜20爲佳，1 〜8更佳。 於前述之各取代基中，以氟原子、楓基、取代或非取 代之有機氧基、烷基、有機矽烷基爲佳。 又，非取代係意指與氫原子結合。另外，於以上之取 代基中，亦可包含相鄰之取代基連結在一起形成環狀之部 分。 前述之X係表示芳基氟。並未特別限定該芳基，但以 -13- 200837038 聯苯基、苯基、聯萘基、萘基、蔥基、丁省、聯三苯基、 四苯基、啶基、聯啶基、塞吩基、二塞吩基、Π此略基、二 吡咯基、呋喃基、二呋喃基、咔唑基、菲咯啉基、基、 喹啉基、異喹啉基、噠嗪基、嘧啶基、嘌呤基、D定基、口比 嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、酞嗪基、吲哚基、苯咲喃基 、苯塞吩基、卩ϋ哗基、異曙p坐基、異噻唑基、p引tj坐基、苯 異噚唑基、苯異噻唑基、咪唑基、噁唑基、噻D坐基、苯味 唑基、苯噁唑基、苯噻唑基等。其中，以聯苯基、苯基、 聯萘基、萘基爲合適者。 追些方基其環上可至少有一個氫原子被氟原子取代， 針對未被氟原子取代之氫原子可使用其他的取代基進行取 代，但爲增加低聚苯胺化合物對低極性溶劑之溶解性，由 於以環上所有的氫原子被氟原子所取代爲佳，以使用來自 全氟芳基之基爲佳。因此，適合者爲來自全氟聯苯之基、 來自全氟苯之基、來自全氟聯萘之基或來自全氟萘之基。 其他取代基之具體例可舉出分別獨立的經基、氯原子 、溴原子、碘原子、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷 酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴 基、有機氧基、有機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基 、颯基等。 m、η、1以及k係表示苯胺基之重複單位數，以分別 滿足 l$m$20、1 ^ η ^ 20 > 1 ^ 1 ^ 20 > l$k$20 之整數 爲佳，m、η、1以及k均以2〜8爲佳，3〜5更佳。
式（2)中’以滿足m+n$40爲佳，滿足4gm+nS -14- 200837038 1 6更佳，滿足6 S m + η $ 1 〇最佳。 式（3)中，以滿足m+n+lS60爲佳，滿足6Sm + n+1^24更佳，滿足9$m+n+l$15最佳。 式（4)中，以滿足m+n+l+kS80爲佳，滿足8S m+n+l+kS32 更佳，滿足 12Sm+n+l+k‘20 最佳。 調整在這些範圍內時，除可使其發揮良好的電荷輸送 性，亦可容易地確保對各種溶劑的溶解性。 考慮以式（1) 、（2) 、（3)或（4)表示之含芳基 氟之低聚苯胺化合物，於提高溶解性同時使電荷輸送性平 均時’以無分子量分布，換言之分散度爲1之低聚苯胺化 合物爲佳。其分子量由於爲抑制材料揮發及表現電荷輸送 性，下限一般爲2 0 0以上，4 0 0以上更佳，另爲增加溶解 性，上限一般爲5 0 0 0以下，2 0 0 0以下更佳。 以式（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )或（4 )所示之低聚苯胺化 合物，於其中存在2級胺基及/或丨級胺基時，該1級胺 基亦可爲於其他之低聚苯胺化合物之芳基氟分子間進行加 成而得之構造。 以上述（1 )〜（4 )所示之芳基磺酸化合物之製造方 法，可舉出例如以下之方法。 亦即，對於下述低聚苯胺化合物（5 )或（6 )之氨基 ，給予上述之式（1)中之芳基氟基X之試藥並使其作用 。反應之方法並未特別限定，例如可使用一般性的親核取 代反應。 〔化3〕 -15- 200837038
(R1〜R6與前述相同。） 使與低聚苯胺衍生物（5 )或（6 )之NH基反應（交 聯）之試藥可舉出例如全氟聯苯、全氟苯、全氟聯萘、全 氟萘等。 另外，使用含3個以上之氟原子之芳香族烴化合物時 ，因該化合物係作用爲交聯試藥，亦可得以芳基氟基所進 行交聯之化合物。使用具有q ( 3 S q )個以上之氟原子（ 交聯份）之試藥時，將式（5 )之化合物進行（q- 1 )量化 時，合適之試藥使用量相對於式（5 )之化合物爲1 /( q_ 1 )倍莫耳。 使低聚苯胺衍生物（5 )或（6 )與前述之試藥進行反 應時，亦可使用觸媒。觸媒可使用例如鋰、鉀、氫化鋰、 氫化鈉、第三丁氧基鋰、第三丁氧基鈉、第三丁氧基鉀、 二異丙氨基鋰、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、六 甲基二矽基胺基鋰、六甲基二矽基胺基鈉、六甲基二矽基 胺基鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氧 化鋇、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸铯、碳酸鈣、碳酸 氫鈉、三乙基胺、二異丙基乙基胺、四甲基乙烯基二胺、 三乙烯基二胺、砒啶、二甲基胺砒啶、咪唑等鹽基；鹽酸 、硫酸、五氧化二磷、氯化鋁（Π )、三氟化硼二乙基醚 錯合物、二氯化乙鋁、氯化二乙鋁等脫水聚合劑等，其中 -16- 200837038 ’以氫化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀爲佳。