TW200304771A - Halonitrobutadienes - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 200304771 A7 B7 五、發明說明（1) 本發明係關於新I員之不飽和化合物、其製備之方法及 其控制動物害蟲的用途。 不同之經鹵基取代的1，3-丁二烯，例如4-溴基-2-硝 基-1,1,3,4-四氣基-1,3-丁二烯（Yu A 01，dekop 等人，Zh. 5 Org. Khim. 15, 6, 1979, 1321-1322 頁；V I. Polkin 等人， Zh Org· Khim· 31，2, 1995, 1816-1822 頁）、2-硝基-1，1，3,4-五氣基-1,3-丁二稀(Υιι· A Ol’dekop 等人，Zh. Org. Kliim. 12, 9, 1976, 2039-2040 頁；Potkin 等人，Dokl. Nats. Akad. Nauk· Belarusi 40, 1，1996，68-71 頁）、或 1，3-石肖基-1，2,4,4-10 四氣基-1，3-丁二烯(Ν· I. Nechai 等人，Dokl·Nats.Akad· Nauk Belarusi 42，2, 1989，75-78 頁）為已知，並且這些化 合物可在化學合成中被用做適當的起始物質（參考:V. A. ZapoFski 等人，Russ· J. Org. Chem. 35, 3 1999, 445-450 頁）。 15 也已知1,1-雙（苯並三唑-1-基）、1,1-雙（3,5-二曱基吡 唑-1-基）及1,1-雙（1，2,4-三唑-1-基)-2-硝基三鹵基-1,3-丁二 烯為高反應性的（參考:V A. Zapol’ski等人，Russ· J· Org. Chem· 33, 10, 1997, 1461-1467 頁；V. A Zapol’ski 等人， Russ. J Org. Chem. 33, U，1997, 1632-1637 頁）〇 20 再者，三氯硝基二烯胺基金鋼烷衍生物，例如.1,1-雙 [1-(〗-金鋼烷基）乙胺基]-3,4,4-三氣基-2-硝基-1，3-丁二烯已 被敘述為具有試管中對抗腫瘤活性的化合物（參考：Ε. V. Vashkevich 等人，RUSS. J· 〇rg· Chem· 35, 12, 1999，1773-1776 頁）。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

200304771 A7 B7 五、發明說明（2 ) 然而，至今沒有揭示有關這些化合物做為農作物保護 劑的用途，並且特別是用於控制動物害蟲。 現在本發明提供式⑴之新穎化合物 A—CH—l·

(I) 10

其中 A R丨 R2 Z Hal X Y 裝 經 濟 部 智 慧 財 產 員 工 消 合 社 印 製 15 20 在各情況下代表可選擇經取代的環烷基、雜環基、 芳基或雜芳基， 代表或烧基^ 代表氮或院基' 代表鹵素或n〇2， 代表鹵素， 代表 OR3、SR3 或 NR4R5， 4弋表氫、鹵素、OR6、SR6或NR7R8， R3 在各情況下代表可選擇經取代之烷基、烯 基、環烷基、環烷基烷基，其各可選擇地以 一或多個雜原子中斷，或在各情況下代表可 選擇經取代之芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳 基少完基， R4及R5互相獨立代表氫，在各情況下代表可選擇 經取代之烷基、烯基、炔基、環烷基、環烷 -4- 訂 本纸張尺度適用屮國國家標準(CNS)M規格（21()\297公釐） 200304771 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 基烷基、環烷氡基羰基，其各可選擇地以一 或多個雜原子中斷，或在各情況下代表可選 擇經取代之芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳基 烷基， 5 或 R4及R5與附於其上之氮原子一起代表可選擇經取 代之環，其選擇地以一或多個雜原子中斷， R6 在各情況下代表可選擇經取代之烷基、烯 基、環烷基、環烷基烷基，其各可選擇地以 10 一或多個雜原子中斷，或在各情況下代表可 選擇經取代之芳基或芳烷基， R7及R8在各情況下互相獨立代表可選擇經取代之 烷基、烯基、環烷基、環烷基烷基，其各可 選擇地以一或多個雜原子中斷，或在各情況 15 下代表可選擇經取代之芳基、雜芳基、芳烷 基或雜芳基烧基，或 R7及R8與附於其上之氮原子一起代表可選擇經取 代之環，其選擇地以一或多個雜原子中斷， 或 20 R2及R3與連結其之原子一起形成可選擇經取代之環，其 選擇地以一或多個雜原子中斷，或 R2及R5與連結其之原子一起形成可選擇經取代之環，其 選擇地以一或多個雜原子中斷。 再者，已發現獲得根據本發明之式⑴化合物，其中 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐）

200304771 A7 五、發明說明（4) 基團R2及R3或R2及R5與連結其之原子一起形成可選擇 經取代之環，並且Y代表氫或氣，是當式(Π)化合物時

NO. (Π) 其中 Y1 代表氫或氯 Z 代表氣、溴或硝基 與式(III)化合物一起反應：

B

D

NH

1RICH

A

其中 10 D 在各情況下代表可選擇經取代之-CH2-CH2-或-CH; CH2-CH2-， B 代表OH、SH或 Ah及 A及R1為上述所定義的， 產生式(la)化合物：

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） YV-NO, 200304771 A7 B7 五、發明說明（5

D I / \ ,

A——CH—/B (la) Ζ Cl 其中 A、R1、D、Υ1及Ζ為上述所定義白勺，並且 R4

I B1 代表〇、S或N 。 再者，獲得式(lb)化合物

? D Λ I / \ , A——CH— (lb)

Z， 、CI 其中 A、R1、D、B1及Z為上述所定義白勺，並且 Υ2 代表 OR6、SR6 或 NR7R8， 10 其中 R6、R7及R8為上述所定義的， 當式(la)化合物時獲得，其中 Y1 代表氣， 與式（IV)化合物反應 15 H-Y2 (IV) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐)

