JP2002127317A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents
熱収縮性多層フィルムInfo
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- JP2002127317A JP2002127317A JP2000326413A JP2000326413A JP2002127317A JP 2002127317 A JP2002127317 A JP 2002127317A JP 2000326413 A JP2000326413 A JP 2000326413A JP 2000326413 A JP2000326413 A JP 2000326413A JP 2002127317 A JP2002127317 A JP 2002127317A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- heat
- styrene
- multilayer film
- copolymer
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- Pending
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱収縮性、ミシン目切れ性、剛性、衝撃強
度、耐自然収縮性、及び透明性に優れた熱収縮性多層フ
ィルムを提供すること。 【解決手段】（ａ）スチレン系単量体と共役ジエンのブ
ロック共重合体、（ｂ）スチレン系単量体と（メタ）ア
クリル酸エステルの共重合体、及び（ｃ）ゴム状弾性体
とからなる成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／
（ｃ）＝７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１０
０質量部とする）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１
Ｈｚで測定される０℃以上で観察される（ｂ）のｔａｎ
δのピーク位置の温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置
の温度より低くて、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成
分で形成された少なくとも１層と、同一ないしは異なっ
た(a)のブロック共重合体を主体としたＢ成分で形成さ
れた少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルム。
度、耐自然収縮性、及び透明性に優れた熱収縮性多層フ
ィルムを提供すること。 【解決手段】（ａ）スチレン系単量体と共役ジエンのブ
ロック共重合体、（ｂ）スチレン系単量体と（メタ）ア
クリル酸エステルの共重合体、及び（ｃ）ゴム状弾性体
とからなる成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／
（ｃ）＝７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１０
０質量部とする）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１
Ｈｚで測定される０℃以上で観察される（ｂ）のｔａｎ
δのピーク位置の温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置
の温度より低くて、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成
分で形成された少なくとも１層と、同一ないしは異なっ
た(a)のブロック共重合体を主体としたＢ成分で形成さ
れた少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性、ミシン
目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優
れた熱収縮性多層フィルムに関する。
目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優
れた熱収縮性多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、容器の収縮包装や収縮ラベルとし
て用いられる熱収縮性フィルムには、熱収縮性や収縮後
の仕上がりがよく、廃棄の際にもポリ塩化ビニルのよう
な環境汚染問題がない点から、透明性に優れたスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体フィルムが用いられて
いる。しかし、このフィルムは用途に応じては柔らかく
腰がない、自然収縮が大きいといった問題点があり、こ
れらの欠点を改良すべく各種多層フィルムが提案されて
いる（特開平９−１１４３８０号公報、特開平１１−７
７９１６号公報）。一方、熱収縮性フィルムはＰＥＴボ
トルなどへ被覆させる際、加熱による内容物の変質を抑
えたり、被覆加工時の消費エネルギーを下げるうえでよ
り低温で収縮出来るために熱収縮性に優れることが望ま
れている。また、近年、リサイクルの向上を目的とし
て、ミシン目を入れたラベルがＰＥＴボトルに装着され
ているが、このミシン目に沿って容易に切れる、即ちミ
シン目切れ性に優れたラベルが望まれている。
て用いられる熱収縮性フィルムには、熱収縮性や収縮後
の仕上がりがよく、廃棄の際にもポリ塩化ビニルのよう
な環境汚染問題がない点から、透明性に優れたスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体フィルムが用いられて
いる。しかし、このフィルムは用途に応じては柔らかく
腰がない、自然収縮が大きいといった問題点があり、こ
れらの欠点を改良すべく各種多層フィルムが提案されて
いる（特開平９−１１４３８０号公報、特開平１１−７
７９１６号公報）。一方、熱収縮性フィルムはＰＥＴボ
トルなどへ被覆させる際、加熱による内容物の変質を抑
えたり、被覆加工時の消費エネルギーを下げるうえでよ
り低温で収縮出来るために熱収縮性に優れることが望ま
れている。また、近年、リサイクルの向上を目的とし
て、ミシン目を入れたラベルがＰＥＴボトルに装着され
ているが、このミシン目に沿って容易に切れる、即ちミ
シン目切れ性に優れたラベルが望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な状況を踏まえ、熱収縮性、ミシン目切れ性、剛性、衝
撃強度、耐自然収縮性、および透明性に優れ、さらにバ
ージン材にリターン材を混入して得たフイルムでも熱収
縮性、ミシン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮
性、透明性に優れた熱収縮性多層フィルムを提供するこ
とをも目的とする。
な状況を踏まえ、熱収縮性、ミシン目切れ性、剛性、衝
撃強度、耐自然収縮性、および透明性に優れ、さらにバ
ージン材にリターン材を混入して得たフイルムでも熱収
縮性、ミシン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮
性、透明性に優れた熱収縮性多層フィルムを提供するこ
とをも目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、特定の単量体比
のスチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共重
合体と、動的粘弾性で求められる特定の範囲のｔａｎδ
を持つスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
からなる共重合体と、ゴム状弾性体とを特定の割合で構