這些觸媒的使用量並 無特別限制’以使用相對於式（5 )或式（6 )之化合物爲 1.0〜1.5倍莫耳爲佳。 反應溶劑以非質子性極性有機溶劑爲佳，例如適合的 有N，N-二甲基甲醯胺（DMF ) 、Ν,Ν·二甲基乙醯胺（ DMAc) 、N -甲基吡咯酮（NMP) 、1，3-二甲基-2-咪唑酮 (DMI)、二甲基亞颯（DMSO)、四氫呋喃（THF)、二 氧陸圜等。其中合適的有二氧陸圜、NMP。 反應溫度一般自-50 °C至所使用之溶劑的沸點均可， 但以0〜140 °C爲佳。反應時間一般爲〇.1〜1〇〇小時。 完成反應後，去除反應溶劑，再以固-液萃取或液-液 萃取而去除無機鹽，且可藉由再結晶、二氧化矽凝膠管柱 層析法等進行純化。 上述反應之結果，存在於反應生成物之2級胺基，及 /或存在1級胺基時，該1級胺基，有時可進而得自於其 他反應生成物之芳基氟分子間進行加成而得之化合物。 與本發明有關之電荷輸送性清漆，其電荷輸送性物質 ’係包含以式（1 )〜（4 )表示之低聚苯胺化合物，或存 在於以式（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )或（4 )所示之化合物中之 2級胺基，及/或存在1級胺基時，該1級胺基係於以式 (1) 、（2) 、（3)或（4)所示之化合物中之芳基氟進 行分子間加成所得之低聚苯胺化合物。 此處所指之電荷輸送性清漆，係將做爲電荷輸送性機 構之本體，爲由本發明之低聚苯胺化合物所構成之電荷輸 -17- 200837038 送性物質’或將該電荷輸送物質以及電子與電洞接受性慘 雜物質所構成之電荷輸送性有機材料，溶解或分散於至少 一種之溶劑中而成者。 電荷輸送性與導電性同義，均係指電洞傳輸性、電子 傳輸性、電洞及電子之兩電荷傳輸性之意。本發明之電荷 輸送性清漆’可爲其本身具電荷傳輸性者，亦可爲使用清 漆後所得之固體膜具電荷傳輸性者。 爲提升本發明之電荷輸送性清漆之電荷傳輸能等特性 ，可因應需求而加以使用之電荷接受性摻雜物質，對於電 洞傳輸物質可使用電子接受性摻雜物質，對於電子傳輸性 物質可使用電洞接受性摻雜物質，但以具高電荷接受性者 爲佳。有關電荷接受性摻雜物質之溶解性，若爲可溶解於 使用在清漆之至少一種之溶劑中者則無特別限制。 電子接受性摻雜物質之具體例可舉出氯化氫、硫酸、 硝酸、磷酸等無機強酸；氯化鋁（瓜）（A1C13 )、氯化 鈦（IV ) ( TiCl4)、溴化硼（BBr3 )、三氟化硼醚錯合物 (BF3 · 〇Et2 )、氯化鐵（瓜）(FeCl3 )、氯化銅（Π) (CuCl2 )、氯化銻（V ) ( SbCl5 )、氟化砷（V )(
AsF5 )、氟化磷（PF5 )、三個（4-溴苯基）鋁六氯銻酸 鹽（TBPAH )等路易斯酸；苯磺酸、甲苯磺酸、樟腦磺酸 、羥基苯磺酸、磺基水楊酸、十二基苯磺酸、聚乙烯基磺 酸、記載於國際公開第2005/000832號之1，4-苯並二B惡院 磺酸衍生物、記載於國際公開第2006/0253 42號之芳基礦 酸衍生物、記載於特開2005-108828號公報之二壬基萘石黃 -18 - 200837038 酸衍生物等有機強酸；7,7,8,8-四氰基對苯醌二甲烷（ TCNQ ) 、2,3-二氯-5,6-二氰-1，4-對苯醌（DDQ )、碘原 子等有機或無機氧化劑，但並未限定於這些物質。 特佳之電子接受性摻雜物質可舉出爲磺基水楊酸、十 二基苯磺酸、聚乙烯基磺酸、記載於國際公開第 2005/000832號之1，4-苯並二噁烷磺酸衍生物、記載於特 開2 0 0 5 - 1 0 8 8 2 8號公報之二壬基萘磺酸衍生物等有機強酸 之電子接受性摻雜物質。 電洞接受性摻雜物之具體例可舉出鹼金屬（L i、N a、 K、Cs )、羥基喹啉鋰（Liq )、乙醯丙酮鋰（Li ( acac ) )等金屬錯合物，但並非限定於這些物質。 調製電荷輸送性清漆時所使用之溶劑’可使用水；甲 醇、DMF、DMAc、NMP、DMI、DMSO、氯仿、二氯乙烷 、甲苯等有機溶劑。這些溶劑可以一種或混合二種以上而 使用，其使用量可相對於清漆所使用之全部溶劑爲5〜1 00 質量％。 本發明之低聚苯胺化合物，因對低極性溶劑具高溶解 性，可使用含有少部分之甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、 三氯苯、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷等低極性溶劑之溶劑 〇 且電荷輸送性清漆可完全溶解於前述之溶劑’或可爲 呈現均勻分散之狀態。 本發明之電荷輸送性清漆，以含有至少一種於2 0 °c具 10〜200mPa· S之黏度，特別具有50〜150mPa· S之黏度 -19- 200837038 ，於常壓下沸點爲5 0〜3 0 0 °C，特別爲1 5 0〜2 5 0 °C之高黏 度有機溶劑爲佳。 並未特別限定高黏度有機溶劑之種類，可舉出例如環 己醇、乙二醇、乙二醇二縮水甘油醚、1，3-辛二醇、二乙 二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，3 - 丁二醇、 2,3-丁二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、己二醇等。 