200304771 A7 B7 五、發明說明 其中 γ2 為上述所定義的。 !0 15 經濟部智慧財產场員工消货合作社印製 20 在通式中^完基單獨、或做為基團的-個組份，表示直 鏈或有分支之烷基，較佳地具有1至6個碳原子，特別是 1至\個。曱基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異 丁基第一-丁基、第三_丁基、戊基、卜甲基丁基、1曱 基丁基、3_甲基丁基、二甲基丙基、1小二甲基丙基、 2,2 一曱基丙基、“乙基丙基、己基、丨_甲基戊基、^甲基 戍基、3-曱基戊基、4-曱基戍基、^二甲基丁基、&二 曱基丁基、2,3-二甲基丁基、丨小二曱基丁基、2,2_二曱基 丁基、3,3_二甲基丁基、丨，1，2·三甲基丙基、1,2,2-三甲基 丙基、K乙基丁基及乙基丁基可做為實例被提出。 甲基、乙基、正·丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、 第一-丁基及第二-丁基為較佳被提出。 在通式中烯基單獨、或做為基團的一個組份，表示直 鏈或有分支之烯基，較佳地具有2至6個碳原子，特別是 2至4個。乙烯基、孓丙烯基、孓丁烯基、3_丁烯基、1 一甲 基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、2-戊烯基、3_戊烯基、馭 戍烯基、U甲基-2-丁烯基、2_甲基丁烯基、3_甲基-2_丁 烯基、丨-曱基-3-丁烯基、2_曱基'v丁烯基、弘甲基_3_丁烯 基、1,1-二曱基-2-丙烯基、ι，2-二曱基-2-丙烯基、卜乙基_ 2-丙烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、卜 甲基-2-戍烯基、2_甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲 基-2-戊烯基、3-曱基-3-戊烯基、4-曱基-3-戊烯基、μ甲 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 \ 297公楚 200304771 A7 B7 五、發明說明（ 基-4-戊烯基、2_甲基戊烯基、3_甲基_4_戊烯基、心甲 基4戊烯基、ι，Ν二甲基_2_丁烯基、丨，1_二甲基j丁烯 基、丨，2-二甲基I丁烯基、I，2-二甲基-3-丁烯基、】,3·二^ 基2 丁：％基、2,2-二〒基j丁稀基、2,3-二甲基：丁歸 基、2,3-二甲基丁烯基、卜乙基_2叮烯基、卜乙基^丁 ~基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、ΐ5ΐ,2-三甲基一 2^丙烯基、1-乙基_1_甲基_2_丙烯基及^乙基基j/丙 稀基可做為實例被提出。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 2-丙烯基、2-丁烯基及丨-甲基_2-丙烯基做為較佳被提 出。 在通式中炔基單獨 '或做為基團的一個組份，表示直 鏈或有分支之烯基，較佳地具有2至6個碳原子，特別是 或4個可_：擇經取代之2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔 基、1-曱基-2-丙炔基、2-戊炔基、3_戊炔基、4_戊炔基、 1-曱基-2-丁炔基、2-曱基-2-丁炔基、1-曱基丁炔基、 U1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基丙炔基、2-己炔基、夂己 炔基、4_己炔基、5_己炔基、1-曱基-2-戊炔基、1-曱基—3-戍炔基、1-曱基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊 炔基、3-曱基-4-戊炔基、4-曱基戊炔基、M_二甲基 丁炔基、1，2-二曱基-3-丁炔基、2,2-二曱基_3-丁炔基、·^ 乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及丨_乙基甲基_2-丙炔 基可為貫例被提出。 2-丙炔基及2-丁炔基做為較佳被提出。 在通式中環烷基單獨、或做為基團的一個組份，表示 -9-本紙張尺㈣財關家鮮(CNS)A4藝（ χ 200304771 A7 B7 五、發明說明（8 ) 早…雙-及三環之環烧基，較佳地具有3至ι〇個碳原子， 特毅3、5 & 7個。環丙基、環丁基、環戊基、環己 基ί衣庚基 '壞辛基、雙環[2,2，丨]己基、雙環[2,2,2]辛基 及金鋼烷基可做為實例被提出。 ^ 在通式中㈣基單獨、或做為基團的-個組份，包含 1至4個碳原子’特別U或2個，並且較佳地為!至9 個特別為1至5個相同或不同的函素原子，較佳為氣、 氯或溴，特別是氟或氣。三氟曱基、三氣甲基、氣基二氟 曱基、二氯基氣甲基、氯甲基、漠甲基、1-氟乙基、2逸 1〇 ^基H一氣乙基、2,2,2-三I乙基、2,2>三氯乙基' 2- 氣土 2,2 一氟乙基、五氟乙基及五氟基-第三-丁基可做為 實例被提出。 在通式中烷氡基單獨、或做為基團的一個組份，表示 且鏈或有分支之垸氧基，較佳地具有】至6個碳原子，特 15別是1至/個。甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、異丙氧 基 '正-丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基及第三-丁氧基可 做為貫例被提出。 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 在通式中烷氧基烷氧基單獨、或做為基團的一個組 份，表示直鏈或有分支之烷氧基烷氧基，較佳地具有2至 2〇 MS1碳原子，特別是2至4個。可選擇經取代之曱氧基甲 礼基、甲乳基乙氧基、甲氧基_正_丙氧基及乙氧基異丙氧 基可做為實例被提出。 在通式中烷氡基烷氡基烷氧基單獨、或做為基團的一 個組份，表示直鏈或有分支之烷氧基烷氧基烷氡基，較佳 -10- 本纸張尺度適时關家標準(CNS) M規格（2 l() χ 297公楚） 200304771 A7 B7 五、發明說明（9 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 地具有3至6個碳原子，特別是3或4個。曱氧基甲氧基 曱氧基、甲氧基乙氧基乙氧基及甲氧基乙氧基-正-丙氧基 可做為實例被提出。 在通式中i基烷氧基單獨、或做為基團的一個組份， 5 表示直鏈或有分支之鹵基烧氧基，較佳地具有1至6個碳 原子，特別是〗至4個。可選擇經取代之二氟基甲氧基、 三氟基甲氧基、三氣基甲氧基、氣基二氟基曱氧基、1-氟 基乙氧基、2-氟基乙氧基、2,2-二氟基乙氧基、1,1，2,2-四 說基乙氧基、2,2,2-二氣基乙氧基及2-氯基-1，1,2-三氣基乙 10 氧基可做為實例被提出。 在通式中烷硫基單獨、或做為基團的一個組份，表示 直鏈或有分支之烷硫基，較佳地具有1至6個碳原子，特 別是1至4個。甲硫基、乙硫基、正-丙硫基、異丙硫 基、正··丁硫基、異丁硫基、第二-丁硫基及第三-丁硫基可 15 做為實例被提出。 在通式中鹵基烷硫基單獨、或做為基團的一個組份， 表示直鏈或有分支之鹵基烷硫基，較佳地具有丨至6個碳 原子，特別是丨至4個。二氟基曱硫基、三氟基曱硫基、 三氣基曱硫基、氣基二氟基甲硫基、1-氟基乙硫基、2-氟 20 基乙硫基、2,2-二氟基乙硫基、1,1,2,2-四氟基乙硫基、 2,2,2 -三氣基乙硫基及2 -氣基-1,1,2 -二氣基乙硫基可做為貫 例被提出。 在通式中烷基羰基單獨、或做為基團的一個組份，表 示直鏈或有分支之烷基羰基，烷基部份中較佳地具有1至 -11- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

