TW200540220A - Binary and ternary blends comprising monovinylarene/conjugated diene block copolymers and monovinylarene/alkyl (meth)acrylate copolymers - Google Patents

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John D Wilkey
Carleton E Stouffer
Vergil H Rhodes
Jay M Chaffin
John M Brown
David Hartsock
James A Keane
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Chevron Phillips Chemical Co
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Description

200540220 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明通常係關於單乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物 之領域。更特定言之，其係關於此等共聚物與其他含單乙 烯基芳烴之聚合物之換合物。 【先前技術】 熱形成之包裝物件包括於本文中可如熱成型之包裝物件 及收縮標籤提及之種類。對於包裝相對地小、相對地輕之 物件，特別對於希望其容許消費者於購買前視覺地檢查該 物件者，熱成型之包裝物件’例如，所謂蛤殼式包裝 (clamshell package)及硬質發泡體塑膠襯墊包裝
Pack)係已為吾人熟知的。包裝之產品之實例包括（但不限 於）’除了其他以外，可攜帶之電子裝置（諸如，除了其他以 外’個人音樂播放機、電話配件、手持電子遊戲機、電腦 配件、及遊戲操作台配件（game c〇ns〇le access〇ries))、預包 裝之食物（諸如’除了其他以外，布丁杯）、及醫藥用品。為 :容許熱成型包裝物件之視覺之檢查及消費者之處置，此 等物件通“系由具有高透明度並且高靭度之材料製造。 收縮標籤係以使用於加標籤於預成型之包裝物或封閉預 :型之包裝物之閉合構造而已為吾人所知。收縮標籤之此 用途之實例包括（㈣限於），除了其他以外，加標籤於飲 料之成形之瓶（eGntc)ured bQttle)及預包裝食物 於藥物瓶之蓋上之防拆封之（tamp㈣別叫封。 98904.doc 200540220
時常使用於熱形成之包裝物中之兩種材料係聚氣乙烯 (PVC)及經乙二醇修飾之聚對g太酸乙二酯乙二醇（petg)。通 常認為，PETG具有相對地低之玻璃轉移溫度及於曝露於熱 之後具有相對地高之收縮率，及因此係已時常使用於收縮 膜應用中。然而，PETG係相對地昂貴的及具有低之溶體強 度、低之熱偏轉溫度、吸收水分之傾向、及相對地高之比 重。聚氯乙烯（PVC)係相對地便宜的，及係已使用於熱成形 之包裝應用中，但其之不良之收縮性能（於收縮膜應用中）、 相對地高之比重、於擠壓之期間腐蝕並且危險之氣體之生 成、及時常使用以軟化PVC之數種塑化劑及數種其之焚化 產物之負面公眾觀感致使其變成較不受歡迎的。 苯乙烯系聚合物，包括苯乙烯-丁二烯共聚物類，無此等 缺點。然而，製造包含苯乙烯-丁二烯共聚物，該等共聚物 具有與PVC或PETG競爭之透明度、韌度、及收縮性質之熱 成形之包裝物件，仍然係挑戰性的。 【發明内容】 發明概要 於一種具體實施例中，本發明係關於一種組合物，其包 S⑴以重1计約25份至以重量計約95份之包含至少一個逐 漸變小之嵌段，具有低於總單乙烯基芳烴單位之90重量〇/0 之肷段之單乙烯基芳烴含量，並包含具有低於6〇,〇〇〇克/莫 耳之分子量之末端單乙烯基芳烴嵌段之單乙烯基芳烴-共 輛一稀偶合之欲段共聚物；及（Π)以重量計約5份至以重量 。十約75份之單乙烯基芳烴气曱基）丙烯酸烷酯共聚物，其包 98904.doc 200540220 含（n-a)單乙烯基芳烴單位及丙烯酸烷酯單位、甲基丙 熵酸燒酯單位之任一種、或兩者。 於其他具體實施例中，本發明係關於收縮膜及堅固之包 裝’其等分別包含一種層，該層包含上述之組合物。 於其他具體實施例中，本發明係關於經由使用上述之收 縮膜及堅固之包裝而包裝產品之方法。 本發明人等報導，具有與PVC或PETG競爭之透明度、韌 度、及收縮性質之苯乙烯·丁二烯共聚物類及彼等於已使用 PVC或PETG之熱成形之包裝物件應用中之用途。 【實施方式】 舉例說明之具體實施例之銳明 於一種具體實施例中，本發明係關於一種組合物，該組 合物包含： (!)以重量計約25份至以重量計約95份之包含至少一個逐 漸變小之嵌段，具有低於總單乙烯基芳烴單位之9〇重量％ 之嵌段之單乙烯基芳烴含量，並包含具有低於6〇,〇〇〇克/莫 耳之分子量之末端單乙烯基芳烴嵌段之單乙烯基芳烴_共 輛二稀偶合之嵌段共聚物；及 (i i)以重量計約5份至以重量計約7 5份之單乙烯基芳烴 -(甲基）丙烯酸烷酯共聚物，其包含（ii_a)單乙烯基芳烴單位 及（ii-b)丙烯酸烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯共聚物單位之任 一種、或兩者。 除非相反地載明或自片語之清楚意義係明白的，否則字,， 或”具有包括之意義。除非相反地載明，否則形容詞”第一 98904.doc 200540220 第一、及其他不解釋為以_ π 咖 ^ ^ ^ 释為以日可間、空間、或兩者限制修 飾之主d至特定之次序。 ^ 5 /h . ^, 於本文中使用”共聚物”以表示包 含至少兩種類型之單 ^ 如，兩種類型之單位、三種類型 之早位、及其他)之任何聚合物。 :合：包含兩種聚合物之摻合物，如將於以下較詳細地 討确。…勿之任何物理形式係組合物，如於本文中使用 ㈣語。僅作為實例，該組合物可係於，⑨了其他以外， 炼體f員粒σ亥等聚合物於溶劑中之溶液、於單層或多層 膜中之-或多層、或於單層或多層成型之結構（諸如，除了 其他以外，蛤殼式包裝、硬質發泡體塑膠襯墊包裝、熱成 型盤、或收縮標籤）中之一或多層之形式。 用於製備單乙烯基芳煙.共輛二烤喪段共聚物之基本原 料及聚合反應條件係於’例如，美國專利第（州卿號； 第 4,584,346號；第 4,704,434號；第 4,704,435號；第 5，130,377 號’第 5,227,419號；第 6,265,484號；第 6,265,485號；第 6,420,486號；及第6,444,755號中揭示，該等專利係藉此以 引用之方式併入本文中。於其等中教導之技術通常係可應 用於以下討論之單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠之製備。 π單乙烯基芳烴π，如於本文中使用，表示包含單一之碳-碳雙鍵、至少一個芳族基團（moiety)、及總量8至1 8個碳原 子（諸如8至18個碳原子）之有機化合物。典型之單乙烯基芳 烴包括（但不限於）苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3-曱基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙 烯、4-乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、 98904.doc 200540220 2,4-二曱基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-癸基苯乙烯、2-乙 -4-苄基笨乙烯、4-(4-苯基正丁基）苯乙稀、乙烯基萘、2_ 乙烯基萘、及其混合物。於一種具體實施例中，單乙烯基 芳烴係苯乙烯。聚合物之單位，其中該單位係衍生自單乙 烯基芳烴單體之聚合反應，係”單乙烯基芳烴單位，，。 共軛二烯"，如於本文中使用，表示包含共軛之碳·碳雙 鍵及總量4至12個碳原子（諸如4至8個碳原子）之有機化合 物典型之共輛一稀包括（但不限於）1，3 -丁二婦、2 -甲_1，3· 丁 二烯、2·乙·i，弘丁 二烯、2,3•二曱 q，％ 丁二烯、I% 戊二 烯3_丁-1，3-辛二烯、及其混合物。於一種具體實施例中， 共軛二烯可係丨，弘丁二烯或異戊二烯。聚合物之單位，其中 忒單位係衍生自共軛二烯單體之聚合反應，係，，共軛二烯單 位，、 ,早乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物，，係包含單乙烯基 芳、單位及共軛二烯單位之聚合物。該聚合物包含一個或 多:嵌段’其令每個嵌段包含單乙烯基芳烴單位或共輛二 烯早，。任何特定之喪段可包含單乙烯基芳烴單位或共辆 一：單位之任何-種或包含兩者。倘若其僅包含一種類型 單位貝j其可稱為"單嵌段"。㉟若其包含兩種單位，則 其可係不規則之嵌段、逐漸變小之嵌段、逐步之嵌段 (:tepw1Sebl〇ek)、或任何其他類型之寂段。於本發明中" 單乙稀基芳煙-共紅-山 、軛一烯肷段共聚物，，不包括單乙烯基芳烴- 共軛二烯橡膠，如於以下定義。 當共扼二烯單位及單乙烯基Μ單位於嵌段之區域中之 98904.doc -10-