相對於本發明之清漆所使用之全部溶劑之高黏度有機 溶劑之添加比例，係以不會析出固體之範圍內爲佳，而於 不會析出固體之範圍內，添加比例以5〜80質量％。 進而，爲增加對基板之濡濕性，及調整溶劑之表面張 力、調整極性、調整沸點等目的，可將於燒成時可獲得賦 予膜平坦性之其他的溶劑，以相對於使用在清漆之全部溶 劑之1〜90質量％比例混合爲佳，1〜50質量％更佳。 此類型的溶劑可舉出例如丁基溶纖劑、二乙二醇二乙 基醚、二丙二醇單甲基醚、二甘醇乙醚、二丙酮醇、γ-丁 內酯、乳酸乙酯等，但並非限定於這些物質。 將以上說明之電荷輸送性清漆塗布於基材上，可藉由 使溶劑蒸發而於基材上形成電荷輸送性薄膜。 清漆之塗布方法並無特別限定，可舉出浸鍍法、旋轉 塗膜法、轉印法、滾筒附著法、刷毛塗布法、噴墨式塗布 法、噴霧塗布法等。 溶劑之蒸發方法並無特別限定，例如可使用加熱板及 烤箱，於適當之環境下，亦即於大氣、氮氣等惰性氣體、 真空中等而使其進行蒸發。藉此，可獲得具有均勻成膜面 -20- 200837038 之薄膜。 燒成溫度若爲可使溶劑蒸發則無特別限定，以於40〜 2 5 0 °C下進行爲佳。此時，爲達成使其表現更高的均勻成 膜性’及於基板上使反應進行之目的，亦可採行二階段以 上之溫度變化。 並未特別限定電荷輸送性薄膜之膜厚，但使用爲有機 EL元件內之電荷注入層時，以5〜200nm爲佳。而使膜厚 變化之方法，有使清漆中之固形份濃度改變，及於塗布時 使基板上之溶液量變化等方法。 使用本發明之電荷輸送性清漆製作OLED元件時之使 用材料，及製作方法有如下所例舉者，但並未限定於此。 所使用的電極基板，以預先藉由洗劑、酒精、醇水等 進行洗淨者爲佳，例如，陽極基板以於使用前進行臭氧處 理、氧原子·電漿處理等表面處理爲佳。但陽極材料以有 機物爲主成分時，可不需進行表面處理。 將電洞傳輸性清漆使用於OLED元件時，可舉出以下 之方法。 將使用之電洞傳輸性清漆塗布於陽極基板上’以前述 之方法進行蒸發、燒成’於電極上製作電洞傳輸性薄膜。 再將其導入真空蒸鍍裝置內，依電洞傳輸層、發光層、電 子輸送層、電子注入層 '陰極金屬之順序進行蒸鍍’而製 做爲OLED元件。爲控制發光範圍’可於任何一層間設置 發光層。
電極材料可舉出以氧化銦錫（IT0 )、氧化銦鋅（IZO -21 - 200837038 )爲代表之透明電極，以經進行平坦化處理者爲佳。亦可 使用具高電荷輸送性之聚噻吩衍生物及聚苯胺衍生物。 形成電洞傳輸層之材料可舉出（三苯基二胺）衍生物 雙體（TPD) 、（ cx-萘基二苯基胺）雙體 （ot-NPD)、〔 (三苯基胺）雙體〕螺環接雙體（螺環接-TAD)等三芳基 胺類、4,4’，4"-三〔3-甲基苯基（苯基）胺〕三苯基胺（ m-MTDATA) 、4,4’，4|’-三〔1-萘基（苯基）胺〕三苯基胺 (1-TNATA)等星放射狀型胺類、5,5'’_雙{ 4-〔雙（4-甲 基苯基）胺〕苯基} 2,2\5’，2"-三噻吩（BMA-3T)等低聚 噻吩類。 形成發光層之材料可舉出三（8 -羥基喹啉）鋁（瓜） (Alq3 )、雙（8-羥基喹啉）鋅（Π ) ( Znq2 )、雙（2- 甲基-8-喹啉）（對-苯基苯酚）鋁（瓜）（BAlq)及4，V-雙（2,2-二苯乙烯基）聯苯（DPVBi)等，亦可藉由將電 子傳輸材料或電洞傳輸材料與發光性摻雜物一同進行蒸鍍 ，而形成發光層。 電子傳輸材料可舉出Alq3、BAlq、DPVBi、2- ( 4-聯 苯）-5- (4-四-丁基苯基-1，3，4-噁二唑）（PBD)、三氮唑 衍生物（TAZ )、浴銅靈（BCP )、噻咯衍生物等。 發光性摻雜物可舉出喹吖啶酮、紅熒烯、香豆素540 、4 - 一氨基亞甲基-2-甲基-6-對-一^ (甲基胺）苯基- 4H -口比 喃（DCM )、三（2-酚呲啶）銥（III ) ( Ir ( ppy ) 3 )、 (1，10-鄰二氮雜菲）三（4,4,4-三全氟-1-(2-吩基）-丁 烷-1，3-二羧）銪（III) ( Eu ( TTA) 3phen)等。 -22- 200837038 形成發光層之材料可舉出PBD、ΤΑΖ、BCP等。 形成電子傳輸層材料可舉出氧化鋰（Li20 )、氧化鎂 (M g Ο )、氧化鋁（A12 Ο 3 )、氟化鋰（L i F )、氟化鎂（ MgF2)、氟化總（SrF〗）、Liq、Li(acac)、醋酸鋰、安 息香酸鋰等。 陰極材料可舉出錦、鎂-銀合金、銘-鋰合金、鋰、鈉 、鉀、鉋等。 使用電子傳輸性清漆於〇 L E D元件時，可舉出以下之 方法。