裝 訂

I I I I

200304771 A7 B7 五、發明說明（10 6個碳原子，特別是1至4個。可選擇經取代之甲基羰 基、乙基羰基、正-丙基羰基、異丙基羰基、第二-丁基羰 基及第三-丁基羰基可做為實例被提出。 在通式中環烷羰基單獨、或做為基團的一個組份，表 5 示單-、雙-及三環之環烷基羰基，環烷基部份中較佳地具 有3至10個碳原子，特別是3、5或7個。環丙基羰基、 環丁基羰基、環戊基羰基、環己基羰基、環庚基羰基、環 辛基羰基、雙環[2,2，1]庚基羰基、雙環[2,2,2]辛基羰基及 金鋼烷基羰基可做為實例被提出 10 在通式中烷氧基羰基單獨、或做為基團的一個組份， 表示直鏈或有分支之烷氧基羰基，烷氧基部份中較佳地具 有1至6個碳原子，特別是1至4個。甲氧基羰基、乙氧 基羰基、正-丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正-丁氧基羰 基、異丁乳基毅基、弟二-丁氧基叛基及第二-丁氧基獄基 15 可做為實例被提出。 芳基，例如·單-、二-及多環芳香族基團，如苯基、萘 基、四氫基蒸基、氫茚基(Indanyl)、芴基，較佳為笨基或 茶基，特別是苯基。 在通式中，芳烷基較佳地表示在芳基部份中較佳為6 20 或10個碳原子之芳烷基，特別是6個（較佳為苯基或萘 基，特別是笨基），並且在烷基部份中較佳為1或4個碳 原子，特別是1或2個，其中烷基部份可為直鏈或有分支 的，並且芳基部份及或烷基部份較佳為可選擇經取代，苄 基及1-笨基乙基可做為實例及較佳例被提出。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝 訂 濟 部 智 慧 財 產 局 a X. 消 合 作 社 印 製 200304771 A7 B7 五、發明說明 。乂通式之可選擇經取代基團可帶有—或多個相同或不 同的取代基，較佳為i至3個，特別為^或2個。下列的 取代基可做為實例及較佳例被提出 _ 較佳地具有1至4個、特別為t或2個碳原子的烧 )基如甲基、乙基、正_丙基、異丙基、正-丁基、異丁 基第一 丁基及第二-丁基；較佳地具有1至4個、特別 為1或2個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正-丙 乳基、異丙氧基、正-丁氧基、異丁氧基、第二-丁氧基及 第二-丁氧基；烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正-丙硫基、 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 丨〇異丙硫基、正··丁硫基、異丁硫基、第二-丁硫基；較佳地 具有1至5個、特別為1至3個鹵素原子的鹵烷基，其中 該鹵素原子為相同或不同的，並且較佳為氟、氣或溴，特 別是氟或氣，如二氟曱基、三氟曱基、三氯曱基；羥基； 鹵素較佳為氟、氣、溴及碘，特別是氟及氯；氰基；硝 1：)基，胺基：每個烷基團中較佳具有1至4個、特別為1或 2個碳原子的單烷基_及二烷基胺基，如曱胺基、甲基乙 月女基一曱基胺基、正-丙基胺基、異丙基胺基、甲基_正_ 丁基胺基：烷羰基團，如曱羰基；具有2至4個、特別為 2或3個碳原子的烷氧基羰基，如甲氧基羰基及乙氧基羰 20基；具有丨至4個、特別為1或2個碳原子的烷亞磺醯 基；具有1至4個、特別為1或2個碳原子及1至5個鹵 素原子的鹵院基亞碌酿基，如三I曱基亞績隨基；具有1 至4個、特別為1或2個碳原子及1至5個鹵素原子的鹵 炫基續Si基，如三氟曱基績酿基、五氟基-正-丁基碌酿 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（l2 ) 基、過氟基異丁基％6!基；較佳具有（3至1〇個芳基碳原 子的芳磺醯基，如笨磺醯基；其部分可帶有上述提及之取 代基之一的乙醯基、芳基、芳氧基；及曱亞醯胺基團（_ HON-0-烷基）。 可能在相同的原子上存在兩個相同或不同的取代基。 在單-或二烷胺基團中，在通式中單獨、或做為基團 的一個組份，烧基表示直鏈或有分支之較佳具有I至6 個、特別是1至4個碳原子的烷基。可被提出的經取代 單-或二烷胺基團實例為曱胺基、乙胺基、二曱基胺基、 二乙基胺基、二-正·丙基胺基、二異丙基胺基及二丁基胺 基。 土 15 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 20 在單-或二烷氧基烷胺基團中，在通式中單獨、或做 為基團的一個組份，烷氧基烷基表示直鏈或有分支之具有 2至6個、特別是2至4個碳原子眺氧纽基。可被提 出的經取代單-或二院氧基院胺基團實例$甲氣基甲胺 基、甲氧基乙胺基、二（甲氧基甲基）胺基或二（甲氧美乙 胺基。 土 土」 適當的環胺基團為雜芳香族或雜脂族環系統，具有一 或多個氮原子做為雜原子，其中該雜環可為飽和或不飽和 的，可包含一個環系統或許多個融合(fuse…環系統，並且 可選擇地再包含雜原子，例如一或二喊、氧及硫等亚： 者，環胺基團也可表示螺㈣⑻環狀環或架橋環系統。形 成環胺基團的原子數目不受限制，在_個環^的^ 下，例如該環可包含3至8個原子，並且在三環系統二