200540220 莫耳分率實f上係㈣於餘：料位及單乙稀基芳 位於整個嵌段中之莫耳分率時，嵌段係"不規則的"。 排除具有規則性(即，呈現非-不規則的)之嵌段之區域之可 能性，但是此種規制區域通常將係^超過約由偶 預期之程度呈現。 當⑷共_二烯單位於嵌段之第—區域中之莫耳分率係比 =輛二婦單位於嵌段之第二區域中之莫耳分率較高，其中 嵌段之該第二區域係較接近於嵌狀衫之末端及⑻條件 ⑷對於嵌段之所有區域實質上係真實時，嵌段係，，逐漸變小 的”。（視t慮之區域之尺相定，條件⑷對於所有區域可 以不是真實的，但倘若如此，則以不超過約由偶^所預期 之程度將不是真實的）。 當嵌段之第一區域包含嵌段之實質上所有之單乙烯基芳 經單位及喪段之第二區域包含嵌段之實質上所有之共輛二 婦單位時，嵌段係”逐步的"。根據以上之定義，於相、 空間、或任何其他參數中，該第一區域不必要較前於該第 二區域。 於-種具體實施例中，單乙婦基芳烴共輕二婦共聚物係 包含苯乙稀嵌段及丁二烯嵌段之嵌段共聚物（"苯乙婦-丁二 烯共聚物”）。典型之苯乙烯-丁二烯共聚物係於名稱 K-Resin® SBC下市販的（Chevr〇n philHps Chemical c〇·. The Woodlands，TX) 〇 就大體而論，每種嵌段係經由聚合自其衍生嵌段之需要 单位之單體或單體混合物而生成。聚合反應方法通常將係 98904.doc 200540220 適應於在不同喪段之間之方法參數中變動之相對缺乏，作 . 《熟諳之技術人員’具有本揭示之利益，可於不同嵌段之 ㈤之方法參數中作某些次要之變動，如例行之試驗。雖然 $合反應方法之下列之某些說明對於生成本發明之聚合物 ：.巾一種或多種類型之嵌段多少可係有價值的，但是此等說 明通常將應用於本發明之聚合物中所有類型之嵌段 成。 &
聚合反應方法可係於煙稀釋劑中於約_lG(rc至約15化 之範圍内之任何適合溫度(諸如約0〇C至約150。。)、及於足夠 以維持反應混合物實質上於液相中之a力進行。於一種具 體實施例中’該烴稀釋劑可係線型或環狀石蠟烴、或其混 口物典型之線型或環狀石峨煙包括（但不限於），除了其他 以外，戊烧、己燒、辛烧、環戊烧、環己燒、及其混合物。 於一種具體實施例中，該石蠟烴係環己烷。 聚合反應方法可係於氧及水之實質上不存在下進行，諸 如於惰性氣體大氣下。 聚合反應方法可係於引發劑之存在下進行。於—種且體 實施例中，引發劑可係已知作為引發劑使用之任何有機單 驗金屬化合物。於另—種具體實施例中，引發劑可具有式 RM，其中R係燒基、環烧基、或包含⑴個碳原子:芳;自 諸士正丁自由基，及乂係驗金屬，諸如鐘。於一種 特殊具體實施例中，引發劑係正丁鋰。 使用之引發劑之數量係視需要之聚合物或嵌段分子量而 定’如於此技藝令已為吾人所知及係可容易決定的，而容 98904.doc 200540220 許進料流中有微量之反應毒物存在。 聚合反應方法可另外包含少量之隨機化劑（rand〇mizer) 之包括。於一種具體實施例中，隨機化劑可係極性有機化
合物，諸如喊、硫醚、或第三胺。於另一種具體實施例中， 隨機化劑可係醇之鉀鹽或鈉鹽。該隨機化劑可係包括於煙 稀釋劑中以改良引發劑有效性、以隨機化（rand〇mize)於混 合之單體進料中之至少一部分之單乙烯基芳烴單體、或兩 者。¥生成本發明聚合物之不規則或逐漸變小之單乙婦芙 芳烴-共軛二烯嵌段時，隨機化劑之包括可係有價值的。 典型之隨機化劑包括（但不限於），除了其他以外，甲醚、 乙醚、乙基甲基醚、乙基丙基醚、二正丙基醚、二正辛基 醚、苯基甲基醚、二嘮烷、1，2_二甲氧基乙烷、二苄基醚、 二苯基醚、1’2-二甲氧基苯、四氫呋喃、第三戊醇鉀、曱硫 醚、乙硫醚、二正丙基硫醚、二正丁基硫醚、 鍵、二甲基乙基胺、三正乙胺、三正丙胺、三正；胺基: 甲胺、二乙胺、四甲基伸乙二胺、四乙基伸乙二胺、 一甲基苯胺、N-甲乙基苯胺、N•甲基嗎福林、及其混合 物0 當生成特殊之嵌段時，每種單體進料或單體混合物進料 可:於溶液聚合反應條件下聚合，致使於裝載隨後之進料 之前，實質上完成每種單體進料或單體混合物進料之聚合 反應，以生成該特殊之嵌段。"裝載”，如於本文中使用， 表示化合物之引進至反應區’諸如反應器容器之内部。 雖然不受理論之束缚，但是倘若引發劑係包括於進料 98904.doc -13- 200540220 中’則嵌段通常將重新生成或經由加成至尚未終止，先前 生成之嵌段之末端而生成。另外不受理論之束缚，倘若引 發劑不包括於進料中，則嵌段通常將僅經由加成至尚未終 止’先前生成之嵌段之末端而生成。
可將偶合劑於完成聚合反應之後加入。適合之偶合劑包 括（但不限於），除了其他以外，二-或多乙烯基芳烴化合物 類；二-或多環氧化物類；二-或多異氰酸酯類；二_或多烷 氧基矽烷類，·二-或多亞胺類；二-或多醛類；二_或多嗣類^ 院氧基錫化合物類；二·或多_化物類，諸如石^化_及 鹵矽烷類；單-、二-或多酐類；二_或多酯類，諸如單元醇 與多幾酸之酯類；二酉旨類，其係單_與二m酸之醋類； 二醋類，其係單驗式酸與多㈣諸如甘油之酯類；及兩種 或兩種以上此等化合物之混合物。 有用之多官能偶合劑包括（但不限於），除了其他以外， 環氧化之植物油諸如環氧化之大豆油、環氧化之亞麻油、 及其混合物。於—種具體實施例中，偶合劑係環氧化之大 丑油。環氧化之植物油係於商品名稱VikQfiexTM下自At〇fina
Chemicals (Philadephia，PA)市販的。 仅右進订偶合作用，則可使用任何有效數量之偶合劑。 ::種具體實施例中，相對於活性之聚合物鹼金屬，化學 ::數量之偶合劑趨於促進最大之偶合。然而，為了變動 ^特定產物所需要之偶合效率，可使用比化學計量數量 較南或較低者。 倘若具有任何偶合反應 %於偶合反應之完成後，隨後 98904.doc 14 200540220 可以終止劑諸如水、二氧化碳、醇、酚類、或線型飽和之 月曰&單-或二緩酸類處理聚合反應混合物，以自嵌段共聚物 移除鹼金屬或為了顏色控制。 倘右具有任何終止作用，則於終止作用之後，聚合物黏 合物（cement)(於聚合反應溶劑中之聚合物）通常包含約1〇 至40重1^百分點固體，更通常20至35重量百分點固體。可 急驟蒸發該聚合物黏合物以蒸發一部分之溶劑，以求增加 ^ 固體含量至約50至約99重量百分點固體之濃度，接著真空 供I目或脫揮發之擠製機乾燥以移除剩餘之溶劑。 嵌段共聚物可係回收及處理成為需要之形狀，諸如經由 粕碎擠製、或射出成形。嵌段共聚物亦可包含添加劑諸 士抗氧化劑、防黏附劑、脫模劑、填充劑、增效劑、及染 料、及其類似物。 於本發明中，單乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物可係多 分布的（P〇lym〇dal)，即，嵌段共聚物分子之總體（population) | 力該總體之分子量分布之頻率曲線圖中可具有兩個或兩個 乂上峯或者其可係單分布的（monomodal)，即，嵌段共聚 物分子之總體於該總體之分子量分布之頻率曲線圖中可具 =一個峯。於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴-共軛二烯 嵌段共聚物可係多分布的，諸如雙分布的（bimGdal)(於之分 子置分布頻率曲線中具有兩個峯）。 於本發明中，可偶合單乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚 物，如以上敘述。 於本發明中，單乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物可具有 98904.doc 200540220 至=個逐漸變小之後段。於一種具體實施例中，單乙稀 基方焓-共軛二烯嵌段共聚物具有一至三個逐漸變小之嵌 &包括食而點。於另一種具體實施例中，單乙稀基芳煙-共 輛烯队#又共聚物包含兩個或三個逐漸變小之嵌段。於一 種體實彳巾，單乙烯基芳烴·共輛：稀嵌段共聚物包含 兩個或三個鄰接（即，彼此直接鍵結）之逐漸變小之嵌段。 單稀基芳拉_共輛二烯彼段共聚物可具有低於約9〇重 里/❶之瓜姣之單乙烯基芳烴含量。嵌段之單乙烯基芳烴含 置係定義如其於聚合物鏈上之兩邊最接近之鄰近者皆係單 乙烯基芳:k單位之單乙烯基芳烴單位之重量除以於該共聚 物中單乙稀基芳烴之總重i，而言亥商如百分率表示。拔段 之單乙烯基芳烴含量可係經由NMR而測量，如於實例 中較詳細地敘述。 於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴_共軛二烯嵌段共聚 物包含具有低於60,〇〇〇克/莫耳分子量之末端之單乙浠基芳 丈工瓜丨又末i^之肷段係於聚合物鏈之末端之散段部分 (resident)。於一種具體實施例中，末端之嵌段可係於單乙 烯基芳烴·共軛二烯嵌段共聚物之聚合反應之期間製備之 暫時地第一嵌段，即，由於至反應容器之暫時地第一進料 之結果而生成之嵌段。於一種具體實施例中，單乙烯基芳 烴-共軛二烯嵌段共聚物包含兩個末端之單乙烯基芳烴嵌 段。 如於以上陳述，組合物可包含以重量計約25份至以重量 計約95份之單乙烯基芳烴_共輛二烯嵌段共聚物。