於陰極基板上塗布該電子傳輸性清漆後製作電子傳輸 性薄膜，再將其導入真空蒸鍍裝置內，使用與前述相同之 材料形成電子傳輸層、發光層、電洞傳輸層、電洞注入層 後，再將陽極材料以濺鍍等方法進行成膜後，形成OLED 元件。 將本發明之電荷輸送性清漆使用於製作P L E D元件時 並無特別限定其方法，可舉出以下之方法。 於前述之製作OLED元件時，取代進行電洞傳輸層、 發光層、電子傳輸層、電子注入層之真空蒸鍍操作，而可 製作含有藉由形成發光性電荷輸送性高分子層，再根據本 發明之電荷輸送性清漆所形成之電荷輸送性薄膜之PLED 元件。 具體而言係於陽極基板上塗布該電荷輸送性清漆（電 洞傳輸性清漆）後，再依據上述之方法製作電洞傳輸性薄 膜，於其上形成發光性電荷輸送性高分子層，再進而對陰 -23- 200837038 極電極進行蒸鍍，而形成PLED元件。 或於陰極基板上塗布電荷輸送性清漆（電子傳輸性清 漆）後，再依據上述之方法製作電子傳輸性薄膜，於其上 形成發光性電荷輸送性高分子層，再藉由進行濺鍍、蒸鍍 、旋轉鍍膜等方法製作陽極電極，而形成PLED元件。 所使用之陰極與陽極材料，可使用與製作前述之 0 LED元件相同之物質，亦可同樣地進行洗淨處理，表面 處理。 形成發光性電荷輸送性高分子層之方法，可舉出將發 光性電荷輸送性高分子材料，或將其加入發光性摻雜物之 材料加入溶劑中而使其溶解，或均勻分散，塗布於形成電 洞注入層後之電極基板後，將溶劑介由蒸發而成膜之方法 〇 發光性電荷輸送性高分子材料可舉出聚（9,9-二烷基 芴）（PDAF )等聚芴衍生物、聚（2-甲氧基5-(2乙基 己氧基）-1，4-對苯乙炔）（MEH-PPV)等聚對苯乙炔衍 生物、聚（3-烷基噻吩）（PAT )等聚噻吩衍生物、聚乙 烯咔唑（PVCz)等。 溶劑可舉出甲苯、二甲苯、氯仿等，溶解或均一分散 法可舉出攪拌、加熱攪拌、超音波分散等方法。 並未特別限定塗布方式，可舉出噴墨式塗布、噴霧塗 布、浸漬法、旋轉鍍膜法、轉印式印刷、滾筒塗布法、刷 毛塗布法等。且於進行塗布時，以於氮氣、氬氣等惰性氣 體下進行爲佳。 -24- 200837038 溶劑之蒸發法可舉出於惰性氣體或真空中，以胃_ $ 加熱板進行加熱之方法。 【實施方式】 實施例 以下舉^也例及比較例’將本發明更具體加以說明， 但本發明並未限定於下述之實施例。以下m {吏用& Ms # 譜之測定裝置如下所述。 「MS光譜」
置（M A L D I - Τ Ο F ) Applied Biosystems 公司製 Voyager-DE™PRO
裝置（FAB):日本電子（股份有限）製JMS-700T ^ 1」低聚苯胺化合物之合成 「實施例1」 根據以下之反應式，由苯胺四聚物（以下略稱作TA )與全氟聯苯（以下略稱作PFB)而合成雙苯胺四聚八氟 聯苯（以下略稱作BTAOFB )。其中，苯胺四聚物係根據 文獻（（Synthetic Metals) ，1 997 年，84 期，ρ·119-120 )而加以合成。 -25- 200837038 〔化4〕
對5.00g之TA，2.73g之PFB及2.74g之60%氫氧化 鈉，於氮氣中，以超音波使其懸浮於5 0 0 m 1之去水二氧二 乙烯。將所得之紫色懸浮液於氮氣中，升溫至80 °C，並持 續攪拌1 5小時。 冷卻後，將反應溶液吸取過濾，以二氧二乙烯洗淨濾 物3次後，再將洗淨液以純水洗淨至pH爲7。將所得濾 液進行濃縮，再加入純水1 80ml，以超音波進行分散後吸 取過濾，再以純水洗淨濾物2次。將洗淨後濾物進行減壓 乾燥後，使用二氧化矽膠體（二氧化矽膠體190g，移動相 :二氯乙烷）進行純化。將分離出之液體進行減壓濃縮， 而得1.43g乾固之綠黑色粉末。 將所得之綠黑色粉末以MS光譜測定裝置進行分析後 ’可得來自BTAOFB及下記化合物之波峰。 LDI-TOF-MS ( positive ) : 1 〇 2 6「M ( B T A 0 F B )」+ ，1 686「Μ (記化合物）」+ 〔化5〕
-26- ΡΤΑ 200837038 「比較例1」 根據以下之方法合成不具有芳基氟之低聚苯胺 之苯基苯胺四聚物（以下略稱作PTA )。亦即，係 Bullentin of Chemical Society of Japan) ，1 994 年 ，p.1 749- 1 7 52 )所記載之方法爲基礎，而以下述之 得 PTA。 〔化6〕 Η-乂 將1 2.977g之對苯二胺，溶解於2L之甲苯中 入245.05 g之做爲脫水縮合劑之四-η-丁氧基鈦，方 下進行溶解30分鐘。之後，加入53.3 46g之對羥 ，於氮氣中，以1〇〇 °C之反應溫度使其進行反應24 完成反應後，過濾反應液，將過濾液以甲苯，醚依 洗淨後，進行乾燥而得銀色結晶。再加入相對於所 晶爲25質量份之二氧二乙儲，及0.2當量之含水 將反應系內之氮氣取代後，進行加熱還流後使結晶 於所得之溶液中，加入相對於結晶爲2 5質量份之 使溶液懸浮，進行加熱還流後，再加入相對於結J 質量份之二氧二乙烯後，進行加熱還流使結晶溶解 時過濾所得溶液。 將自濾液中析出之固體進行再結晶，於氮氣中 苯-二氧二乙烯（1 : 1 )，醚依次進行洗淨後再過 所得之結晶於減壓、6 0 °C下進行乾燥1 0小時。再 化合物 以（（ ，67期 方法獲 ，再加 ^ 7 0°C 二苯胺 小時。 次進行 得之結 聯胺， 溶解。 甲苯後 h爲10 ，趁熱 ，以甲 濾，將 重複操 -27- 200837038 作一次相同再結晶步驟，而得3 9.6 0g之白色結晶（回收 率 7 5 % )。 檢討前述實施例1及比較例1所得之BTA0FB及PTA 對低極性有機溶劑之溶解性。 