成させた成分を少なくとも１層とした熱可塑性多層フィ
ルムである。さらに、該成分のフィルムを多層フィルム
の少なくとも１層とし、特定の単量体比のスチレン系単
量体と共役ジエンからなるブロック共重合体を主体とし
た成分から形成された少なくとも１層を他層として形成
させることにより、熱収縮性、ミシン目切れ性、剛性、
衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優れ、さらにリター
ン材が混入したフイルムでも熱収縮性、ミシン目切れ
性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優れた多
層フィルムが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、特定の単量体比
のスチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共重
合体と、動的粘弾性で求められる特定の範囲のｔａｎδ
を持つスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
からなる共重合体と、ゴム状弾性体とを特定の割合で構
成させた成分を少なくとも１層とした熱可塑性多層フィ
ルムである。さらに、該成分のフィルムを多層フィルム
の少なくとも１層とし、特定の単量体比のスチレン系単
量体と共役ジエンからなるブロック共重合体を主体とし
た成分から形成された少なくとも１層を他層として形成
させることにより、熱収縮性、ミシン目切れ性、剛性、
衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優れ、さらにリター
ン材が混入したフイルムでも熱収縮性、ミシン目切れ
性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性に優れた多
層フィルムが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち本発明は、（ａ）スチレン系単量
体と共役ジエンの質量比が９０／１０〜６０／４０であ
るブロック共重合体（以下、スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体という）、（ｂ）スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステルからなる共重合体（以
下、スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体という）、および（ｃ）ゴム状弾性体とからなる
成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝７０〜
２５／３０〜７５／０〜１５（合計１００質量部とす
る）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１Ｈｚで測定さ
れる０℃以上で観察される（ｂ）のｔａｎδのピーク位
置の温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置の温度より低
くて、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成分で形成され
た少なくとも１層からなる熱収縮性フィルムである。さ
らには、Ａ成分で形成された少なくとも１層と、スチレ
ン系単量体と共役ジエンの質量比が９０／１０〜６０／
４０であるブロック共重合体を主体としたＢ成分で形成
された少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルムで
ある。
体と共役ジエンの質量比が９０／１０〜６０／４０であ
るブロック共重合体（以下、スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体という）、（ｂ）スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステルからなる共重合体（以
下、スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体という）、および（ｃ）ゴム状弾性体とからなる
成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝７０〜
２５／３０〜７５／０〜１５（合計１００質量部とす
る）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１Ｈｚで測定さ
れる０℃以上で観察される（ｂ）のｔａｎδのピーク位
置の温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置の温度より低
くて、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成分で形成され
た少なくとも１層からなる熱収縮性フィルムである。さ
らには、Ａ成分で形成された少なくとも１層と、スチレ
ン系単量体と共役ジエンの質量比が９０／１０〜６０／
４０であるブロック共重合体を主体としたＢ成分で形成
された少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルムで
ある。
【０００６】特に、中間層がＡ成分で形成され、表裏層
がＢ成分で形成された熱収縮性多層フィルムが好まし
い。
がＢ成分で形成された熱収縮性多層フィルムが好まし
い。
【０００７】さらに、Ａ成分の（ａ）を構成するスチレ
ン系単量体−共役ジエンブロック共重合体において、ス
チレン系単量体がスチレンで、共役ジエンがブタジエン
であるブロック重合体を用いること、また、（ｂ）を構
成するスチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体として、スチレン系単量体がスチレンおよび
（メタ）アクリル酸エステル単量体がメチルメタクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートからなる共重合体、また
はスチレン系単量体がスチレンおよび（メタ）アクリル
酸エステル単量体がｎ−ブチルアクリレートからなる共
重合体を用いることが好ましい。またＢ成分としスチレ
ンとブタジエンからなるブロック共重合体を用いること
も特に好ましい熱収縮性多層フィルムである。
ン系単量体−共役ジエンブロック共重合体において、ス
チレン系単量体がスチレンで、共役ジエンがブタジエン
であるブロック重合体を用いること、また、（ｂ）を構
成するスチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体として、スチレン系単量体がスチレンおよび
（メタ）アクリル酸エステル単量体がメチルメタクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートからなる共重合体、また
はスチレン系単量体がスチレンおよび（メタ）アクリル
酸エステル単量体がｎ−ブチルアクリレートからなる共
重合体を用いることが好ましい。またＢ成分としスチレ
ンとブタジエンからなるブロック共重合体を用いること
も特に好ましい熱収縮性多層フィルムである。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
Ａ成分として用られる（ａ）スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体は、有機溶剤中で有機リチウム化
合物を開始剤としてスチレン系単量体と共役ジエンを特
定の条件下で重合することによって得られる。有機溶剤
としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、