於一種具 98904.doc -16- 200540220 體實施例中’組合物可包含以重量計約3〇份至以重量計約 80½之單乙烯基方;^ •共耗二稀嵌段共聚物。於—種具體實 施：中’組合物可包含以重量計約⑸分至以重量計約乃份 之早乙烯基芳烴_共#厄二料段共聚物。於—種具體實施例 中、且口物可包3以重置計約4〇份至以重量計約^份之單 乙烯基芳烴共軛二烯嵌段共聚物。於另一種具體實施例 中，組合物可包含以重量計約45份至以重量計⑽份^於 一種具體實施例中，組合物可包含以重量計約70份至以重 量計約90份。 單烯基芳：!:二共輛一烯嵌段共聚物可包含約別重量％至 約30重量❶/〇共軛二晞單位。 一 ^ 1 倘右共聚物僅包含單乙烯基芳 烴及共，二稀單位，則其可包含約7〇重量％至約重量％單 乙烯基芳丈工單位。於一種具體實施例中，單乙婦基芳煙·共 車厄一稀嵌段共聚物可包合的 曰 匕否、、、勺75重篁〇/0至約8〇重量％單乙烯 基芳煙單位。於另—種具體實施例中，單乙稀基芳烴-共輛 • 二烯嵌段共聚物可包含 一 匕a、、070重$〇/〇至約75重量％單乙烯基 芳烴單位。於再另一種且 ^ 禋具體實施例中，單乙烯基芳烴-共軛 烯瓜U物可包含約8〇重量％至約85重量％單乙烯基 芳烴單位。 單乙烯基芳·共輛二埽嵌段共聚物可另外包含於此技 藝中已知用於包含於單乙婦基芳烴_共輛二稀嵌段共聚物 中之其他單位。 組合物亦包含單乙稀基芳煙_(甲基）丙稀酸烧酯共聚物， 其係意表包含㈣單乙稀基芳烴單位及㈣）丙稀酸烧醋 98904.doc -17- 200540220 單位、甲基丙烯酸烷酯單位之任一種、或兩者之聚合物。 單乙烯基芳烴-(甲基）丙烯酸烷酯共聚物之單乙烯基芳煙 單位係如以上敘述。於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴 單位係苯乙烯單位。
雖然此不是限制的及其他聚合反應技術之使用對於具有 本揭示之利益之熟諳之技術人員可係例行實驗之事務，但 是丙烯酸烷酯單位或甲基丙烯酸烷酯單位可係經由自由基 聚合反應（諸如包含產生自由基之過氧化物催化劑（諸如，除 了其他以外，過氧化苄基、過氧化乙醯基、或過氧化二丁 基）之使用，於通常比以上敘述者較低之溫度下之方法）而組 合進入單乙烯基芳烴甲基）丙烯酸烷酯共聚物中。 自丙烯酸烷酯之聚合反應衍生之單位係”丙烯酸烷酯單 位”，及自甲基丙烯酸烷酯之聚合反應衍生之單位係，，甲基 丙烯酸烧s旨單位”。 ’’丙烯酸烷酯，，係具有式CH2=CHC(=0)0r之有機化合 物，其中R係有機之基團。於一種具體實施例中，r可具有 1至約6個碳原子。於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴-(甲 基）丙烯酸烧酯共聚物之丙烯酸烧酯單位可係丙晞酸甲酯 單位、丙烯酸乙酯單位、丙烯酸丙酯單位、丙烯酸丁酯單 位、丙烯酸戊酯單位、或丙烯酸己酯單位。 於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸烷酯 共聚物包含約10重量％至約25重量0/。丙烯酸丁酯單位。於一 種具體貫施例中，單乙烯基芳烴_(曱基）丙浠酸烧酯共聚物 包含約1〇重量％至約17.5重量％丙烯酸丁酯單位。於另一種 98904.doc -18 - 200540220 具體實施例中，單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸烷酯共聚物包 含約17.5重量。/。至約25重量％丙烯酸丁酯單位。
π甲基丙烯酸烷酯”係具有式CH2=C(CH3)c(=〇)〇R之有機 化合物，其中R係有機之基團。於一種具體實施例中，尺可 具有1至約6個碳原子。於一種具體實施例中，單乙稀基芳 烴-(甲基）丙稀酸烷酯共聚物之甲基丙烯酸烷酯單位可係甲 基丙烯酸甲酯單位、甲基丙烯酸乙酯單位、曱基丙烯酸丙 醋單位、甲基丙烯酸丁酯單位、甲基丙烯酸戊酯單位、或 曱基丙烯酸己酯單位。 於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴甲基）丙烯酸烷酯 共聚物包含約3重量％至約1〇重量％甲基丙烯酸甲酯單位。 於一種具體實施例中，單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸烷酯 共聚物包含苯乙烯單位、丙烯酸丁酯單位、及曱基丙稀酸 甲酯單位。於另一種具體實施例中，單乙烯基芳烴_(甲基） 丙烯酸烷酯共聚物包含約1〇重量％至約17·5重量％丙烯酸 丁醋單位，及該丙烯酸丁酯單位與該甲基丙烯酸甲酯單位 共同構成約10重量％至約25重量％之該共聚物。 單乙烯基芳烴-(甲基）丙稀酸烧酯共聚物可另外包含於此 技藝中已知，係適合於包含於此等共聚物中之其他單位。 單乙烯基芳烴-(甲基）丙烯酸烷酯共聚物可係經由自由基 聚合反應（如以上敘述），或經由熟諳之技術人員已知之其他 技術而製備。單乙烯基芳烴甲基）丙烯酸烷酯共聚物可係 嵌段共聚物，及該等嵌段可係單嵌段、不規則之嵌段、逐 漸變小之嵌段、逐步之嵌段，如以上敘述。 98904.doc 19 200540220 士於以上陳述’組合物可包含以重量計約5份至以重量計 約75份之單乙烯基芳烴-(曱基）丙烯酸烷酯共聚物。於一種 具體只化例中’組合物可包含以重量計約10份至以重量計 - 、力7〇伤之單乙烯基芳烴_(曱基）丙烯酸烷酯共聚物。於另一 • 種具體實施例中，組合物可包含以重量計約1〇份至以重量 十、、、勺30伤之單乙稀基芳煙_(甲基）丙浠酸烧酯共聚物。於另 一種具體實施例中，組合物可包含以重量計約24份至以重 Λ 里计約65份之單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸烷酯共聚物。 、曰物了僅包含單乙烯基芳烴-共輛二浠嵌段共聚物及 單乙烯基芳烴-(甲基）丙烯酸烷酯共聚物，或其可另外包含 其他聚合物。 於一種具體貫施例中，組合物另外包含以重量計約〇 ·丨份 至以重$计約20份之單乙烯基芳烴_共軛二烯橡膠。單乙烯 基方烴-共軛二烯橡膠不同於以上敘述之單乙烯基芳烴·共 軛二烯嵌段共聚物，其中該橡膠包含低於約5〇重量％單乙 稀基芳煙單位。 單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠可係經由以上敘述之技術 而製備。 於一種具體實施财，於單乙稀基芳烴-共輛二烯橡膠 中，單乙婦基芳烴係苯乙烯，及共輛二稀係丁二稀或異戊 二烯。 該單乙烯基芳烴-共輛二稀橡膠可另夕卜包含於此技藝中 已知，係適合於包含於單乙烯基芳烴_共軛二烯橡膠中之其 他單位。 98904.doc -20- 200540220 於一種具體實施例中，組合物可包含以重量計約1份至以 重ϊ計約20份之單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠。於一種具體 實施例中，組合物可包含以重量計約〇」份至以重量計約1〇 份之單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠。於另一種具體實施例 中’組合物可包含以重量計約1份至以重量計約丨〇份之單乙 烯基芳烴-共軛二烯橡膠。 以上敘述之聚合物可係經由任何適合之技術而組合。於 一種具體實施例中，每種聚合物之顆粒係於將混合物引進 入於使用中之加工設備之塑化螺桿中之前，經由機械混合 而組合。加工设備之一種實例係片板擠製機。此種機械混 合可係經由攪拌該等聚合物成分、滾轉該等成分、該等成 分之同時汁篁，或經由此等技術之組合而進行。機械混合 可分別地自加工設備之塑化螺桿之進料漏斗發生或如構成 該加工設備之塑化螺桿之進料漏斗整體所必需之部分。 於另-種具體實施例中，τ將個別之聚合物引進入配合 f 擠製機中以製造顆粒，每個顆粒包含某些數量之每種之該 等個別聚合物。然後將此等經配合之顆粒引進入於使用中 之加工設備之塑化螺桿中。配合擠製機熔化個別之聚合物 及於溶融狀態中共同混合彼等，以製造於彼等之播合組合 物中係合理地均句之顆粒。個別之聚合物可係使用先前敛 述之機械混合技術通過進料漏斗，或經由使用側進料擠製 機計量-種或多種之該等溶融之成分直接進入配合擠製機 之桶中而引進入配合擠製機中。 除了以上敘述之聚合物以外，組合物可另外包含一種或 9S904.doc -21 - 200540220 夕種/谷劑、一種或多種於此蓺 _ , ^ 议含r已知係適合於包括於此 種組合物中之多種添加劑、 〜 ，、類似物，如對於一般熟諳 之技術人員係例行實驗之事務。 ” 於一種具體實施例中，本發明 %月係關於一種膜，i包含一 種層’該層包含如以上敘述之組合物。"膜"係於：文中使 Z二表不具有相對地薄之結構及包含該組合物作為膜之 的切=成分之㈣㈣之材料。擠製之材料可係換性 的或堅固的、單層或多屏、捃制a 1 …… 的或非模製的、原材料或 加工成為適合於最終用途之結構、或其類似物，及係於此 種定義下之膜。於工業中如” Μ ^ 非正式地提及之材料係 於此種定義下之膜。 於-種具體實施例中，膜係收縮膜，即，膜係已於至少 一種方向中定向（oriented)。 收縮膜或收知§標轂，於本文中 +又甲可互相父換地使用，係於 曝露於熱之後於至少一種方向φ腺 万向中將收縮之膜部分。術語，，收 縮膜”或”收縮標籤”包括於埶曝霡夕_ …曝路之刖、之期間、或之後於 長度或寬度中减少之此種臈部分。於熱曝露之前，收縮膜 可稱為"尚未收縮之收縮膜"，同時亦係根據以上提供之定 義之收縮膜。收縮膜之厚度可係任何適合之厚度，諸如約 0·1密耳（mil)至約1〇密耳。 收縮膜可具有任何結構，諸如似補片(patch_iike)結構或 圓筒之結構。當收縮膜具有圓筒之結構時，其可稱為收縮 套筒。 以尺寸、形狀、邊之數目、半徑、或其類似物之方式， 98904.doc -22- 200540220 涵蓋收縮膜之任何幾何形狀， ^ ^ ^ 及6亥成何形狀對於具有本揭 / 之热§曰技術人員將係例行實驗之事務。 膜可係經由於單一層或共擠 佾I膜製造之技藝中已知之任 何技術而製造；及倘若續 、糸收縮膜，則其可係經由於單 軸或雙軸定向之技藝中p主 农中已知之任何技術而定向。膜可具有 縱向（，，MD，，）（其中臈自製造 曰表&表置出來之方向）及橫向 ("TD”）（垂直於縱向之方向）。