對甲苯之溶解性 加入lmL之甲苯於100mg之BTAOFB中，升溫至50 °C且攪拌後即溶解，即便冷卻至室溫，亦未發現固體析出 〇 另一方面，加入lmL之甲苯於100mg之PTA中，升 溫至5 (TC並攪拌後仍有固體殘留，並未溶解。 對二氯乙烷之溶解性 加入lmL之二氯乙烷於l〇〇mg之BTAOFB中，升溫 至50°C且攪拌後即溶解，即便冷卻至室溫，亦未發現固體 析出。 加入lmL之二氯乙烷於l〇〇mg之PTA中，升溫至50 t並攪拌後仍有固體殘留，並未溶解。 自以上結果可知，含芳基氟之BTAOFB與未含其之 PTA相比，對如甲苯及二氯乙烷等低極性溶劑，具較優異 之溶解性。 「2」電荷輸送性清漆及電荷輸送性薄膜之製作 「實施例2」 相對於70mg之BTAOFB及139mg之5-磺基水楊酸雙 水合物之混合物，於氮氣中加入1.30mL之DMAc並溶解 -28- 200837038 ，再加入3 · 8 6 m L之加熱至4 0 °C且使其溶解後之環己醇， 冷卻至室溫後得綠色透明溶液。再將所得之溶液使用孔徑 爲0.2//m之PTFE製過濾器進行過濾，而得綠色透明之電 荷輸送性清漆。且於進行過濾時濾孔未產生阻塞。 於進行4 0分鐘臭氧洗淨後之IΤ Ο基板上，將所得之 清漆以旋轉鍍膜法進行塗布，於加熱板上以200。(：進行1 小時之燒成後形成電荷輸送性薄膜。所得之薄膜係均勻的 非晶質固體。 「比較例2」 相對於l〇〇mg之PTA及230mg之5-磺基水楊酸雙水 合物之混合物，加入1.87mL之DMAc於室溫下進行攪拌 並使其溶解後，再加入5.53 mL之加熱至40 °C且使其溶解 後之環己醇，得綠黑色溶液。再將所得之溶液使用孔徑爲 0.2// m之PTFE製過濾器進行過濾，而得綠黑色之電荷輸 送性清漆。且於進行過濾時濾孔未產生阻塞。 於進行4 0分鐘臭氧洗淨後之IΤ Ο基板上，將所得之 清漆以旋轉鍍膜法進行塗布，於加熱板上以20(TC進行1 小時之燒成後形成電荷輸送性薄膜。所得之薄膜係均勻的 非晶質固體。 實施例2及比較例2之清漆固形份濃度，薄膜膜厚， 及離子化位能（Ip)示於表1。 膜厚及離子化位能係使用理硏計器（股份有限）製之 光電子分光裝置AC_2進行測定。膜厚係使用（股份有限 -29- 200837038 )小坂硏究所製之SURF-CORDER ET-4000A進行測定。 「表1」 固形份濃度 膜厚 Ip 〔質量％〕 [nm] 〔eV〕 實施例2 4.1 25 5.45 比較例2 4.1 25 5.38 「3」OLED元件之製作 「實施例3」 以與實施例2相同之方法於ITO基板上形成電洞傳輸 性薄膜後，將該基板導入真空蒸鍍裝置內，依α-NPD、 Alq3、LiF、A1之順序進行蒸鍍而製作OLED元件。膜厚 分別爲35nm、50nm、0.5nm、100nm，分別於壓力降至8x 10_4Pa以下再開始進行蒸鍍步驟。蒸鍍速度 a-NPD及 Alq3 爲 0.35 〜0.40nm / s，LiF 爲 0.015 〜0.025nm/s， A1爲0.2〜〇.4nm/ s。蒸鍍步驟間之移動操作係於真空中 進行。 「比較例3」OLED元件之製作 以與實施例2相同之方法於ITO基板上形成電荷傳輸 性薄膜後，以與以與實施例3相同之方法進行各種膜之蒸 鍍而製作OLED元件。 將實施例3及比較例3所得之元件特性合倂示於表2 -30- 200837038 OLED元件之特性係使用有機EL發光效率測定裝置 (EL 1 003，P-GAUGES (股份有限）製）進行測定。 表2」 膜厚 [nm] 電流密度 (mA/cm2) 電壓 (V) 輝度 (cd/m2) 電流效率 (cd/A) 實施例3 25 5 6.6 160 3.2 比較例3 25 5 7.0 166 3.3 如表2所示，可知實施例3之OLED特性與實施例2 之0 LED特性相比，驅動電壓較低，電洞注入性較高。另 外亦可知關於電流效率亦大致上同等。 -31 -

Claims (1)

  1. 2 ) 200837038 申請專利範圍 1. 一種低聚苯胺化合物，其係以式（1 ) (3 )或（4 )表示， 〔化1〕
    J1 (1)
    (2) (3)
    (4) 式中，R1〜R2()分別獨立表示氫原子、鹵素原子、經基 -32- 200837038 、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷駿醋基、 酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氣基、有 機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基或颯基，m、n、j 以及 k 係分別滿足 l^mS20、lSn$20、1$1§2〇、μ k^20之整數，X係表示芳基氟）。 2 · —種低聚苯胺化合物’其中存在於以式（1、 / 2 ) 、（ 3 )或（4 )所示之化合物中之1級及/ 实2級胺 基’係於以式（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )或（4 )所希之化合物 中之芳基氟進行分子間加成而得， 〔化2〕
    -33- 200837038