ヘプタン、オクタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
などの脂環式炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素など公知
の有機溶剤が使用できる。また、有機リチウム化合物は
分子中に１個以上のリチウム原子が結合した化合物であ
り、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどが使用できる。
Ａ成分として用られる（ａ）スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体は、有機溶剤中で有機リチウム化
合物を開始剤としてスチレン系単量体と共役ジエンを特
定の条件下で重合することによって得られる。有機溶剤
としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、
ヘプタン、オクタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
などの脂環式炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素など公知
の有機溶剤が使用できる。また、有機リチウム化合物は
分子中に１個以上のリチウム原子が結合した化合物であ
り、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどが使用できる。
【０００９】使用されるスチレン系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなど
を挙げることができるが、好ましくはスチレンである。
これらスチレン系単量体は、単独で用いても良いが二種
以上を併用してもよい。また、使用される共役ジエンと
しては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブ
タジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジ
エンなどがあげられるが、特に一般的なものとしては、
１，３−ブタジエン、イソプレンである。
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなど
を挙げることができるが、好ましくはスチレンである。
これらスチレン系単量体は、単独で用いても良いが二種
以上を併用してもよい。また、使用される共役ジエンと
しては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブ
タジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジ
エンなどがあげられるが、特に一般的なものとしては、
１，３−ブタジエン、イソプレンである。
【００１０】使用されるブロック共重合体の構造には特
に制限はない。全体の構造としては線状の共重合体、星
形の共重合体があげられる。線状の共重合体の分子量を
上げたり、星形にするために公知のカップリング剤を使
用することができる。また、ブロック共重合体を構成す
る各ブロック部分の構造もスチレン系単量体、あるいは
共役ジエン単量体の単独ブロック、両者のテーパードブ
ロック、ランダムブロックのどれでも良い。テーパード
ブロックやランダムブロック部分を形成するために、公
知のランダム化剤を用いたり、両者を重合缶に連続フィ
ードしたり、交互に少量ずつ添加しても良い。
に制限はない。全体の構造としては線状の共重合体、星
形の共重合体があげられる。線状の共重合体の分子量を
上げたり、星形にするために公知のカップリング剤を使
用することができる。また、ブロック共重合体を構成す
る各ブロック部分の構造もスチレン系単量体、あるいは
共役ジエン単量体の単独ブロック、両者のテーパードブ
ロック、ランダムブロックのどれでも良い。テーパード
ブロックやランダムブロック部分を形成するために、公
知のランダム化剤を用いたり、両者を重合缶に連続フィ
ードしたり、交互に少量ずつ添加しても良い。
【００１１】スチレン系単量体と共役ジエンの質量比
は、９０／１０〜６０／４０である。スチレン系単量体
が９０質量％を超えると衝撃強度が劣り、６０％未満で
は剛性が劣り、実用に供せない。
は、９０／１０〜６０／４０である。スチレン系単量体
が９０質量％を超えると衝撃強度が劣り、６０％未満で
は剛性が劣り、実用に供せない。
【００１２】本発明に用いる（ｂ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体に使用されるスチ
レン系単量体および（メタ）アクリル酸エステルは下記
のとおりである。スチレン系単量体とは、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンなどをあげることができるが、好ましくはス
チレンである。これらスチレン系単量体は、単独で用い
てもよいが二種以上を併用してもよい。一方（メタ）ア
クリル酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレートなどがあげられるが、好ましくは
メチルメタクリレートおよび／またはｎ−ブチルアクリ
レートである。これらの（メタ）アクリル酸エステル単
量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよ
い。メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートの
併用は好適な例である。また、必要に応じて、本発明の
目的を損なわない範囲で他の単量体を用いることもでき
る。例えば共重合可能な単量体としてアクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸
などが用いられる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体に使用されるスチ
レン系単量体および（メタ）アクリル酸エステルは下記
のとおりである。スチレン系単量体とは、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンなどをあげることができるが、好ましくはス
チレンである。これらスチレン系単量体は、単独で用い
てもよいが二種以上を併用してもよい。一方（メタ）ア
クリル酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレートなどがあげられるが、好ましくは
メチルメタクリレートおよび／またはｎ−ブチルアクリ
レートである。これらの（メタ）アクリル酸エステル単
量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよ
い。メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートの
併用は好適な例である。また、必要に応じて、本発明の
目的を損なわない範囲で他の単量体を用いることもでき
る。例えば共重合可能な単量体としてアクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸
などが用いられる。
【００１３】本発明に用いる（ｂ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造法には、ス
チレン系重合体の製法で常用されている塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが用いられる。
また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用
いることができる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造法には、ス