200304771 A7 B7 五、發明說明（Π) 10 15 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 20 況下，該環可包含7或11個原子。 具有飽和及不飽和單環基團、並且可提及一個說原子 做為雜原子的環胺基團實例$三亞曱基亞醯胺(ι_ azet丨dmyl)、吡咯啶基、2-四氫吡咯咁_丨_基、丨_吡咯美、 咬基、丨，4-四氫対小基、丨，2,5,6_四氫岭基 氫喻。定-1-基、U，5,6-四氫。底。定小基、均六氫吼咬基；具 有飽和及不飽和單環基團、並且可提及二或多個氮好做 為雜原子的環胺基團實例為m戍環基⑴ mudazohdmy丨）、卜咪唑基、吡唑基' i•三唾基卜四唾 基、卜六氫t秦基、1-均六氫。叫基、以二氫^氮三:陸 園-1-基' U-二氫嘧啶+基、過氫嘧啶_丨_基、二偶氮 環庚小基：具有飽和及讀和單絲團、並且可提及一^ 三個氧原子、及-或三錢料做為㈣子的環胺基團實 例為。惡唾。林-3-基、2,3-二氫異。惡。坐_2_基、異。惡。坐_2_基、 1，2,3-異。惡二。秦_2_基、嗎。林基：具有飽和及不飽和單環基 團、並且可提及-或多個氮原子及一或二個硫原子做為雜 原子的壞胺基團實例為。塞。坐。林_3_基、異。塞。坐咐_2_基、硫 基嗎咐基或二氧基硫基嗎絲；可提及之具有飽和及不飽 和縮合環基團的環胺基團實例為丨·㈣基 '丨，2•二氮笨並 咪唑-丨-基、過氫。比咯[丨，2-a]n底备2•基：可提及之具有螺環 基團的環胺基團實例為2_偶氮螺[4,5]癸·2_基：可提及之具 有架橋雜環基團的環胺基團實例$ 2_偶a二環[2,2，丨】庚 基。 根據本發明，式⑴提供該化合物之一般定義。

200304771 A7 五、發明說明 14 10 15 ^上述及下列提及之式中’該基團之較佳取代基或 犯圍如下說明。 幸父佳代表可選擇之函素（m·)、氛基…石肖 基…q-cv院基-、鹵基烷基…Ci&烧氧基_ 或CrCV鹵基烷氧基-取代的笨基。 較佳再代表吡唑基、丨，2，心三唑基、噁唑基、異噁唑 基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡啶基、 吡啳基或嘧啶基，其可選擇地經氟、氣、溴、氰 基、硝基、CrC2_烷基（其可選擇地以氟及/或氣取 代）、Ci-Cr·烷氧基（其可選擇地以氟及/或氣取代）、 CrCr烧硫基（其可選擇地以氟及/或氣取代）或CrC2-烷磺醯基(其可選擇地以氟及/或氣取代)取代。 較佳再代表可選擇之鹵素_或CrC：r烷基取代之飽和 匸5-(：6_環烷棊團，其中可選擇之一個亞曱基團以〇 或s取代。 較仏代表氫、曱基、乙基、正-丙基或異-丙基。 較仏代表氣、曱基、乙基、正-丙基或異_丙基。 較佳代表溴或氣。 代表 OR3、SR3 或 NR4R5。 代表氫、鹵素(特別是氣）、〇r6、SR6或NR7RS。 代表 >臭、氣或确基。 較佳代表直鏈或有分支之Crc6-烷基、CVC6-烯 基、CVCV環烧基、C3-C7-環烧基-C「C2-、J：完基，其 各可以氧或硫中斷，並且可選擇地以ii素、羥基或