通常，於TD中定向之收縮膜可稱為，，套筒標藏”。於一種 具體實施例中’套筒標藏可係於勘方向中印刷及切割。狹 後可使用溶劑黏合’以形成平行於加之接縫及製造套筒了 该套筒可係自容器之頂部使用，造成膜之td方向環繞容器 之周圍。可選擇製造套筒標籤之材料，以具有良好之收縮 程度。 通常，於MD中定向之收縮膜可稱為"捲輥進料”標籤。捲 輥進料標籤可係於縱向中自—輥子進料進人貼標籤機中。 貼標籤機可環繞容器纏捲捲輥進料標籤，切割捲輥進料標 籤，及溶劑黏合捲輥進料標籤，而膜之河〇方向環繞容器之 周圍。 通常，收縮膜可係經由片板擠製，接著拉幅；或者吹製 或澆鑄膜技術（具有或無另外之定向作用歩驟）而製造。例 如，收縮膜可係於片板擠製生產線上擠製以形成片板。溶 融之聚合物可自平模流動通過生產線之寬度及到達冷卻輥 組（chill roll stack)上，其可冷卻該熔融之材料。然後可將 其直接進料入定向機（orienter)中或修整及捲繞於輥子上以 98904.doc -23- 200540220 為了其後之定向作用。可將該片板進料進入用於TD定向作 用之拉幅框架、或MD定向機、或兩者中。某些拉幅框架具 有同時於MD及TD方向中定向該片板之能力。成品膜通常 係如擠製之片板之約0.2倍厚，但此係觀察值而不是限制本 發明之陳述。 +收縮膜亦可係使用習用之洗鑄臈擠製技術而製造。於淹 禱方法之-種具體實施例中，熔融之材料可自平模流動通 • ㉟生產線之寬度及到達冷卻之鼓上，討冷卻㈣融之材 料。然後可將其修整及捲繞於最後线上成為膜之捲。通 常，洗鑄膜於縱向中具有比於橫向中較高之收縮率，但此 抵是典型之媒之觀察值，而不是本發明之限制之說明。亦 可於MD、TD、或兩方向中定向堯鑄膜。通常，洗鑄膜之 定向作用可係經由膜擠製接著拉幅而進行。 於吹製膜方法中，模之上游之擠製方法可係相似於澆鑄 方法，但是模及下游可係相異的。於典型之吹製膜方法中， • 模可係環狀的（圓形的）及通常向上變尖。此可製造圓筒形之 b，其可係於頂部摺疊，造成平坦之管。於"雙氣泡"方法 中，該管可係再膨張、再加熱、拉伸以引進另外之定向作 用、及再摺疊。可移除經折疊之管或經再摺疊之管之邊緣， 然後捲繞成為分別之膜捲。 多層結構，其係由共擠製製造，可係於片板擠製、吹製 膜、或澆鑄膜設備上製造。於共擠製中，可將兩種或兩種 卩上聚合物通過一模同時擠製。可同時使用兩個或兩個以 上擠製機以進料該模。於共擠製中，可將多種聚合物炼體 98904.doc -24- 200540220 於層流之條件下引進入該模中，致使具有少量之互相混 合’但是於該等膜層之間之界面發生黏合。 於另一種具體實施例中，本發明係關於一種使用標籤於 容器之方法，其包含·· 收縮（a)收縮膜，如以上敘述，至（b)容器結構之至少一部 分之外部表面。
容器結構可係於使用於儲存或運輸食物、飲料、或任何 其他產品之技藝中已知之任何結構。容器結構具有内部表 面及外部表面’其中至少一部分之内部表面係與產品接觸 及外部表面通常係與環境較A接觸。容器結構亦可具有開 口’開口容許液體、固體、或氣體於由該容器結構界定之 體積與環境之間之傳遞。可以帽、軟木、纟、或其他_ 之物件關閉該開口。可認為，關閉之物件於與環境接觸之 部分如容器結構之外部表面之構件。通常之容器結構包括 (但不限於）’除了其他以外，瓶、紙板箱、杯、盤、袋、及 箱。可自其製造容器結構之通切料包括（但不限於），除了 其他以外，玻璃、厚紙板、卡片紙板、聚丙浠、聚苯乙婦、 及聚對駄酸乙二酯。 容器結構可具有任何形狀。於特別典型之具體實施例 中’其可具有’除了其他以外，tf上圓柱之主體、彎曲 之主體'立方體之主體、平行六面體之主體、或相對融 疋形之主體。任何之前述容器結構、或任何其他者，可且 有任何形狀或尺寸之頸部或山形頂部（gabie•鄉）。任何之前 述容器結構、或任何其他者，可具有任何形狀或尺寸之開 98904.doc -25- 200540220 口。任何容器結構之開π可係以任何㈣、尺寸及關閉裝 置之帽、軟木、蓋、或其他關閉之物輸。典型之關閉 裝置包括（但不限於），除了其他以夕卜，螺旋帽、軟木、拉襟 (pull-tab)、或蓋。
如以上陳述，收縮標籤係與容器結構之至少一部分之外 部表面接觸。於-種具體實施例中，該部分之外部表面不 界定容器結構之開口。圖i表示根據此種具體實施例之典型 之容器結構之剖面圖。容器結構110可係，例如，自例如聚 對醜酸乙二醋形成之瓶。開口可係經由帽或其他之封⑴而 封閉。收縮標籤12〇可係於與容器結構110之外部周圍地接 觸，包括與容器結構110之底座之外部至少部分地接觸。 於另一種具體實施例中，該部分之外部表面界定容器結 構之開口。圖2表示根據此種具體實施例之典型容器結構之 剖面圖。容器結構210可係，例如，自例如聚對酞酸乙二醋 形成之瓶。開口可係經由帽212而封閉，及收縮標籤22〇可 係覆蓋於容器結構210之外部之至少一部分之帽212及鄰接 部分上。雖然形成防拆封或安全之封對於收縮標籤22〇僅是 一種可能用途及對於熟諳之技術人員，本發明不受該用途 限制將係明顯的，但是收縮標籤220可形成防拆封或安全之 密封，諸如對於使用於包裝藥物產品及其類似物中係已知 的0 作為提示，於圖1-2中顯示之具體實施例係典型的，及本 發明不受其限制。特定言之，其他之容器結構本體形狀、 開口、及關閉物件、以及收縮標籤相對於容器结構之其他 98904.doc -26 · 200540220 安排’係於本發明申請專利範圍之範圍之内。 收縮步驟包含安置尚未收縮之收縮標籤於接近容器結構 之外部表面，接著將尚未收縮之收縮標籤曝露於熱。曝露 收縮。 於熱將導致該收縮標籤之收縮至接觸外部表面。通常，收 縮膜將於其定向之方向中收縮；例如’倘若收縮膜係經由 拉伸而於縱向中定向，則於«於熱之後，其將於縱向中
於一種具體實施例中，安置尚未收縮之收縮標籤包含將 尚未收縮之收縮標籤環繞容器結構捲繞。此種具體實施例 可稱為’’捲輥進料”具體實施例。 於另一種具體實施财，安置尚未收縮之收縮標鐵包含 自尚未收縮之收縮標籤產生—種套筒及滑動該套筒通過容 器，構：_具體實施例可稱為"收縮套筒，，具體實施例。 收縮套筒”具體實施例之實例係於圖3十表示。如以剖面 表示，尚未收縮之套筒32〇係環繞容器結構31〇安置，二 生於圖3之上方邱八主產 方#刀表不之排列。於曝露於熱之後，收縮套 3 、、、§以接觸容器結構3丨〇之至少一部分之外部表面。 此種具體實施例僅係典型的。於收縮之後，收縮套筒可 觸办為結構之外部表面之任何部分；該部分可，但不須要， 匕s (除了其他以外）任何一種或多種之底部、邊、頸部、 帽或其他關閉之物件。 σ 、攻 於㈣歩驟中，可使用能導致收縮標籤之收縮之任何溫 度於種具體實施例中，溫度係低於約15〇。〇。 具體貫施例中，、、w # & /皿度係低於約100 C。於再另一種具體實施 98904.doc -27- 200540220 例中’溫度係低於約8〇°C。 收縮歩驟之結果係具有收縮標籤黏附於其外部表面之容 裔結構。 • 於另一種具體實施例中，本發明係關於一種包裝物件， 其包含一種層’該層包含如上述之組合物。 可包含組合物之任何包裝物件係於，如於本文中使用，" 包裝物件，，之範圍内。於—種具體實施例中，包裝物件係於 » ㈣型包裝之形式。典型之熱成型包裝包括(但不限於)概略 地稱為”蛤殼式包裝"、”有覆蓋之盤”、硬質發泡體塑膠 襯墊包裝·，者。通常之蛤殼式包裝係由堅固之頂部及堅固之 底部組成之可關閉之包裝。頂部可係使用活動絞鏈或機械 絞鏈而絞接於底部，或者頂部可係分別之部分。該給殼可 係經由熔接、黏合、或機械裝置而維持於關閉之位置中。 可使用蛤殼以包裝多種之產品，包括（但不限於）消費、工 f、醫藥、或食物產品。典型之有覆蓋之盤係由以撓性之 魯 i覆蓋之堅固之盤組成。撓性之蓋可係黏合或封閉於盤， 或者可不黏合或封閉於盤。可使用有覆蓋之盤以包裝多種 之產品’包括（但不限於）消費、工業、醫藥、或食物產品。 典型之硬質發泡體塑膠襯塾包裝係由黏合或機械地連^於 熱成型塑膠發泡體之堅固背塾組成。可使用硬質發泡體塑 膠襯墊—包裝以包裝多種之產品，包括(但不限於)消費、工 業、醫藥、或食物產品。可存在不能容易分類入以上提供 術語之一種中之許多其他熱成型包裝。 