チレン系重合体の製法で常用されている塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが用いられる。
また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用
いることができる。
【００１４】これらの重合法は、重合開始剤としてアゾ
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリルなどのアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−
３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなど
の有機過酸化物を用いることができる。また、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン
−１を、可塑剤としてはブチルベンジルフタレートやジ
イソブチルアジペートなどを必要に応じて添加してもよ
い。
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリルなどのアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−
３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなど
の有機過酸化物を用いることができる。また、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン
−１を、可塑剤としてはブチルベンジルフタレートやジ
イソブチルアジペートなどを必要に応じて添加してもよ
い。
【００１５】本発明に用いる（ｂ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の動的粘弾性測定
で周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの０℃以上で観察され
るピーク位置の温度は、前述した（ａ）スチレン系単量
体−共役ジエンブロック共重合体より低く、かつその差
が１０℃〜３０℃である。１０℃未満では良好な熱収縮
性が得られず、３０℃を超えると熱収縮性フィルムの耐
自然収縮性に影響を及ぼし、実用に供せない。なお、動
的粘弾性でのｔａｎδ（損失正接）測定は、ペレットま
たは粉末を加熱プレスにより圧縮成形してシートを得た
後、さらに該シートを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ
に調整された室内にて２４時間以上保管することにより
養生処理を施した後、その被検体サンプルに周波数１Ｈ
ｚの引張方向の応力、および歪みを加え、４℃／分の割
合で昇温しながら測定する。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の動的粘弾性測定
で周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの０℃以上で観察され
るピーク位置の温度は、前述した（ａ）スチレン系単量
体−共役ジエンブロック共重合体より低く、かつその差
が１０℃〜３０℃である。１０℃未満では良好な熱収縮
性が得られず、３０℃を超えると熱収縮性フィルムの耐
自然収縮性に影響を及ぼし、実用に供せない。なお、動
的粘弾性でのｔａｎδ（損失正接）測定は、ペレットま
たは粉末を加熱プレスにより圧縮成形してシートを得た
後、さらに該シートを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ
に調整された室内にて２４時間以上保管することにより
養生処理を施した後、その被検体サンプルに周波数１Ｈ
ｚの引張方向の応力、および歪みを加え、４℃／分の割
合で昇温しながら測定する。
【００１６】また、（ｂ）の共重合体においては、ＪＩ
Ｓ Ｋ６８７１で規定される温度２００℃、４９．０３
Ｎ荷重におけるメルトフローレートが５．０を超えて１
５以下であることが好ましく、特に５．５〜１０が好ま
しい。
Ｓ Ｋ６８７１で規定される温度２００℃、４９．０３
Ｎ荷重におけるメルトフローレートが５．０を超えて１
５以下であることが好ましく、特に５．５〜１０が好ま
しい。
【００１７】本発明に用いる（ｃ）ゴム状弾性体として
は、ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂があげられる。これらの
ゴム状弾性体は単独でも、混合しても用いることができ
る。
は、ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂があげられる。これらの
ゴム状弾性体は単独でも、混合しても用いることができ
る。
【００１８】ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂は、まずポリブ
タジエンまたはブタジエンを主成分とするスチレンとの
共重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合法で製造す
る。この際に、架橋剤や連鎖移動剤を使用しても良い。
次に、ＭＢＳ樹脂は、このゴムラテックスにスチレンお
よびメチルメタクリレートを、ＭＢＡＳ樹脂はスチレ
ン、メチルメタクリレート、アルキルアクリレートおよ
び／またはアクリロニトリルを添加し、グラフト重合を
行うことによって得られる。ＭＢＳ樹脂およびＭＢＡＳ
樹脂に使用されるアルキルアクリレートは、前記の
（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体で述べたと同様のものがあげられる。
タジエンまたはブタジエンを主成分とするスチレンとの
共重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合法で製造す
る。この際に、架橋剤や連鎖移動剤を使用しても良い。
次に、ＭＢＳ樹脂は、このゴムラテックスにスチレンお
よびメチルメタクリレートを、ＭＢＡＳ樹脂はスチレ
ン、メチルメタクリレート、アルキルアクリレートおよ
び／またはアクリロニトリルを添加し、グラフト重合を
行うことによって得られる。ＭＢＳ樹脂およびＭＢＡＳ
樹脂に使用されるアルキルアクリレートは、前記の
（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体で述べたと同様のものがあげられる。
【００１９】本発明に用いる（ｃ）ゴム状弾性体におけ
るゴム成分の質量％は４５〜６５％が好ましい。４５％
未満では熱収縮性フィルムとしての補強効果に劣る傾向
が現われ、６５％を超えるとＡ成分中での分散性が劣る
ため成形品の品位を損ないやすくなるので好ましくな
い。
るゴム成分の質量％は４５〜６５％が好ましい。４５％
未満では熱収縮性フィルムとしての補強効果に劣る傾向
が現われ、６５％を超えるとＡ成分中での分散性が劣る
ため成形品の品位を損ないやすくなるので好ましくな
い。
【００２０】本発明のＡ成分を構成する（ａ）スチレン
系単量体−共役ジエンブロック共重合体と、（ｂ）スチ
レン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
と、（ｃ）ゴム状弾性体との質量比は、（ａ）／（ｂ）
／（ｃ）＝７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１
００質量部とする）であり、好ましくは７０〜３０／３
０〜７０／０〜１０、さらに好ましくは３０〜５０／５
０〜７０／３〜１０である。（ａ）の割合が２５質量部
未満ではミシン目特性が劣り、７０質量部を超えると剛
性が劣る。（ｂ）の割合が３０質量部未満では熱収縮性