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A 20 Y ζ

R -16· 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 ·\ 297公釐） 200304771 Λ7 B7 五、發明說明（15 ) 亂土取代，在各情況下代表可選擇之烧基_、 C/C2-函烷基_、_素…Ci_c^完氡基_、Ci_c^院 氧基…硝基-或氱基-取代的笨基-Cl-C2-烷基 '笨 土比疋基口塞唾基' 0比唾基、或。密。定基，或 5 R2及R3較佳代表可選擇之經Ci_C4_烧基_取代的㈤_亞 烷二基基團。 R4及R5較佳地並互相獨立代表氮，代表直鍵或有分支之 Cl_C6_院基、c3-c6-稀基 ' C,-Cfi-炔基 ' C3-C7_環烧 基、C3-C7-環：)：完基_Ci_Cfi•烧基、C|_C6_烧氧基截 10 基’其各可選擇地以氧或硫中斷，並且其各為可選 擇地以_素取代，或在各情況下代表可選擇經C1_ C4烧基、CrC2-鹵烷基_或鹵素取代之苯基、笨基_ c丨_C2_烷基、吡啶基、噻唑基、吡啶基-C丨-C2-烷 基、或噻唑基-crc2-烷基。 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 15 “及R5較佳再與附於其上之N原子一起代表4_、5_、卜 或7-員環，或代表7-至10-員雙環，其可選擇地以 氧、硫、亞砜基、磺醯基、羰基、N-R6或四級氮中 斷，並且可選擇地以crc4烷基取代，或 R及R較佳再與連結其之原子一起代表可選擇地經 20 烷基-取代之飽和5_、6_或員環，除了兩個氮 原子之外，不再包含另外的雜原子。 R6 較佳代表直鏈或有分支之Q-Cr，-烷基、烯 基、CVC7-環坑基、CVC7-環坑基-crC2-：t完基，其 各可選擇地以氧或硫中斷，並且其可選擇地以氣戈 •17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（2丨Οχ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（ 16 氣取代，或在各情況下代表鹵素-、Cl_Czr烷基-、 Ci_C4-烷氧基_、crC2-ii烷基-、CrC2-鹵基烷氧基-、硝基-或氣基-取代的笨基-Ci-Cq-'i：完基、°比σ定基、 °塞°坐基-CrC2-'j：完基、笨基、°比。定基、或。密咬基、°塞 唑基。 R7及Μ較隹並且互相獨立代表直鏈或有分支之CrCr烷 基、CrC6-稀基、CVC7-環烧基' c，、-C7-環烧基 C6-烷基，其各可選擇地以氧或硫中斷，並且可選 擇地經氟或氯取代，在各情況下代表可選擇地經 ci-c4-'j：完基-、crC4-烷氧基-、鹵素…crC2-鹵烷 基-、C^Cr鹵基烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基 或本基-Ci-C〗-烧基。 R7及Μ再較佳與附於其上之N原子一起代表‘、5_、6_ _ 或7-員環，或代表7_至n-員雙環，其可選擇地以 15 氧、硫、亞颯基、續醯基、縣、·Ν|或四級氣 10

A 裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

20 A

Rj R2 Hal 中斷，並且可選擇地以Cr(：4_烷基取代 特佳地代表射基或或t定基，在各情況下其可 :)地經函素（特別為氣）”戈c,-cv貌基（特別為 知佳再代表可選擇地經由素_(特別為氣_)、 烷基(特別為甲基-)取代之四氫呋喃基團。3 特佳地代表氫或甲基。 特佳地代表氫、甲基或乙基。 特佳地代表溴或氣。 選曱

I -18- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2107297^¾- 200304771 A7 ___ B7 五、發明說明（17 ) X 特佳地代表SR3或NR4R5。 Y 特佳地代表氫、氣、SR6或NR7RX。 z 特佳地代表氣或硝基。 V 較佳地代表直鏈或有分支之烷基，特別為曱 5 基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、第二_ 丁基、 第二·丁基、羥基-C1-C4-烷基，特別是夂羥乙基、

羥丙基、CVC4-烯基，特別是丙烯基、2•丁烯 基、CVC7-環烧基，特別是環戊基、環己基、^ Cy環烷基-CrCV烷基，特別環丙基甲基，在各产 10 況下其可選擇地經氟-、氣…溴…crc4-烷基、Y 烷氧基…Cl-cv鹵烷基…CrCV(^氧基… 硝基-或氰基-取代的笨基或苄基，或 R2及W特佳地代表CVQr亞烷二基基團。 R及R特佳地並互相獨立代表氫 '直鏈或有分支之C 15 Cr烷基或CrCr鹵烷基，特別是甲基、乙基、丙 基、異丙基、三氟乙基、丨，丨山三氟異丙基、 稀基’特別是2-丙稀基、2- 丁稀基。 涇齊邹智¾財產咼員工消赀合作社印製 R4及R5特佳地再代表C4_CV亞院二基，其可選擇地以甲 基或乙基取代，並且可選擇地以氧、硫或中 20 斷，並且特別地與附於其上之N原子一起代表吡口 啶基、嗎咁基、硫基嗎咁基、哌啶基、咪唑基、。 ♦ σ秦基，或 或 R2及特佳地與連結其之原子一起代表飽和之、 。 0 ·或 7-員，除了兩個氮原子之外，不再包含另外的雜原 A7 B7

I齋汴.¾7¾^¾¾¾^肩赀合作让印製 200304771 子。 r6 特佳地代表直鏈或有分支之C1-C4-烷基，特別為甲 基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁美、第 二-丁基、第三-丁基、烯丙基，或在各情況下代表 5 I-、氣-、'/臭_、C1-C4-院基_、Ci-C2-'j：完氡基·、二氟 甲基-、二就曱氧基_、氰基-或硝基-取代的笨美咬 +基。 3 R7及R8特佳並且互相獨立代表直鏈或有分支之烷 基，特別為曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、豈 10 丁基、第二-丁基、第三-丁基、CVCr烯基，特別 為2-丙烯基、2-丁烯基、CrC7-環烷基，特別是環 丙基、環丁基、環戊基、環己基或環庚基、 環烷基-CrC2-烷基，特別是環丙基甲基、環丁基甲 基、環戊基曱基；環己基曱基或環庚基甲基，或在 15 各情況下可選擇地代表硝基-、氰基-、鹵素-，特別 是溴-、氣-或氟-;CVQ道基-，特別是f基…Ci-C4_烷鹵基-，特別是三氟甲基_、烷氧基_，特 別疋曱氧基或鹵基_C丨-C2_、j:完氧基-，特別是三氟 甲基-取代的笨基或苄基。 20 R7及R8再特佳與附於其上之N原子一起代表5_、^或^ 員％，或代表7-至Η-員雙環，其可選擇地以氧、 硫、碳基、N-甲基、N_乙基、Ν·稀丙基、N_笨基、 Ν'孔笨基、N•节基中斷，並且可選擇地以曱基或乙 基取代。