八 通常，此種具體實施例之熱成型包裝物件之壁係比自相 98904.doc -28- 200540220 似之組合物製備及，除了因為片板擠製或包裝形成方法之 果而夯生之偶然之定向作用（於以下較詳細地說明）以 外，未經定向之收縮膜皆較厚。然而，此僅係一般之觀察， 不是本發明之限制。 於另種具體實施例中，本發明係關於一種包裝產品之 方法，其包含·· 將包含如上述之組合物之層形成為具有顯明結構以接受 呑亥產品之包裝物件；及 將該產品封閉入該包裝物件中。 將、、且5物形成為包裝物件可係經由於此技藝中已知之任 何技術而進行。於一種具體實施例中，組合物係如顆粒提 供，可將其熔化以生成熔體，然後可擠製熔體以產生膜。 然後’根據需要包裝之產品，可模製該膜以產生具有顯明 、’。構以接又產品之包裝物件，諸如蛤殼式包裝或硬質發泡 體塑膠㈣包裝。對於具有本揭示之利益之熟諳之技術人 員，使包裝物件具有顯明結構以接受產品係例行之事務。 釔構將視文包裝之產品、包裝物件之類型、及其類似情況 而變動。 除了 ”他參數以外，視產品及包裝物件而定，將產品封 閉入包裝物件巾可係經由任何技術㈣行。於蛤殼式包裝 中立’產品通常可係裝配進人於—半之該包裝中之接受結構 之邛刀中，另一半之該包裝係環繞產品關閉；及包裝係經 由加熱、溶接、溶劑黏合、黏著劑接合、機械封閉諸如鎖 扣封閉(stapHng)、或於此技藝中已知之其他技術、或兩種 98904.doc -29- 200540220 x上之&述之組合而封閉。倘若包裝物件係硬質發 . 襯塾包裝，則用於接受產品之結構通常包含一部 .:分之硬質發泡體塑膠襯墊包裝。於硬質發泡體塑膠襯墊包 凌中’產品通常係裝配於硬質發泡體塑膠襯墊包裝與堅固 : 月墊之間（雖然於硬質發泡體塑膠襯墊包裝背墊中可使 ^他材料㉟疋後者通常係卡片紙板或紙板），及封閉該 包裝，諸如經由以上為了封閉蛤殼式包裝所提及之技術。 • 括下列之實例以舉例說明本發明之特定具體實施例。 “匕技A之士應瞭解’於隨後之實例中揭示之技術代表 由本發明人等所發現以於本發明之實施中作用良好之技 術。然而，熟諸此技藝之士應，根據本揭示’察覺於揭示 之特定具體實施例中不背離本發明之精神及範圍下可作多 種變更而仍然獲得相同或相似之結果。 材料及方法 嵌段之單乙烯基芳烴含量(或單乙烯基芳烴嵌段度 § (bl°ekiness)) ’如以上陳述，係於聚合物鏈中，其之兩個最 接近之鄰接物皆係單乙稀基芳烴軍位之該聚合物之單乙稀 基芳烴單位之比例。單乙烯基芳烴嵌段度係於如下列使用 H-1 NMR以測量兩種實驗之數量而決定。 首先，單乙稀基芳烴單位之總數目（即，隨意之儀器單 位，該單位當計算比例時互相抵消）係經由積分於H-1NMR 光譜中自7.5至6.2 ppm之總單乙稀基芳煙芳族之訊號及以X 除此數量而決定，其中讀、於芳煙環上氣原子之數目。 其次，嵌段之單乙稀基芳烴單位係經由積分於^ ν· 98904.doc -30- 200540220 光譜中來自於6.88及6.80至6.2 ppm之間之最低之訊號之芳 族訊號部分及以，例如，2除此數量而決定，以說明於每個 嵌段之苯乙烯芳族環上2個鄰位氫原子（或其他除數，由熟 请之技術人員例行地決定及係視已知係於該聚合物中之單 乙烯基芳烴單位而定）。對於在具有兩個苯乙烯最接近之鄰 接物之此等苯乙烯單位之環上之2個鄰位氫原子，此種訊號 之分配係於 F· A. Bovey，High Resolution NMR of
Macromolecules (Academic Press，New York and London， 1972)之第6章中報導。簡單地，單乙烯基芳烴嵌段度係嵌 段之單乙烯基芳烴對於總單乙烯基芳烴單位之百分率： 嵌段之％ = 100* (嵌段之單乙烯基芳烴單位/總單乙烯基 芳烴單位） 以使用之單乙烯基芳烴及共軛二烯之總重量為基準，試 劑之數量係以份數每百份單體（phm)表示。尖峯分子量係經 由膠透層析術，來自以商用之聚苯乙烯標準產生之習用之 杈正曲線而決定。使用四氫呋喃作為於室溫之溶析液。 實例1_5 苯乙烯及1，3-丁二烯係經由流動通過活性鋁氧而乾燥。苯 乙烯/丁 —稀敗段共聚物係使用連續之溶液聚合反應而製 備。聚合反應操作係於I氣下於㈣中，具有夾套，不输 鋼2·5加备反應器中使用實f上無水之反應物及條件進 行：於聚合反應方法之期間’連續地攪拌無水之混合物。 最初將約75%之總數量之環己烧溶劑進料。剩餘之環己烧 係於該操作之期間作為稀釋劑或作為於隨後之階段中加入 98904.doc -31 - 200540220 之各種反應物之；中；ί先劑加入。於將單體進料至反應器之 預熱環己院至約贼。對於每種聚合反應操作了使用 • 總量約2GGG克之單體（丁二浠及苯乙烯）。將四氫^如於環 [烧中之鳩溶液進料。將正丁錫如於環己院中之2%溶液 • 冑料。於單體、引發劑或添加劑之每次添加之後，進料線 路係以約90克之環己烧溶劑清洗及以氮喷氣清除。於單體 或單體混合物之每次進料之後，於單體或試劑之下—次添 加之前容許聚合反應繼續至完成。於苯乙烯1進料已完全聚 •纟之後’樣本係自反應器抽出及於氮·沖洗之異丙醇中凝 聚，以經由膠透層析術而決定尖峯分子量。於其中將丁二 烯及苯乙烯皆進料之一個或多個聚合反應階段中，同時將 彼等進料。 於偶合階段中，將來自At〇fina之經環氧化之大豆油 Vikoflex⑧7170如於環己烷中之5〇%溶液進料。於終止階段 中，將水以引發劑之略微化學計量過量之數量加入，以自 聚合物鏈中分離鋰殘餘物。亦將二氧化碳自加壓之圓桶以 約0.4 phm加入至反應器中。 於安定化階段加入之抗氧化劑混合物包含以〇 2 phm加 入之一種受阻齡（Irganox 1〇1〇, ciba Specialty Chemicals 之產品）及以0.5 phm加入之一種有機亞磷酸酯（自ge Specialty Chemicals可獲得之亞磷酸參（壬基苯酯））。 於女疋化作用階段之後，每種共聚物溶液係於178_丨8〇。匸 • 急驟蒸發，以移除一部分之溶劑。實質上所有之剩餘之溶 劑係於真空烘箱中經由於9CTC乾燥歷時一小時而移除。生 98904.doc -32- 200540220 成之聚合物係於粒化機中切碎成麵包屑尺寸，然後於真空 烘箱中乾燥歷時另外一小時。 用於實例及比較實例共聚物之配方係於表1中敘述。包含 於括弧中之丁二烯及苯乙稀進料係同時之進料，其製造逐 漸變小之丁二稀/苯乙稀欲段。表2報導二元與2元換合物 之配方。
98904.doc -33- 200540220 表1 -用於實例及比較實例共聚物之配方
實例SBC號碼 1A 1B 1C 1D 1E 1F 1G 1H 11 四氫咳°南，phm 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 正丁錫1，phm 0.0825 0.0595 0.054 0.058 0.064 0.064 0.067 0.076 0.059 苯乙稀1，phm 38 27 27 29 32 32 32 32 27 正丁錫2，phm - 0.0583 0.072 0.057 0.040 0.040 0.050 0.039 0.056 苯乙稀2，phm 32 32 30 27 27 27 27 32 (丁二婦 1，phm/ 8 12 12 12 12 12 12 12 12 苯乙稀3，phm) 13 9 9 9 9 9 9 9 9 (丁二稀2，phm/ 8 11 11 11 11 11 11 11 11 苯乙稀4，phm) 13 9 9 9 9 9 9 9 9 (丁二彿3，phm/ 7 苯乙稀5，phm) 13 偶合劑，phm 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 聚苯乙烯1，平均 35,600 30,500 33,000 34,500 33,200 34,300 32,600 29,200 31,600 分子量(Mp) %嵌段之S 84.4 88.2 88.3 88.9 88.7 89.9 89.2 88.7 88.9 聚苯乙烯嵌段 35,600 48,300 49,500 51,800 50,200 51,600 47,900 45,000 50,100 MW1(計算值） 聚苯乙烯嵌段 MW2(計算值） 0 17,800 16,500 17,3〇〇 17,000 17,300 15,300 15,800 18,500 98904.doc 34- 200540220 實例SBC號碼 1J IK 1L 1M IN 10 IP 組合物 組合物