に劣り、７５質量部を超えると衝撃強度が劣る。（ｃ）
の割合が１５質量部を超えると剛性に劣り、実用に供せ
ない。
系単量体−共役ジエンブロック共重合体と、（ｂ）スチ
レン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
と、（ｃ）ゴム状弾性体との質量比は、（ａ）／（ｂ）
／（ｃ）＝７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１
００質量部とする）であり、好ましくは７０〜３０／３
０〜７０／０〜１０、さらに好ましくは３０〜５０／５
０〜７０／３〜１０である。（ａ）の割合が２５質量部
未満ではミシン目特性が劣り、７０質量部を超えると剛
性が劣る。（ｂ）の割合が３０質量部未満では熱収縮性
に劣り、７５質量部を超えると衝撃強度が劣る。（ｃ）
の割合が１５質量部を超えると剛性に劣り、実用に供せ
ない。
【００２１】（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の混合方法は特に
規定はないが、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンドしてもよ
く、さらに押出機で溶融化してペレット化しても良い。
規定はないが、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンドしてもよ
く、さらに押出機で溶融化してペレット化しても良い。
【００２２】つぎに、本発明のＢ成分について説明す
る。Ｂ成分はスチレン系単量体と共役ジエンの質量比が
９０／１０〜６０／４０であるブロック共重合体を主体
とし、さらに必要に応じてスチレン系重合体を配合する
ことができる。本発明のＢ成分のスチレン系単量体−共
役ジエンブロック共重合体は、スチレン系単量体と共役
ジエンを、前記の（ａ）のスチレン系単量体−共役ジエ
ンのブロック共重合体で述べたと同様の有機溶媒、開始
剤を用いて重合することによって得られる。
る。Ｂ成分はスチレン系単量体と共役ジエンの質量比が
９０／１０〜６０／４０であるブロック共重合体を主体
とし、さらに必要に応じてスチレン系重合体を配合する
ことができる。本発明のＢ成分のスチレン系単量体−共
役ジエンブロック共重合体は、スチレン系単量体と共役
ジエンを、前記の（ａ）のスチレン系単量体−共役ジエ
ンのブロック共重合体で述べたと同様の有機溶媒、開始
剤を用いて重合することによって得られる。
【００２３】使用されるスチレン系単量体および共役ジ
エンとしては、前記の（ａ）スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体で述べたと同様のものがあげられ
る。スチレン系単量体と共役ジエンの質量比は９０／１
０〜６０／４０であり、スチレン系単量体が９０質量％
を超えると延伸フィルムを作成する際の延伸性が劣り、
６０質量％未満では剛性が劣ってしまい好ましくない。
なお、Ｂ成分として用いられるスチレン系単量体−共役
ジエンブロック共重合体は、単量体比はＡ成分をなす
（ａ）と同一の範囲内であるが、同一の共重合体であっ
ても異なるものであってもよい。
エンとしては、前記の（ａ）スチレン系単量体−共役ジ
エンブロック共重合体で述べたと同様のものがあげられ
る。スチレン系単量体と共役ジエンの質量比は９０／１
０〜６０／４０であり、スチレン系単量体が９０質量％
を超えると延伸フィルムを作成する際の延伸性が劣り、
６０質量％未満では剛性が劣ってしまい好ましくない。
なお、Ｂ成分として用いられるスチレン系単量体−共役
ジエンブロック共重合体は、単量体比はＡ成分をなす
（ａ）と同一の範囲内であるが、同一の共重合体であっ
ても異なるものであってもよい。
【００２４】つぎに、本発明に必要に応じて用いられる
スチレン系重合体としては、前記の（ａ）スチレン系単
量体−共役ジエンブロック共重合体で述べたと同様のス
チレン系単量体を用い、これらのスチレン系単量体の単
独重合体または二種以上の共重合体、さらには耐衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）などがあげられる。
スチレン系重合体としては、前記の（ａ）スチレン系単
量体−共役ジエンブロック共重合体で述べたと同様のス
チレン系単量体を用い、これらのスチレン系単量体の単
独重合体または二種以上の共重合体、さらには耐衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）などがあげられる。
【００２５】本発明において、スチレン系単量体−共役
ジエンブロック共重合体は、単独で多層フィルムの層を
形成しても良いし、必要に応じてスチレン系重合体を混
合物として多層フィルムの層を形成しても良い。混合す
る際は、前記したＡ成分の場合と同様の方法を用いるこ
とができる。
ジエンブロック共重合体は、単独で多層フィルムの層を
形成しても良いし、必要に応じてスチレン系重合体を混
合物として多層フィルムの層を形成しても良い。混合す
る際は、前記したＡ成分の場合と同様の方法を用いるこ
とができる。
【００２６】また、本発明に用いる各（共）重合体に
は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑
剤、粘着付与剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃化
剤、フィラーなどの添加剤を本発明の効果を阻害しない
範囲で配合しても良い。添加剤を配合する方法について
は、特に規定はないが、たとえばヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンド
しても良く、さらに押出機で溶融してペレット化しても
良い。あるいは、各重合体の製造時、重合開始前、重合
反応途中、重合体の後処理などの段階で、添加しても良
い。
は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑
剤、粘着付与剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃化
剤、フィラーなどの添加剤を本発明の効果を阻害しない
範囲で配合しても良い。添加剤を配合する方法について
は、特に規定はないが、たとえばヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンド
しても良く、さらに押出機で溶融してペレット化しても
良い。あるいは、各重合体の製造時、重合開始前、重合
反応途中、重合体の後処理などの段階で、添加しても良
い。
【００２７】なお、本発明で用いる可塑剤としては、オ
レイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸など脂肪族
−塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ
イソブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、サバシン酸ジブチル、サバシ
ン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族−二塩基酸エ
ステル、あるいはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステル
が好ましい。好ましい添加量としては、Ａ成分の１００
質量部に対して０〜３質量部添加することが好ましい。
レイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸など脂肪族
−塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ
イソブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、サバシン酸ジブチル、サバシ