-20>

200304771 A7 B7五、發明說明（1〇 A 非常特佳地代表下列基團之一 Ch

Cl

N—^ … S R1 非常特佳地代表氫或甲基。 R2 非常特佳地代表氫或甲基。 5 Hal 非常特佳地代表溴或氣，特別為氣。 X 非常特佳地代表SR3或NR4R5。 Y 非常特佳地代表氯、SR6或NR7R8。 Z 非常特佳地代表氯。 R' 非常特佳地代表曱基或苯基。 10 R2及R3非常特佳地代表C2-C3-亞烷二基基團。 R4及R5非常特佳地並互相獨立代表氫，曱基或乙基，或 R2及R5非常特佳地與連結其之原子一起形成一起代表飽 和5-或6-員環，除了兩個氮原子之外，其不再包含 另外雜原子。 15 R6 非常特佳地代表直鏈或有分支之Ci-Cr烷基，特別 為甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、第二-丁 基、第三-丁基、烯丙基，或在各情況下其可選擇 地為氣-、氣-、>臭-、曱基-、乙基-、丙基-、異丙 基-、第二-丁基-、曱氧基-、二氟曱基·*、三Ιι曱乳 20 基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基。 R7及RX非常特佳地並且互相獨立代表直鏈或有分支之 C4-烷基，特別為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、C^C4-烯 -21- 裝 訂 線 本紙張尺度適W屮國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200304771 A7 Β7 五、發明說明（2〇 基’特別為2 -丙細基、2 - 丁細基、C 3 -C7-壞 '丨完基’ 特別是環丙基、環丁基、環戊基、環己基或環庚 基、c3-c7-環烷基-c「c2-烷基，特別是環丙基甲 基、環戊基甲基、環己基甲基、笨基-crc2-烷基、 硝基，或在各情況下其可選擇地為氰基-、甲基-、 乙基-、異丙基-、第三-丁基… 臭·、氯-、亂-或三 氟曱氧基-取代的笨基或苄基。 10 R7及R8再非常特佳地與附於其上之N原子一起代表5-、 6-或7-員環，或代表7-至11-員雙環，其可選擇地 以氧、硫、羰基、N-曱基、N-乙基、N-烯丙基、N-苯基、N-氣笨基、N-苄基中斷，並且可選擇地以曱 基取代。 在式(I)之化合物的特別族群中，A代表

15 20 在式⑴之化合物的另一個特別族群中，A代表

Cl 在式⑴之化合物的另一個特別族群中，A代表

ς 在特別化合物的另一個族群中，R1代表氫。 在特別化合物的另一個族群中，Ζ代表氣。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21() \ 297公釐) 200304771 A7

B7 五、發明說明（2!) 在特別化合物的另一個族群中，Hal代表氣。 在式⑴之化合物的另一個特別族群中， R2及X代表-CH2-CH2-S-基團。 在式（I)之化合物的另一個特別族群中， 5 R2 及 X 代表-CH2-CH2-NH-基團。 在式⑴之化合物的另一個特別族群中， R2 及 X 代表-CH2-CH2-CH2-S-基團。 在式（I)之化合物的另一個特別族群中， R2 及 X 代表-CH2-CH2-NH-基團。 10 在式⑴之化合物的另一個特別族群中，Y代表 NR7R8，並且 R7及R8與附於其上之氮原子一起代表5-、6-或7-員環， 其可選擇地以氧、硫或N-R6中斷。 上述所列之一般或較佳基團的定義用於終產物及相 15 對應之起始物質及中間體兩者。這些基團定義可如想要地 互相組合，即包括在分別較佳範圍之間的組合。 根據本發明較佳給予式（I)化合物，其包含上述所列之 意義的組合為較佳。 根據本發明特佳給予式（I)化合物，其包含上述所列之 20 意義的組合為特佳。 根據本發明非常特佳給予式⑴化合物，其包含上述所 列之意義的組合為非常特佳。 在上述及下列所給之基團的定義中，如烷基之烴基團 在各情況下盡可能地為直鏈或有分支的，包括與雜原子的 -23-

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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規袼（210x297公釐） 200304771

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組合，如烷氡基。 、气（）的化口物為新賴、的；其可以例如述所給之方 法製備。 ' 下列，根據本發明的方法說明使用所選實例（參考製 備實例）。 若’在根據本發明之製備通式（la)之新穎不飽和化合 物的方法中’ 2_硝基·1，1，3,4,4-五氯基]，3-丁二烯被兩做通 式川）化合物及N-(6-氣基吡啶-3_基曱基卜乙烯]}二胺 (R 2-氣基 α比啶-5-基；A 七；D-CH2-CH2- ; B-NH2)的化 合物’被用做通式（ΙΠ)的胺基化合物，該方法以下列反應 流程代表·呈程I 裝 訂

CVCICl T 以—— c丨入ci 15 若使用通式（Π)之經鹵素取代之1,3-丁二烯，若適當， 根據本發明的方法可提供通式（I)之化合物，為£及Z異構 物的混合物。 通式（II)提供所需為起始物質之一般定義的經鹵素取 代丨，3-丁二烯，用來進行根據本發明的方法。 2〇 用做起始物質之經鹵素取代的丨，3-丁二烯為已知（參 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21() ·χ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（23 考:Yu. A Ol’dekop 等人，zh Ch， ΤΛ1 · f . H ^ Uig Khlm 1：) j979^ |321_ 1322 頁；V· I. Potkin 等人，Zh a · ’ 乙1)· Org· Khim· 31，2，1995, 1 8 1 6-1 822 頁，Yu. A Ol’dekop 芝 A yl ^ 叫寺人，Zh Oi，g· Khini. 12. 9, 1976, 2039-2040 頁；potkin 箄人 ^ 丨, 1 寻人，Dokl. Nats Akad Natik