    (式中，R1〜R2()分別獨立表示氫原子、鹵素厝 、氨基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、碌 酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有榜 機胺基、有機矽烷基、有機硫基、醯基或碾基 以及k係分別滿足1 $ 20、1 S 20、1 $ 1 k^20之整數，X係表示芳基氟）。 3 .如申請專利範圍第1或2項之低聚苯® 其中該X係氟化聯苯基、氟化苯基、氟化聯萘i 基。 4. 如申請專利範圍第1或2項之低聚苯® 其中該X係來自全氟聯苯之基、來自全氟苯之3 氟聯萘之基或來自全氟萘之基。 5. 一種電荷輸送性清漆，其係含有如申言I 第1或2項之低聚苯胺化合物。 6. 一種電荷輸送性薄膜，其係含有如申言ΐ 第1或2項之低聚苯胺化合物。 7. —種電荷輸送性薄膜，其係由如申請專， 項之電荷輸送性清漆所製作。 :子、羥基 〖酸酯基、 丨氧基、有 ，m、η、1 $ 20 、 1^ ^化合物， ^或氟化萘 ί化合物， ^、來自全 專利範圍 專利範圍 fj範圍第5 -34- 200837038 8 . —種有機電致發光元件，其係具備如申請專利範 圍第6或7項之電荷輸送性薄膜。 9. 一種太陽電池，其係具備如申請專利範圍第6或7 項之電荷輸送性薄膜。 -35- 200837038 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： 〔化1〕
    R3 R4 1 「R7 R8 (1〉
    R7 R8 R1
    (3) R2
    R15 -4- (4)
TW096133269A 2006-09-13 2007-09-06 Low aniline compounds and their use TWI424982B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006247605 2006-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200837038A true TW200837038A (en) 2008-09-16
TWI424982B TWI424982B (zh) 2014-02-01

Family

ID=39183678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096133269A TWI424982B (zh) 2006-09-13 2007-09-06 Low aniline compounds and their use

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8357770B2 (zh)
EP (1) EP2062871B1 (zh)
JP (1) JP5446267B2 (zh)
KR (1) KR101473294B1 (zh)
TW (1) TWI424982B (zh)
WO (1) WO2008032617A1 (zh)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2462653B (en) * 2008-08-15 2013-03-20 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
JP5716392B2 (ja) * 2010-07-09 2015-05-13 東ソー株式会社 新規アリールアミンデンドリマー状化合物、その製造方法およびその用途
US20120049168A1 (en) 2010-08-31 2012-03-01 Universal Display Corporation Cross-Linked Charge Transport Layer Containing an Additive Compound
EP2759574B1 (en) 2011-09-21 2019-08-21 Nissan Chemical Corporation Charge-transporting varnish
KR20140131547A (ko) 2012-03-02 2014-11-13 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 전하 수송성 바니시
KR102128340B1 (ko) * 2013-01-28 2020-06-30 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 전하 수송성 바니시
CN105009318B (zh) 2013-02-28 2017-04-12 日产化学工业株式会社 电荷传输性清漆
KR102270694B1 (ko) 2013-10-01 2021-06-29 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 전하 수송성 바니시