ン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族−二塩基酸エ
ステル、あるいはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステル
が好ましい。好ましい添加量としては、Ａ成分の１００
質量部に対して０〜３質量部添加することが好ましい。
【００２８】本発明の熱収縮性多層フィルムは、表裏層
用、中間層用に上記の重合体および樹脂を各々押出機で
溶融し、それをダイ内またはフイードブロックなどで多
層化後、一軸、二軸あるいは多軸に延伸することによっ
て得られる。ダイは、Ｔダイ、環状ダイなど公知のもの
が使用できる。一軸延伸の例としては、押し出されたシ
ートをテンターで押し出し方向と直交する方向に延伸す
る方法、押し出されたチューブ状フィルムを円周方向に
延伸する方法などがあげられる。二軸延伸の例として
は、押し出されたシートをロールで押し出し方向に延伸
した後、テンターなどで押し出し方向と直交する方向に
延伸する方法、押し出されたチューブ状フィルムを押し
出し方向および円周方向に同時または別々に延伸する方
法などがあげられる。
用、中間層用に上記の重合体および樹脂を各々押出機で
溶融し、それをダイ内またはフイードブロックなどで多
層化後、一軸、二軸あるいは多軸に延伸することによっ
て得られる。ダイは、Ｔダイ、環状ダイなど公知のもの
が使用できる。一軸延伸の例としては、押し出されたシ
ートをテンターで押し出し方向と直交する方向に延伸す
る方法、押し出されたチューブ状フィルムを円周方向に
延伸する方法などがあげられる。二軸延伸の例として
は、押し出されたシートをロールで押し出し方向に延伸
した後、テンターなどで押し出し方向と直交する方向に
延伸する方法、押し出されたチューブ状フィルムを押し
出し方向および円周方向に同時または別々に延伸する方
法などがあげられる。
【００２９】本発明において、延伸温度は６０〜１２０
℃が好ましい。６０℃未満では延伸時にシートやフィル
ムが破断してしまい、また、１２０℃を越える場合は良
好な収縮特性が得られないため好ましくない。延伸倍率
は、特に制限はないが、１．５〜８倍が好ましい。１．
５倍では熱収縮性が不足してしまい、また、８倍を越え
る場合は延伸が難しいため好ましくない。これらのフィ
ルムを熱収縮性ラベルや包装材料として使用する場合、
熱収縮率は温度８０℃において２０％以上必要である。
２０％未満では収縮時に高温が必要となるため、被覆さ
れる物品に悪影響を与えてしまい好ましくない。フィル
ムの厚さは１０〜３００μｍが好適である。
℃が好ましい。６０℃未満では延伸時にシートやフィル
ムが破断してしまい、また、１２０℃を越える場合は良
好な収縮特性が得られないため好ましくない。延伸倍率
は、特に制限はないが、１．５〜８倍が好ましい。１．
５倍では熱収縮性が不足してしまい、また、８倍を越え
る場合は延伸が難しいため好ましくない。これらのフィ
ルムを熱収縮性ラベルや包装材料として使用する場合、
熱収縮率は温度８０℃において２０％以上必要である。
２０％未満では収縮時に高温が必要となるため、被覆さ
れる物品に悪影響を与えてしまい好ましくない。フィル
ムの厚さは１０〜３００μｍが好適である。
【００３０】また、本発明は、本発明の熱収縮性多層フ
ィルムのリターン材を、Ａ成分のバージン材に混入して
得た熱収縮性多層フィルムは、熱収縮性、ミシン目切れ
性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性にも優れた
熱収縮性多層フィルムを形成するものである。この混合
割合は、特に限定されるものではないが、好ましくはＡ
成分のバージン材に５０質量％以下（但し、０質量％は
含まず）混合することが熱収縮性、剛性から望まれる。
また、必要に応じて物性を損なわない範囲で本発明の熱
収縮性多層フィルムのリターン材をＢ成分のバージン材
に添加することもできる。
ィルムのリターン材を、Ａ成分のバージン材に混入して
得た熱収縮性多層フィルムは、熱収縮性、ミシン目切れ
性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性にも優れた
熱収縮性多層フィルムを形成するものである。この混合
割合は、特に限定されるものではないが、好ましくはＡ
成分のバージン材に５０質量％以下（但し、０質量％は
含まず）混合することが熱収縮性、剛性から望まれる。
また、必要に応じて物性を損なわない範囲で本発明の熱
収縮性多層フィルムのリターン材をＢ成分のバージン材
に添加することもできる。
【００３１】また、本発明では、得られたフィルムの表
面特性を良好にするために帯電防止剤や滑剤などを表面
に塗布してもよい。
面特性を良好にするために帯電防止剤や滑剤などを表面
に塗布してもよい。
【００３２】本発明の熱収縮性フィルムの用途として
は、熱収縮性ラベル、熱収縮性キャップシールなどが特
に好適であるが、その他、包装フィルムなどにも適宜利
用することができる。
は、熱収縮性ラベル、熱収縮性キャップシールなどが特
に好適であるが、その他、包装フィルムなどにも適宜利
用することができる。
【００３３】
【実施例】次に実施例をもって本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３４】実施例１〜７および比較例１〜９ （イ）原料重合体について Ａ成分：（ａ）スチレン系単量体−共役ジエンブロック
共重合体 表１に示すとおりのスチレン系単量体−共役ジエンブロ
ック共重合体を用いた。
共重合体 表１に示すとおりのスチレン系単量体−共役ジエンブロ
ック共重合体を用いた。
【００３５】
【表１】
【００３６】Ａ成分：（ｂ）スチレン系単量体−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体 表２に示すとおりのスチレン系単量体−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を用いた。
タ）アクリル酸エステル共重合体 表２に示すとおりのスチレン系単量体−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を用いた。
【００３７】
【表２】
【００３８】Ａ成分：（ｃ）ゴム状弾性体 表３に示すとおりのゴム状弾性体を用いた。
【００３９】
【表３】
【００４０】Ｂ成分：表４に示すとおりのスチレン系単
量体−共役ジエンブロック共重合体、およびスチレン系
重合体を用いた。
量体−共役ジエンブロック共重合体、およびスチレン系
重合体を用いた。
【００４１】
【表４】
【００４２】ｔａｎδのピーク位置の温度は、各成分を
加熱プレスにより圧縮成形でシート（厚さ０．２ｍｍ）
を作成し、さらに該シートを温度２３℃、相対湿度５０
％ＲＨに調整された室内にて２４時間以上保管すること
により養生処理を施した後、レオメトリクス社製ＲＳＡ
−ＩＩにて１Ｈｚの引張り方向の応力、および歪みを加
え、４℃／分の割合で昇温しながら測定した。
加熱プレスにより圧縮成形でシート（厚さ０．２ｍｍ）
を作成し、さらに該シートを温度２３℃、相対湿度５０
％ＲＨに調整された室内にて２４時間以上保管すること
により養生処理を施した後、レオメトリクス社製ＲＳＡ
−ＩＩにて１Ｈｚの引張り方向の応力、および歪みを加
え、４℃／分の割合で昇温しながら測定した。
【００４３】メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ
Ｋ６８７１の測定方法に準拠し、温度２００℃、４
９．０３Ｎ荷重の条件にて測定した。
Ｋ６８７１の測定方法に準拠し、温度２００℃、４
９．０３Ｎ荷重の条件にて測定した。
【００４４】（ロ）フイルムの製造 Ａ成分として表１に示した（ａ）スチレン系単量体−共