2A 2B 4 4 ο ο 0.0.32 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.050 0.050 0.058 0.051 0.030 30 30 30 30 30 四鼠17夫喃，phm 正丁錫1，phm 苯乙稀1，phm 0.04 0.04 0.04 0.059 0.068 0.047 27 32 32 正丁錫2，phm 苯乙稀2，phm 0.050 32 0.043 27 0.059 27 0.070 27 0.055 20 0.055 20 0.047 20 0.060 20 0.080 20 (丁二烯 1，phm/ 12 12 12 12 7 7 7 5 7 苯乙稀3，phm) 9 9 9 9 10 10 10 10 8 (丁二稀2，phm/ 11 11 11 11 9 9 9 9 9 苯乙稀4，phm) 9 9 9 9 8 8 8 11 11 (丁二稀3，phm/ - - - - 11 12 12 10 10 苯乙稀5，phm) 5 4 4 5 5 偶合劑，phm 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 聚苯乙烯1，Mp 31,900 33,200 43,300 42,400 40,800 40,500 37,300 41,000 73,900 %嵌段之s 88.9 89.7 88.9 90.0 81.3 82.0 81.6 83.5 82.3 聚苯乙烯嵌段 51,600 49,700 59,600 57,000 53,300 53,000 50,300 53,000 86,000 MW1(計算值） 19,700 16,500 16,300 14,600 12,500 12,500 13,000 12,000 12,100 MW 2(計算值） 98904.doc 35- 200540220
實例SBC號碼 組合物3 四氫吱喃，phm 0.04 正丁錫1，phm 0.030 苯乙稀1，phm 40 正丁錫2，phm 0.037 苯乙烯2，phm 20 丁二稀 1，phm 7.5 正丁裡3，phm 0.10 苯乙烯3，phm 15 丁二稀2，phm 17.5 偶合劑，phm 0.40 -聚苯乙烯1，Mp 885000 %嵌段之S 97.7 聚苯乙烯嵌段MW 1(計算值） 107,400 聚苯乙烯嵌段MW 2(計算值） 聚苯乙烯嵌段MW 3(計算值） 19,400 5,800 實例SBC號碼 4A 4B 組合物5 四氫吱喃，phm 正丁錫1，phm 苯乙烯1，phm 0.04 0.04 0.04 0.058 0.043 0.030 30 30 40 正丁錫2，phm 苯乙浠2，phm 0.038 0.038 0.039 24 24 14 98904.doc -36- 200540220
(丁二稀 1，phm/ 苯乙烯3，phm) 9 9 8.5 4 4 5 正丁錫3，phm 苯乙浠4，phm 0.064 0.081 0.090 14 14 14 丁二烯2，phm 19 19 18.5 偶合劑，phm 0.40 0.40 0.40 聚苯乙稀1，Mp %嵌段之S 聚苯乙烯嵌段MW 1(計算值） 聚苯乙烯嵌段MW 2(計算值） 聚苯乙烯嵌段MW3(計算值） 37,800 48,200 88,000 95.1 95.0 95.1 55,100 67,900 101,200 17,300 19,700 13,200 5,900 5,600 5,700
表2-二元與三元實例及比較實例 摻合物 樣本號 碼 樣本 SBC 號 碼 SBC含量 (%SBC) 丙烯酸酯 共聚物 類型 丙烯酸酯 共聚物 含量（％) SBR含量 (%SBR) 1 1A 55 SBMA 35 10 2 1B 55 SBMA 35 10 3 1C 55 SBMA 35 10 4 1D 55 SBMA 35 10 5 1E 55 SBMA 35 10 6 1F 55 SBMA 35 10 7 1G 55 SBMA 35 10 8 1H 55 SBMA 35 10 9 11 55 SBMA 35 10 10 1J 55 SBMA 35 10 11 1K 60 SBA 40 0 12 1K 70 SBA 30 0 13 1K 70 SBA 30 0 14 1K 50 SBMA 40 10 15 1L 55 SBMA 35 10 16 1M 55 SBMA 35 10 17 1N 65 SBMA 35 0 98904.doc -37- 200540220 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 10 IP 4A 4B 組合物2 A 組合物2A 組合物2A 組合物2A 組合物2 A 組合物3 組合物3 組合物3 組合物3 組合物3 組合物5 組合物5 組合物5 組合物5 組合物5 組合物5 65 65 65 65 55 45 35 40 35 25 70 60 50 55 50 40 65 55 45 50 45 35
SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA SBMA 35 35 35 35 45 55 65 55 55 65 30 40 50 40 40 50 35 45 55 45 45 55 ο ο 11 11
ο ο 11 1X ο ο 11 11 SBA，苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；SBMA，苯乙烯-丙烯 酸丁酯-曱基丙烯酸甲酯共聚物 二元與三元摻合物之試驗強調自各種摻合物擠製之片板 之韌性、光學性質及挺度之特性。於所有試驗中使用之擠 製之片板係0.025吋厚。 韌性之表示係經由材料試驗系統（MTS)衝擊、加登納衝 擊（Gardner Impact)、及抗張斷裂應變（Tensile Break Strain) 之考慮而提供（表3)。光學透明性之表示係經由％混濁度、 %光透射度、及％透明度之考慮而提供，而對於此等摻合物 之視覺檢查，％透明度具有最佳之關係（表4)。顏色之表示 係經由亨特"b”色度（Hunter"bncolor)、及亨特”_b”色度之考 慮而提供（表4)。挺度之表示係由抗拉模數提供（表3)。 98904.doc -38- 200540220 MTS衝擊係咼速率穿孔試驗，相似於由astm 敘述 • 者。MTS衝擊使用鎚頭之液壓作動以達成約常數之速率。 • #本係夾緊於3吋直徑之開口中及以受控制之速率驅動具 .· 有15吋直徑之键頭通過樣本。鎚頭以約1 00吋每秒之速率 - 刺破樣本。吼號電測轉換器記錄由錢頭經歷之力量及其之 位置如時間之函數，容許對於鎚頭刺破該樣本所需要之總 能量之計算。可使用此，，總能量”測量作為韌性之一種比較 ^ 之量度。 9 加登納衝擊係掉落重量衝擊試驗。於比較之數據之發展 中使用之加登納衝擊試驗遵從ASTM D5420之規定，使用 0.625吋直徑之撞錘（striker)及〇64〇吋直徑之開口環。可使 用加登納衝擊測量作為韌性之一種比較之量度。 抗張斷裂應變係低速率試驗，測量斷裂樣本所需要之拉 伸伸長之數I。於比較之數據之發展中使用之抗張斷裂應 變試驗遵從ASTMD638之規定，使用類型W樣本幾何形^ ^ 及2吋每分-之速率。片板樣本之伸長係沿著擠製縱向(縮 語如，，MD”）試驗。伸長亦係沿著自MD偏離9〇度稱為橫向之 方向（縮語如"TD”）試驗。可使用抗張斷裂應變MD及抗張斷 裂應變TD作為動性之一種比較之量度。 於比較之數據之發展中使用之抗拉模數試驗遵從astm D638之規定，使用類型！v樣本幾何形狀及2吋每分鐘之速 率。可使用此測量作為挺度之一種比較之量度。 抗張斷裂強度、拉力降伏應變、及拉力降伏強度之測量 遵從ASTM D638之規定，使用類型贝樣本幾何形狀及2吋 98904.doc -39- 200540220 每分鐘之速率。 表3-實例及比較實例之韌性及挺度
摻合 物樣 本號 碼 MTS 衝擊 (吋•磅） 力口登 納（吋 •磅） MD 斷裂 應力 磅每 平方 吋 MD 斷裂 應變 % MD 降伏 應力 磅每 平方 吋 MD 降伏 應變 % MD 模數 US 千磅 每平 方吋 TD 斷裂 應力 磅每 平方 吋 TD 斷裂 應變 % TD 降伏 應力 磅每 平方 吋 TD 降伏 應變 % TD 模數 US 千磅 每平 方吋 1 262.4 15.07 4944 347 3862 3.44 227.5 4623 352.4 2815 4.94 259.3 2 248.3 25.72 4739 359.2 3488 2.76 260.8 4416 380.1 2564 5.53 247.5 3 280.3 28.5 4868 375.3 3156 2.96 258.1 4435 369.6 2512 8.07 208.2 4 235.4 35.13 4511 336.7 3284 2.6 268.2 4311 330.5 2482 23.4 187.2 5 234.1 34.1 4778 330.2 3913 2.53 285.9 4306 364.2 2819 3.53 256 6 322.50 43.0 5129 225.9 4341 3.0 288.1 4298 342.6 3054 3.5 259.8 7 255.34 30.8 4878 285.2 3887 2.8 234.1 4652 382.0 2828 3.7 273.9 8 268.42 35.0 5055 247.2 4329 2.9 246.4 4264 350.0 3155 3.3 263.3 9 247.94 34.8 5037 282.1 4195 2.9 281.6 4566 383.5 3074 3.3 262.1 10 269.87 29.9 5088 239.8 4317 2.9 258.8 4452 362.1 3225 3.2 253.3 11 273.43 