US10700283B2 (en) 2013-10-04 2020-06-30 Nissan Chemical Industries, Ltd. Aniline derivatives and uses thereof
KR102257239B1 (ko) 2013-10-09 2021-05-27 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 아릴설폰산 화합물 및 그 이용 그리고 아릴설폰산 화합물의 제조 방법
CN105934836A (zh) * 2013-12-09 2016-09-07 日产化学工业株式会社 有机薄膜太阳能电池的阳极缓冲层用组合物及有机薄膜太阳能电池
WO2015111654A1 (ja) 2014-01-27 2015-07-30 日産化学工業株式会社 アリールスルホン酸化合物及びその利用
CN105934426B (zh) 2014-01-31 2019-01-15 日产化学工业株式会社 芳基磺酸化合物及其利用
CN103866423B (zh) * 2014-03-06 2016-03-30 西安交通大学 一种具有超级电容性能的苯胺四聚体纳米线的制备方法
EP3168889B1 (en) * 2014-07-09 2018-09-12 Nissan Chemical Industries, Ltd. Charge-transporting varnish, charge-transporting thin film and method for manufacturing same, and organic electroluminescent element and method for manufacturing same
KR102254122B1 (ko) 2014-08-22 2021-05-20 삼성전자주식회사 전자전달매개체 및 이를 채용한 전기화학식 바이오센서
CN107210377B (zh) * 2015-01-20 2019-07-05 日产化学工业株式会社 电荷传输性薄膜形成用清漆
US11028277B2 (en) * 2016-02-03 2021-06-08 Nissan Chemical Corporation Charge transport varnish
CN108886103B (zh) 2016-03-03 2020-12-18 日产化学株式会社 电荷传输性清漆
EP3434666A4 (en) 2016-03-24 2019-11-27 Nissan Chemical Corporation ARYLAMINE DERIVATIVE AND USE THEREOF
EP3582279A4 (en) 2017-02-07 2020-12-30 Nissan Chemical Corporation CARGO TRANSPORTING PAINT
CN118284274A (zh) 2017-04-05 2024-07-02 日产化学株式会社 电荷传输性清漆
JP2017208552A (ja) * 2017-06-12 2017-11-24 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス
TWI801471B (zh) 2017-12-20 2023-05-11 日商日產化學股份有限公司 磺酸酯化合物及其利用
EP3731291A4 (en) * 2017-12-20 2021-09-29 Nissan Chemical Corporation CARGO-TRANSPORTING PAINT AND CARGO-TRANSPORTING THIN-FILM
JP6708319B1 (ja) 2018-08-03 2020-06-10 日産化学株式会社 フッ化芳香族第二級アミン化合物の製造方法
CN111384308B (zh) * 2018-12-29 2021-05-28 Tcl科技集团股份有限公司 量子点发光二极管的制备方法
CN113388104B (zh) * 2021-07-02 2022-09-16 黑龙江大学 含有芴基与三苯胺直接键连的三芳胺类聚酰胺及其制备方法和应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56155939A (en) * 1980-05-06 1981-12-02 Fujitsu Ltd Resist material for forming fine pattern
JPS6181463A (ja) * 1984-09-28 1986-04-25 Seimi Chem Kk フルオラン系化合物
JP3265395B2 (ja) 1990-03-22 2002-03-11 住友化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
FR2674999B1 (fr) 1991-04-03 1994-10-07 Thomson Csf Systeme de communication applicable notamment au controle du trafic aerien.