役ジエンブロック共重合体、表２に示した（ｂ）スチレ
ン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、表
３に示した（ｃ）ゴム状弾性体、並びにＢ成分として表
４に示した重合体を用いて、表５〜表８に示した各層の
原料重合体の配合量（質量部）、層比（％）で熱収縮性
多層フィルムを作成した。フィルムは、まず各層に対応
する重合体または重合体組成物を別々の押出機で溶融
し、Ｔダイ内で多層化し、厚さ０．３ｍｍのシートを成
形した。また、得られた多層シートの一部をペレット化
し（このペレットをリターン材という）、中間層を構成
する成分に３０質量％混合し、上記と同様の方法でシー
トを作成した。その後、東洋精機（株）製の二軸延伸装
置を用い、温度９０℃で５倍に横一軸延伸することによ
って延伸フイルムを作成した。
役ジエンブロック共重合体、表２に示した（ｂ）スチレ
ン系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、表
３に示した（ｃ）ゴム状弾性体、並びにＢ成分として表
４に示した重合体を用いて、表５〜表８に示した各層の
原料重合体の配合量（質量部）、層比（％）で熱収縮性
多層フィルムを作成した。フィルムは、まず各層に対応
する重合体または重合体組成物を別々の押出機で溶融
し、Ｔダイ内で多層化し、厚さ０．３ｍｍのシートを成
形した。また、得られた多層シートの一部をペレット化
し（このペレットをリターン材という）、中間層を構成
する成分に３０質量％混合し、上記と同様の方法でシー
トを作成した。その後、東洋精機（株）製の二軸延伸装
置を用い、温度９０℃で５倍に横一軸延伸することによ
って延伸フイルムを作成した。
【００４５】表５〜表８に各層の原料重合体の配合量
（質量部）、層比（％）とともに物性を示した。なお、
比較例１は、シート成形はできたが延伸フイルムは得ら
れなかった。
（質量部）、層比（％）とともに物性を示した。なお、
比較例１は、シート成形はできたが延伸フイルムは得ら
れなかった。
【００４６】なお、フィルムの各物性は下記の方法によ
った。 （１）熱収縮率：８０℃の温水中に３０秒間浸漬し、次
式より算出した。 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００ 但し、Ｌ１：浸漬前の長さ（延伸方向）、Ｌ２：８０℃
の温水中に３０秒間浸漬した収縮後の長さ（延伸方向） （２）ミシン目切れ性：得られたフィルムに、カット
０．７ｍｍ、ブリッジ１．４ｍｍでミシン目を入れ、手
で引き裂き、下記の基準で評価した。 ○：ミシン目に沿って切れる △：途中でミシン目からずれる ×：ミシン目通りに切れない （３）引張弾性率：ＪＩＳ Ｋ６８７１に準拠し、エー
・アンド・デイ製テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２
１０Ａ）を用いて測定した。 （４）フィルムインパクト：延伸フイルムを用いてテス
ター産業製フィルムインパクトテスターを用いて測定し
た。 （５）自然収縮性：延伸フィルムを４０℃の環境試験機
中に７日間放置し、次式より算出した。 自然収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００ 但し、Ｌ１：延伸直後の長さ（延伸方向）、Ｌ２：４０
℃の環境試験機中に４日間放置後の長さ（延伸方向） （６）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、日本電色
工業製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を
用いて測定した。
った。 （１）熱収縮率：８０℃の温水中に３０秒間浸漬し、次
式より算出した。 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００ 但し、Ｌ１：浸漬前の長さ（延伸方向）、Ｌ２：８０℃
の温水中に３０秒間浸漬した収縮後の長さ（延伸方向） （２）ミシン目切れ性：得られたフィルムに、カット
０．７ｍｍ、ブリッジ１．４ｍｍでミシン目を入れ、手
で引き裂き、下記の基準で評価した。 ○：ミシン目に沿って切れる △：途中でミシン目からずれる ×：ミシン目通りに切れない （３）引張弾性率：ＪＩＳ Ｋ６８７１に準拠し、エー
・アンド・デイ製テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２
１０Ａ）を用いて測定した。 （４）フィルムインパクト：延伸フイルムを用いてテス
ター産業製フィルムインパクトテスターを用いて測定し
た。 （５）自然収縮性：延伸フィルムを４０℃の環境試験機
中に７日間放置し、次式より算出した。 自然収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００ 但し、Ｌ１：延伸直後の長さ（延伸方向）、Ｌ２：４０
℃の環境試験機中に４日間放置後の長さ（延伸方向） （６）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、日本電色
工業製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を
用いて測定した。
【００４７】表５〜表８に示した物性より、本発明のフ
ィルムは、バージン材で得たフイルムでも、バージン材
にリターン材を混入して得たフイルムでも熱収縮性、ミ
シン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性
に優れることがわかる。
ィルムは、バージン材で得たフイルムでも、バージン材
にリターン材を混入して得たフイルムでも熱収縮性、ミ
シン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、透明性
に優れることがわかる。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】
【発明の効果】本発明で得たフイルムは、熱収縮性、ミ
シン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、および
透明性に優れる。さらにバージン材にリターン材を混入
して得たフイルムでも熱収縮性、ミシン目切れ性、剛
性、衝撃強度、耐自然収縮性、および透明性にも優れた
熱収縮性多層フィルムを提供することができる。従って
本フイルムは、各種物品の包装に用いたり、印刷を施し
てラベルとして用いることが出来る。
シン目切れ性、剛性、衝撃強度、耐自然収縮性、および
透明性に優れる。さらにバージン材にリターン材を混入
して得たフイルムでも熱収縮性、ミシン目切れ性、剛
性、衝撃強度、耐自然収縮性、および透明性にも優れた
熱収縮性多層フィルムを提供することができる。従って
本フイルムは、各種物品の包装に用いたり、印刷を施し
てラベルとして用いることが出来る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 51/04 51/04 53/02 53/02 // Ｂ２９Ｋ 9:06 Ｂ２９Ｋ 9:06 25:00 25:00 33:04 33:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 25:10 Ｃ０８Ｌ 25:10 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22 AA22X AA33 AA33X AA75 AA77 AA83 AA88 AF14 AF23 AF30 AF43 AH04 BA01 BB06 BB08 BC01 BC02 4F100 AK12A AK12B AK12J AK25A AK25B AK25H AK25J AK28A AK28J AK73A AL01A AL01B AL02A AL05A AL09A BA02 GB16 JA03 JK01 JK07A JK10 JL01 JN01 YY00A 4F210 AA13E AA21E AA45 AA47F AE01 AG01 AG03 RA03 RC02 RG02 RG04 RG09 RG43 4J002 BC07W BG04W BG05W BN163 BP01X FD020 GG02