3.2 3822 136.1 5075 2.9 287.3 4168 264.2 3707 4.1 318.6 12 218.53 40.3 4646 321.7 4294 2.9 263.8 4362 375.2 3313 3.1 290.6 13 321.52 27.7 4307 261.8 4381 2.8 273.3 3830 310.7 3433 3.2 275.2 14 169.37 22.1 4109 299.9 4011 2.3 280.5 4355 376.5 2747 15.6 288.8 15 192.18 25.4 4780 325.0 3613 2.4 239.0 4613 353.3 NY NY 148.2 16 193.70 24.9 5036 328.5 3439 2.5 217.4 4541 360.8 2596 7.9 204.3 22 224.2 — 4267 254.5 3333 16.58 211.7 4389 281.4 — — 108 23 164.9 — 3674 116.7 4624 3.62 279.5 4521 248.6 3583 18.74 173.6 26 207.8 — 3576 127.3 4669 3.3 295.2 4115 239.8 3518 66.1 169.7 28 305.9 —— 3829 247.3 3694 2.05 311.8 4010 277.2 2657 19.69 132.3 29 208.2 — 3588 214 4235 2.27 306.4 3962 264.2 2952 15.84 136.9 31 279 — 3735 239.9 3690 2.29 296.3 4153 280.1 2959 14.74 130.9 35 236.9 — 4222 252.5 4126 2.5 295.1 4022 262.3 3033 15.17 177.8
—，未測量。NY，於試驗之條件下無降伏 視覺之性質％混濁度、％光透射度、及％透明度係使用 BYK Gardner Haze-Gard Plus儀器而測量。測量係根據此種 儀器之操作手冊進行。可使用此等三種測量作為透明性之 一種比較之量度。
Hunternbn 及 Huntern-b” 之顏色測量係自 Hunter Lab LabScan XE儀器，型號# LSXE，使用施照體C及2度之觀測 角而獲得。Hunter”-bM^、使用對於樣本之黑色背景而測量。 測量係根據此種儀器之操作手冊進行。可使用此等測量作 為顏色之一種比較之量度。 -40- 98904.doc 200540220 表4-實例及比較實例之透明性及顏色 摻合物 ΚΈ 混濁度透明度~ 顏色 光透射度 樣本號碼（Hunter-b) (%) (%) (Hunter b) (%) 1 -6.52 2 -2.18 3 -2.12 4 -1.79 5 -1.76 6 -0.55 7 -1.54 8 -1.80 9 -1.80 10 -1.75 11 -2.47 12 -2.49 13 -0.99 14 -1.77 15 -1.61 16 -1.52 17 -2.41 18 -3.51 19 -2.93 20 -2.77 21 -3.04 22 -2.8 23 -2.55 24 -2.02 25 -4.79 26 -6.11 27 -10.26 28 -2.31 29 -2.44 30 -2.44 31 -4.65 32 -5.81 33 -7.98 34 -3.43 35 -3.6 36 * -3.76 37 -5.8 38 -7.49 39 -10.84 3.3 2.92 4.02 5.19 3.8 3.06 3.48 5.63 5.07 3.30 1.63 2.11 1.48 1.78 2.14 2.26 2.37 2.19 1.86 2.53 2.7 4.7 3.74 3.67 3.4 3.9 6.86 5.2 7 17 4 8 9 9 9 4 3 3 4 6 4 8 8 4 1 0 6 7 17 7 4 3 4 6 5 7 94.3 86.4 86.6 86.9 93.8 89.7 87.3 77.2 78.2 89.0 95.3 97.7 97.9 95.3 93.4 90.8 88.4 90.2 90.3 86.2 87.4 79.8 84.4 88.2 81.6 88.7 73.3 84.1 83.8 90.5 82.7 79.8 75 80 78.6 83.8 78 76.4 73.8 1.44 0.92 0.87 0.88 0.88 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 1.0 0.7 1.0 0.9 0.8 92.1 93.2 93.6 93.4 93.4 91.6 92.0 91.5 91.5 92.2 92.5 92.9 93.5 93.0 92.5 92.8 0.13 0.08 0.04 0.38 0.46 0.44 -0.01 -0.02 0.04 0.19 0.29 0.38 0.29 0.12 0.13 0.5 0.42 0.35 93.5 93.5 93.6 93.6 93.3 90.5 94.1 94.1 93.9 93.5 92.9 91.9 93.8 94.1 94 93.1 92.4 90.5 98904.doc -41 - 200540220 實例6 包含Chevron Phillips K-Resin®之收縮套筒標籤材料係 於實驗室規模生產線（其操作膜之連續片，該膜係拉伸至變 動之程度）上或於導試規模批式方法（其中個別之樣本係於 一種或兩種方向中拉伸至需要之長度）上試驗。於與此技藝 之最先進技術比較，已知PETG於低於100°C之溫度具有高 之收縮率。
一種典型之試驗聚焦於⑴苯乙烯-丁二婦共聚物 (K-Resin® DK11)或（ii)苯乙烯-丁二烯逐漸變小嵌段共聚物 (K-Resin® DK13)與⑷包含10-17.5重量％丙烯酸丁醋之苯 乙烯-丙烯酸丁酯共聚物（SBA-a)或（b)包含17.5-25重量％丙 烯酸丁酯之苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物（SBA-b)之以重量份 數計50/50換合物。試驗五種拉伸溫度（75°c、8〇°C、85它、 9(TC、及95°C);兩種拉伸比（4: 1及5: 1);及兩種拉伸速 率（50%每秒及25%每秒）。表5概述獲得之最大收縮率值：
材料 __—表5moo°c^iu7~ 最大收 試.驗1 發生之最— 拉伸溫度 率 (X) 85 95 85 95 85 80
FKICj Dkll Dkll 與 50%SBA-a Dkll 與 50%SBA-b Dkl3 Dkl3 與 50%SBA-a Dkl3 與 50%SBA 七 65% 25% 33% 63% 63% 50% 60% 65% 25% 33% 62% 62% 35% 68% 50 50 50 25 50 25
98904.doc -42- 200540220 如於表5中表示，於收縮性質中，DK11或DK13與SBA-b 之以重量份數計50/50摻合物約略係與PETG可比較的。 圖4比較包含DK11之摻合物與包含DK13之摻合物。於或 低於100°C，DK13顯示較低之收縮引發及最大之收縮率。 圖5提供於DK11與DK13摻合物之間之另外之比較，及亦 顯示SB A含量對於收縮率之效應。
圖6顯示於具有DK13之播合物中，SBA含量之效應。 於本文中揭示及申請專利範圍之所有組合物及物件可係 根據本揭示製作及實施而不需要過度之實驗。雖然本發明 之組合物係已以特定具體實施例之方式敘述，但是對於本 文中敘述之組合物及物件可應用變動而不背離本發明之概 念、精神及範圍，此對於熟諳此技藝之士將係明顯的。認 為，對於熟諳此技藝之士係明顯之所有此等變動係於本發 明之精神、範圍及概念之内，如由附隨之申請專利範圍定 義。 【圖式簡單說明】 下列之圖式形成本專利說明書之一部分及係包括以進一 歩顯，本發明之某些態樣。本發明可係經由參考—或多個 之此等圖與於本文中提供特定具體實施例之詳細之說明而 面圖圖:提供根據本發明之—種具體實施例之容器結構之剖 圖2提供根據本發明之另一種具體實施例 剖面圖。 之容器結構 之 98904.doc -43- 200540220 圖3提供根據由本發明涵蓋之—種方法之容器結構及收 縮套筒之剖面圖。 圖4顯示於實例6中敘述之摻合物之收縮率如溫度之函 數。 圖5顯示於實例6中敘述之其他摻合物之收縮率如溫度之 函數。 圖ό顯示於實例6中敘述之另外摻合物之收縮率如溫
函數。 /服又 【主要元件符號說明】 110 容器結構 112 帽或其他之封 120 收縮標籤 210 容器結構 212 帽 220 收縮標籤 310 容器結構 320 收縮套筒 98904.doc -44-

Claims (1)