Belarusi 40, 1，1996，68-71 百· \T τ μ ! 一 〇 / i Μ，N. I Nechai 等人，Dokl

Nats· Akad. Nauk Belarusi 42, 2, 1998 , 75-78 頁）。 通式（III)提供要用做起始物質之一般定義化合物，用 來進行根據本發明的方法。 在此式(III)中，A、B、D及R1為上述定義的。 10 15 20 通式（III)的一些化合物為已知，並其可以已知的方法 獲得（參考例如：羥基化合物，其中B=〇H;歐洲專利EP 192060 ;硫醇基化合物，其中b=sh:日本專利〇5〇7〇431 ; 胺基化合物，其中B=NHR4:德國專利DE-A 19710631、曰 本專利07242633、日本專利06016636、日本專利 05310679、日本專利04217957、歐洲專利EP 609811、歐 洲專利EP 542986、歐洲專利EP 474057 '歐洲專利EP 163855 ; S· Kagabu 等人，Biosci· Biotechnol· Biochem 62, 6, 1998, 1216-1224 頁）。 一般，優越的是進行通式（II)之經鹵素取代1,3-丁二烯 與通式（III)之化合物、在稀釋劑存在下的反應。稀釋劑的 優越使用份量是使得反應混合物在整個製程中維持容易揽 拌的。進行根據本發明之方法的適當稀釋劑為所有對反應 物為惰性的有機溶劑。 可提及之實例為：函素化烴類，特別是氣化烴類，如 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210.\ 297公釐) 200304771 Λ7 B7 五、發明說明（24 四氣乙烯、四氣乙烷、二氯丙烷、二氣甲烷、二氯丁烷、 氣仿、四氣化碳、三氣乙烷、三氣乙烯、五氯乙烷、二氟 苯、1,2-二氣乙烷、氯基笨、溴基苯、二氯苯、氯基甲 笨、三氣基笨；醇類，如曱醇、乙醇、異丙醇、第三-丁 5 醇；醚類，如乙基丙基醚、甲基第三-丁基醚、甲基正-丁 基醚、曱氧基苯、苯乙醚、環己基曱基醚、二甲基醚、二 乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正-丁基醚、二異丁 基醚、二異戊基醚、乙二醇二甲基醚、四氫吱喃、1,4-二 氧陸圜、二氣基二乙基醚及環氧乙烷及/或環氧丙烷之多醚 10 類；硝基烴類，如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基 苯、氯基硝基苯、鄰-硝基甲笨；腈類，如.乙腈、丙腈、 丁腈、異丁腈、笨腈、間-氣基笨腈；及化合物如·四氫噻 吩二氧化物及二甲基亞砜、四亞甲基亞砜、二丙基亞颯、 苄基曱基亞砜、二異丁基亞砜、二丁基亞砜、二異戊基亞 15 艰；艰類，如二曱基硪、二乙基硪、二丙基艰、二丁基 砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙 基異丁基砜及五亞甲基砜；脂族、環脂族或芳香族烴類， 如.戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷；及技術級烴類，例如 有沸點範圍例如從40°C至250°C的石油溶劑、異丙笨、具 20 有沸點範圍例如從70°C至190°C的石油分餾物，環己烷、 曱基環己烷 '石油醚、輕石油、辛烷、笨、甲笨、氣基 笨、溴基笨、硝基苯、二甲笨；酯類，如醋酸甲酯、醋酸 乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯；及碳酸二曱酯、碳酸二丁 、碳酸乙烯酯；Si胺類，如·六甲基磷酸三醯胺、甲醋 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

200304771 A7 _____ —_ Β7 五、發明說明（25 ) 胺、N-甲基曱酿胺、N，队二甲基乙酿胺、叫二甲基甲醯 月女N，N 一甲基丙醯胺、N,N_:丙基甲醯胺、N,N_二丁基 曱醯胺、N_甲基四氫吡咯酮、N_甲基己内醯胺、丨，3_二； 基3,4,5,6-四氫基_2(ih)-嘧啶、辛基吡咯酮、辛基己内醯 胺、丨，3-二曱基_2_咪唑咁二酮、队曱醯基六氮吼啶n ’ 曱I基唆嗜，⑤同類，如丙酮、苯乙_、曱基乙基 酮、甲基丁基酮。 土 根據本發明的方法當然也可使用所提之溶劑及稀釋劑 的混合物進行。 10 15 烴齊邹智慧財產局員工消赀合作社印製 20 然而，進行根據本發明之方法的較佳稀釋劑為腈類， 如乙腈、丙腈、丁腈或異丁腈，特別是乙腈或丙腈；酯 類，如.醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯，特 別是醋酸曱酯及醋酸乙酯；醯胺類，如·Ν，Ν_二曱基甲醯 月安Ν,Ν 一'曱基乙§跑胺' ν，Ν-二丙基甲酸胺、ν，Ν-二丁基 曱醯胺、Ν-曱基四氫吡咯酮，特別是凡…二曱基曱醯胺、 Ν,Ν 一曱基乙隨胺及Ν-曱基四氫σ比洛嗣：醇類，如曱 S手、乙醇、異丙醇、第三_丁醇，特別是曱醇；醚類，如 乙基丙基醚、曱基第三-丁基醚、環己基甲基醚、二曱基 醚、一乙基_、二異丙基醚、四氫咬喃、丨,4_二氧陸圜， 特別是曱基第三-丁基醚、四氮呋喃及1,4-二氡陸園，及二 曱基亞砜。 根據本發明之方法進行通式（II)之化合物的轉化，是 將通式（Π)化合物之經鹵基取代的丨，3-丁二烯在通式（m)化 合物的存在下，在所述之稀釋劑中反應。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（）χ 297公釐