Claims (8)
- 【請求項１】 （ａ）スチレン系単量体と共役ジエンの
質量比が９０／１０〜６０／４０であるブロック共重合
体、（ｂ）スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エス
テルからなる共重合体、および（ｃ）ゴム状弾性体とか
らなる成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝
７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１００質量部
とする）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１Ｈｚで測
定される０℃以上での（ｂ）のｔａｎδのピーク位置の
温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置の温度より低く
て、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成分で形成された
少なくとも１層からなる熱収縮性フィルム。 - 【請求項２】 （ａ）スチレン系単量体と共役ジエンの
質量比が９０／１０〜６０／４０であるブロック共重合
体、（ｂ）スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エス
テルからなる共重合体、および（ｃ）ゴム状弾性体とか
らなる成分で、その質量比が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝
７０〜２５／３０〜７５／０〜１５（合計１００質量部
とする）であり、かつ動的粘弾性にて周波数１Ｈｚで測
定される０℃以上での（ｂ）のｔａｎδのピーク位置の
温度が（ａ）のｔａｎδのピーク位置の温度より低く
て、その差が１０℃〜３０℃であるＡ成分で形成された
少なくとも１層と、スチレン系単量体と共役ジエンの質
量比が９０／１０〜６０／４０であるブロック共重合体
を主体としたＢ成分で形成された少なくとも１層を有す
ることを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項３】 Ａ成分の（ａ）のブロック共重合体にお
いて、スチレン系単量体がスチレンで、共役ジエンがブ
タジエンであることを特徴とする請求項１または２記載
の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項４】 Ａ成分の（ｂ）の共重合体において、ス
チレン系単量体がスチレンで、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体がメチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリ
レートからなる共重合体、またはスチレン系単量体がス
チレンで、（メタ）アクリル酸エステル単量体がｎ−ブ
チルアクリレートからなる共重合体であることを特徴と
する請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項５】 Ａ成分の（ｂ）の共重合体において、Ｊ
ＩＳ Ｋ６８７１で規定される温度２００℃、４９．０
３Ｎ荷重におけるメルトフローレートが５．０を超えて
１５以下であることを特徴とする請求項１乃至４記載の
熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項６】 Ｂ成分がスチレンとブタジエンからなる
ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１乃至
５記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項７】 中間層が請求項１、または請求項３乃至
５のいずれか１項記載のＡ成分で形成され、表裏層が、
請求項２または６記載のＢ成分で形成されたことを特徴
とする熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項８】 請求項１乃至７記載の熱収縮性多層フィ
ルムのリターン材をＡ成分のバージン材に５０質量％以
下（但し０質量％は含まず）混合してなることを特徴と
する熱収縮性多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000326413A JP2002127317A (ja) | 2000-10-26 | 2000-10-26 | 熱収縮性多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000326413A JP2002127317A (ja) | 2000-10-26 | 2000-10-26 | 熱収縮性多層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002127317A true JP2002127317A (ja) | 2002-05-08 |
Family
ID=18803602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000326413A Pending JP2002127317A (ja) | 2000-10-26 | 2000-10-26 | 熱収縮性多層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002127317A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328162A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Gunze Ltd | フイルム |
| EP1737912B1 (en) * | 2004-02-20 | 2016-09-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Binary and ternary blends comprising monovinylarene/conjugated diene block copolymers and monovinylarene/alkyl (meth)acrylate copolymers |
-
2000
- 2000-10-26 JP JP2000326413A patent/JP2002127317A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1737912B1 (en) * | 2004-02-20 | 2016-09-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Binary and ternary blends comprising monovinylarene/conjugated diene block copolymers and monovinylarene/alkyl (meth)acrylate copolymers |
| JP2006328162A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Gunze Ltd | フイルム |
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