  1. 200540220 十、申請專利範圍： 1 · 一種組合物，其包含： (i) 以重量計約25份至以重量計至以重量計約95份之包 含至少一個逐漸變小之嵌段，具有低於總單乙烯基芳烴 單位之90重量％之嵌段之單乙烯基芳烴含量，並包含具有 低於60,000克/莫耳之分子量之末端單乙烯基芳烴嵌段之 單乙烯基芳烴-共軛二烯偶合之嵌段共聚物；及 (ii) 以重量計約5份至以重量計約75份之單乙烯基芳烴 -(甲基）丙烯酸烷酯共聚物，其包含（H_a)單乙烯基芳烴單 位及（n-b)丙烯酸烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯單位之任一 種、或兩者。 2·如睛求項1之組合物，其包含以重量計約份至以重量計 約80份之該單乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物。 3.如請求们之組合物’其中該單乙烯基芳烴_共軛二烯嵌段 共聚物包含約2G重量％至約3()重量％共輕二烯單位。
    4·如請求項1之組合物，其中該單乙烯基芳烴.餘二稀漱段 共聚物包含兩個或三個逐漸變小之嵌段。 5.如，青求項！之組合物，其中於該單乙烤基芳煙-共輕二稀嵌 段共聚物中’該單乙烯基芳料位係苯乙烯單位及該共 軛一烯單位係丁二烯單位。 6. “：項^組合物，其包含以重量計約1〇份至以重量計 7 rrt之該單乙稀基芳煙-(甲基）丙烯酸烧醋共聚物。 鲁貝6之組合物’其包含以重量計約_至以重量計 、’、”之該單乙烯基芳烴_(甲基)丙烯酸烷酯共聚物。 98904.doc 200540220 8.如α求項6之組合物，其包含以重量計約％份至以重量計 約65份之該單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸烷酯共聚物。 9·如請求項1之組合物，其中該單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸 烷酯共聚物包含丙烯酸甲酯單位、丙稀酸乙酯單位、丙 烯酸丙酯單位、丙烯酸丁酯單位、丙烯酸戊酯單位、或 丙烯酸己酯單位。 10·如請求項9之組合物，其中該單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸 烷酯共聚物包含約10重量％至約25重量％丙烯酸丁酯酯 單位。 11·如請求項10之組合物，其中該單乙烯基芳烴气甲基）丙烯 酸烷酯共聚物包含⑴約1〇重量％至約17·5重量％丙烯酸丁 酯單位或（ii)約17.5重量％至約25重量％丙烯酸丁酯單位。 12·如請求項1之組合物，其中該單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯酸 烷酯共聚物包含曱基丙烯酸甲酯單位、甲基丙烯酸乙酯 單位、甲基丙稀酸丙酯單位、曱基丙烯酸丁醋單位、甲 基丙烯酸戊酯單位、或甲基丙烯酸己酯單位。 13·如請求項12之組合物，其中該單乙烯基芳烴_(曱基）丙烯 酸烧酯共聚物包含約3重量％至約1 〇重量％甲基丙烯酸甲 酯單位。 14·如請求項13之組合物，其中該單乙烯基芳烴_(甲基）丙烯 酸烷酯共聚物包含約10重量％至約15重量％丙烯酸丁酉旨 單位’及該丙烯酸丁酯單位與該甲基丙稀酸甲酉旨單位共 同構成約10重量％至約25重量％之該單乙烯基芳烴甲基） 丙烯酸烷酯共聚物。 98904.doc 200540220 15· u項1之組合物’其申於該單乙稀基芳煙_(甲基） 酸炫醋共聚物中’該單乙稀基芳烴單位係苯乙烯單位。 16.如請求項1之組合物，其另外包含以重量計約(U份至以重 置计約2〇份之單乙烯基芳烴-共輛二烯橡膠。 々用求貝16之組合物，其包含以重量計約^份至以重量 約2〇份之該單乙婦基芳烴_共辆二稀橡膠。 4 18\如請求項16之組合物，其包含以重量計約(M份至以重量 汁、力10伤之s亥單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠。 19.如請求項18之組合物’其包含以重量計約Η分至以重量叶 約10份之該單乙烯基芳煙_共軛二烯橡膠。 。 20·如明求項16之組合物，其中該單乙稀基芳煙-共耗二稀橡 膠包含低於約50重量％單乙烯基芳烴單位。 21.如請求項16之組合物，其中於該單乙稀基芳烴·共辆 橡，中:該單乙稀基芳烴單位係苯乙烯單位及該共輛二 烯單位係丁二烯單位或異戊二烯單位。 22· —種膜，其包含： 一層，其包含： 一組合物，其包含： ⑴以重量計約25份至以重量計約95份之包含至少一個 逐漸變小之叙段，Μ低於總單乙稀基芳料位之9〇重 里/。之队奴之單乙烯基芳烴含量，並包含具有低於6〇,〇〇〇 克/莫耳之分子量之末端單乙烯基芳烴嵌段之單乙烯基芳 烴-共軛二烯偶合之嵌段共聚物；及 (11)以重Ϊ計約5份至以重量計約75份之單乙烯基芳烴 98904.doc
    200540220 -(甲基）丙稀酸烧s旨共聚物’其包含（ii_a)單乙稀基芳煙單 位及（Π-b)丙烯酸烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯單位之任— 種、或兩者。 如請求項22之膜，其中該膜係已於至少—方向中定向。 如請求項23之膜，其中該膜係已於兩方向中定向。 如請求項22之膜，其中該單乙烯基芳烴_共軛二烯嵌段共 聚物包含約20重置％至約3〇重量％共軛二烯單位。 如請求項22之膜，其中該單乙烯基芳烴_共軛二烯嵌段共 聚物包含兩個或三個逐漸變小之散段。 27·如請求項22之膜，其中於該單乙烯基芳烴_共軛二烯嵌段 共聚物中，該單乙烯基芳烴單位係苯乙烯單位及該共軛 二烯單位係丁二烯單位。 如請求項22之膜，其中該單乙烯基芳烴兴甲基）丙烯酸烷 酯共聚物包含約10重量％至約25重量％丙烯酸丁酯單位。 如請求項28之膜，其中該單乙稀基芳烴_(甲基）丙烯酸烷 酉曰共聚物包含⑴約10重量％至約17.5重量％丙烯酸丁酯 單位或（ii)約17.5重；s%至約25重量％丙浠酸丁 g旨單位。 如請求項22之膜，其中於該單乙浠基芳烴_(曱基）丙烯酸 烧®旨共聚物中，該單乙烯基芳烴單位係苯乙烯單位及該 (曱基）丙烯酸烷酯單位係丙烯酸丁酯單位。 3 1 ·如睛求項22之膜’其另外包含以重量計約〇· 1份至以重量 計約20份之單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠。 32·如請求項31之膜，其包含以重量計約〇.；[份至以重量計約 1 〇份之該單乙烯基芳烴-共軛二烯橡膠。 23. 24. 25. 26. 28. 29. 30. 98904.doc 200540220 3 3 · —種使用標籤於容器之方法，其包含： 收縮（a)收縮膜至（b)該容器結構之至少一部分之外部 表面，該收縮膜包含-層，該層包含—組合物，該組合 物包含⑴以重量計約25份至以重量計㈣份之包含至少 -個逐漸變小之嵌段’具有低於總單乙稀基芳烴單位之 90重I %之嵌段之單乙烯基芳烴含量，並包含具有低於 60,000克/莫耳之分子量之末端單乙#基芳㈣段之單乙 烯基芳烴-共軛二烯偶合之嵌段共聚物；及（ii)以重量計約 5份至以重量計約75份之單乙烯基芳煙_(甲基）丙烤酸烧 酯共聚物，其包含（ii-a)單乙烯基芳烴單位及⑴讣）丙烯酸 烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯單位之任一種、或兩者。 34. 如請求項33之方法，其中該收縮歩驟包含曝露該收縮膜 及該部分之容器結構之外部表面至低於約15(rc之溫度。 35. —種包裝物件，其包含：一層，該層包含： 一組合物，其包含： (i)以重里什約25份至以重量計約95重量份之包含至少 一個逐漸變小之嵌段，具有低於總單乙烯基芳烴單位之 90重量％之礙段之單乙烯基芳烴含量，並包含具有低於 60,000克/莫耳之分子量之末端單乙烯基芳烴嵌段之單乙 稀基芳烴-共軛二烯偶合之嵌段共聚物；及 (11)以重量計約5份至以重量計約75份之單乙烯基芳烴 (甲基）丙稀酸烧酯共聚物，其包含（ii-a)單乙稀基芳烴單 位及（ii-b)丙烯酸烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯單位之任一 種、或兩者。 98904.doc 200540220 36.如請求項35之包裝物件，其中料乙烤基芳煙_共輛二稀 嵌段共聚物包含兩個逐漸變小之敌段。 37·如請求項35之包裝物件，其中該包裝物件係於熱成型包 裝之形式。 38.如請求項37之包裝物件，其中該熱成型包裝係蛤殼式包 裝（clamshell package)、硬質發泡體塑膠襯墊包裝 pack)、或熱成型盤。 3 9 · —種包裝產品之方法，其包含·· 將包含一組合物之一層形成為具有顯明結構以接受該 產品之包裝物件，該組合物包含⑴以重量計約25份至以 重量計約95重量份之包含至少一個逐漸變小之嵌段，具 有低於總單乙稀基芳烴單位之9〇重量％之嵌段之單乙婦 基芳烴含量，並包含具有低於6〇,〇〇〇克/莫耳之分子量之 末端單乙烯基芳烴嵌段之單乙烯基芳烴_共軛二烯偶合之 肷《k共聚物；及（ii)以重量計約5份至以重量計約乃份之單 乙烯基芳烴-(甲基）丙烯酸烷酯共聚物，其包含（ii_a)單乙 稀基芳烴單位及（ii_b)丙烯酸烷酯單位、甲基丙烯酸烷酯 單位之任一種、或兩者；及 將该產品封閉入該包裝物件中。 98904.doc
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