JPH10316871A (ja) * 1997-05-20 1998-12-02 Hitachi Ltd 組成物および該組成物を使用した光学および電子デバイス
US6235871B1 (en) * 1997-12-03 2001-05-22 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis of oligoarylamines, and uses and reagents related thereto
JP4269113B2 (ja) 1998-11-10 2009-05-27 日産化学工業株式会社 芳香族アミン誘導体及び可溶性導電性化合物
JP4220644B2 (ja) 2000-02-14 2009-02-04 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP4868099B2 (ja) 2000-11-09 2012-02-01 日産化学工業株式会社 電界発光素子
AU2002354442A1 (en) 2001-12-12 2003-06-23 Tokuyama Corporation Organic electroluminescent materials
JP2003313547A (ja) * 2002-04-19 2003-11-06 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101048468B1 (ko) * 2002-11-07 2011-07-11 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 전하수송성 니스
TW200504046A (en) 2003-06-25 2005-02-01 Nissan Chemical Ind Ltd 1,4-Benzodioxane sulfonic acid compound and use thereof as electron-acceptor material
JP5024498B2 (ja) 2003-09-11 2012-09-12 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス、電荷輸送性薄膜および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4563015B2 (ja) * 2003-10-06 2010-10-13 三井化学株式会社 有機電界発光素子
JP4811573B2 (ja) 2003-10-31 2011-11-09 日産化学工業株式会社 １，４−ジチイン環を有する化合物を含む電荷輸送性有機材料
JP5230942B2 (ja) 2003-12-13 2013-07-10 メルク パテント ゲーエムベーハー オリゴマーおよびポリマー
KR100573137B1 (ko) * 2004-04-02 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101197492B1 (ko) 2004-04-30 2012-11-09 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 양용매 및 빈용매를 함유하는 니스
WO2006025342A1 (ja) 2004-08-31 2006-03-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. アリールスルホン酸化合物及び電子受容性物質としての利用
US7956141B2 (en) 2005-01-21 2011-06-07 Riken Metal complex containing tridentate ligand, and polymerization catalyst comprising the same
JP2006273791A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Dainippon Printing Co Ltd 有機電荷輸送性化合物及びその製造方法、並びに有機電子デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
US8357770B2 (en) 2013-01-22
US20090270585A1 (en) 2009-10-29
JPWO2008032617A1 (ja) 2010-01-21
EP2062871A4 (en) 2010-02-10
KR20090061026A (ko) 2009-06-15
EP2062871B1 (en) 2019-04-17
JP5446267B2 (ja) 2014-03-19
KR101473294B1 (ko) 2014-12-16
EP2062871A1 (en) 2009-05-27
WO2008032617A1 (fr) 2008-03-20
TWI424982B (zh) 2014-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200837038A (en) Oligoaniline compound and use thereof
KR101440410B1 (ko) 전하수송성 바니시
KR101150743B1 (ko) 1,4-디티인 환을 갖는 화합물을 포함하는 전하수송성유기재료
JP5433677B2 (ja) 有機電界発光素子
JP4591681B2 (ja) 電荷輸送性ワニス
TWI436970B (zh) Low aniline compounds
CN101039899B (zh) 芳基磺酸化合物及其作为电子接收性物质的利用
TWI447099B (zh) Aryl sulfonic acid compounds and the use of electron acceptables
CN106471094B (zh) 用于OLED和OED的π共轭半导体有机玻璃混合物
JPWO2014024889A1 (ja) イリジウム錯体化合物、並びに該化合物を含む組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
TWI324620B (zh)
TWI391367B (zh) Aromatic amine compounds and organic electroluminescent elements
TW201408660A (zh) 用於載子傳輸的新穎化合物、應用新穎化合物之元件與電子裝置
JP5217231B2 (ja) オリゴアニリン化合物
JP7427317B2 (ja) 新規な高分子およびこれを用いた有機発光素子
KR102576153B1 (ko) 신규한 공중합체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102706857B1 (ko) 신규한 고분자 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TW201529571A (zh) 電荷輸送性清漆、電荷輸送性薄膜及有機電致發光元件
KR20200048794A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자