-28- 200304771 A7 B7 五、發明說明（26 反應時間是從10分鐘至48小時。反應是在-100°c及 + 70°C之間的溫度下進行，較佳是在-78°C及+50°C之間， 特佳是在-50°C及+30°C之間。原則上，可能在大氣壓下操 作。反應較佳地在大氣壓下進行，並且適當地在保護性氣 5 體（氮氣或氬氣）的氣壓下。然而，可能在升高氣壓下操 作。 為了進行根據本發明之方法，通常是每莫耳通式（II) 化合物之經i基取代的1,3-丁二烯，使用從0 5至4 0莫 耳的通式（III)化合物，較佳是從1 〇至3 5莫耳，特佳是從 10 1 5至2 5莫耳。 在反應結束之後，反應產物以習用的方式分離。其可 以再結晶、真空蒸餾或管枉色層分析純化（參考製備實 例）。

在根據本發明製備通式（lb)之新穎不飽和化合物的方 15 法中，若使用的通式（la)化合物為預先獲得之2-氣基-5-[2_ (2,3，3-二氣基-1 -石肖基細丙叉基）間二氣戍壞基-1 -基曱基]°比 。定，並且使用的通式（IV)胺基化合物為硫基嗎σ林 (Y2 NR7R8，其中 R7-R8 -CH2-CH2-S-CH2-CH2)，該方法可 以下列反應流程II代表 20 反應流程II 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

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五、發明說明（27 ) 若使用通式（la)化合物之經齒基取代的1，3_丁二稀， 若適當地，根據本發明之方法提供通式（Ib)化合物為£及 Z兴構物的混合物。 式（la)提供需用來進行根據本發明之方法、做為起始 5 物質之經i基取代1，3-丁二烯的一般定義。 在此式(la)中，Y1代表鹵素，特別是氯。 用做起始物質之經鹵基取代的丨，3_丁二烯可以上述的 方法獲得。 通式（IV)提供再被用做進行根據本發明方法之起始物 10 質的化合物定義。 一些通式（IV)的化合物為已知，一些為商業上可得 的’並且其可以已知的方法製備（參考例如·製備醇類、琉 化合物及有機氮化合物的反應，在，，有機合成的反應 (Reaktionen der organischen Synthese[Reactions of Organic 15 Synthesis])中 ’ C Ferri，Georg Thieme Berlag Stuttgart 1978, 375-384 頁，462-468 頁及 496-512 頁；Organikum, Johann Ambrosius Barth Leipzig-Berlin-Heidelberg 編輯， Deutscher Verlag dei’ Wissenschaften，文獻參考（Literature references)在 228 頁及 229 頁）。 20 一般，優越的是進行通式（la)化合物與通式（IV)化合 物、在稀釋劑的存在下反應。稀釋劑較佳使用的份量是使 得反應混合物在整個製程中維持容易攪拌的。進行根據本 發明之方法的適當稀釋劑為所有上述之惰性有機溶劑。 然而，用來進行根據本發明之方法的較佳稀釋劑為腈 -29- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（Μ 類 經濟部智慧財產局員工消货合作社印製 ° Θ H τ腈'異τ猜，特別是乙腈或丙猜： 酿胺類，如Ν算二甲基甲酿胺、，二甲基乙酿胺、 Ν，Ν-一丙基甲酸胺、ν ν - 丁其田 Ν，Ν 一丁基甲醯胺、Ν-甲基四氫吡咯酮4寸別疋Ν，Ν-二甲基甲酿胺、__二甲基乙_及… 甲基四氫。比°各醇類，如甲醇 '乙醇、異丙醇、第三_ 丁醇，特別是甲醇，及二曱基亞砜。 根據本發明方法之通式⑽化合物的反應是以通式⑽ 化合物在通式（IV)化合物的存在下、在所提的稀釋劑之一 當中反應。 反應時間是從10分鐘至48小時。反應是在賓〇及 +20(TC之間的溫度下進行，較佳是在-3〇。〇及+丨5〇艺之 間，特佳是在（TC及+10{rc之間。原則上，可能在大氣壓 下操作。反應較佳地在大氣壓下進行，並且若適當地在保 瘦性氣體（氮氣或氬氣）的氣壓下。然而，可能在升高氣壓 15 下操作。 為了進行根據本發明之方法，通常是每莫耳通式（Ia) 化合物之經函基取代的1,3-丁二烯，使用從丨〇至5 〇莫 耳的通式（IV)化合物，較佳是從1 5至4 5莫耳，特佳是從 2 0至3 5莫耳。 在反應結束之後，反應產物以習用的方式分離。其可 以再結晶、真空蒸餾或管枉色層分析純化（參考製備實 例）。 活性化合物是適當用來控制動物害蟲，特別是昆蟲、 肢動物及線蟲類，其在農業、林業、儲存之作物及物屬 10 20 卽 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2U) X 297公釐） 200304771 A7 B7 五 '發明說明（29 ) 的保鼓上、及衛生領域遭遇到，並且具有良好的植物忍受 力並且對溫血動物有偏好的毒性。其較佳地被用做植物保 護劑。其對一般敏感及具抵抗力的物種有活性，並且對抗 所有或一些發展階段。上述害蟲包括 5 來自等腳目，例如草鞋蟲、Armadillidium vulgare、糙皮 ^ L.-5F- χηΓ ° 來自倍足目，例如Blaniulus guttulatus。 來自唇足目，例如 Geopliilus carpophagus 及 Scutigera spp 〇 10 來自結足蟲目，例如 Scutigerella immaculate。 泉自總尾目’例如衣魚。 來自彈尾目，例如Onychiurus armatus。 來自直翅目目，例如Acheta Domesticus、螻蛄種、飛虫皇、 虫皇蟲及沙漠虫皇。 b 來自蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、佛羅里達蟑螂及 德國蜚蠊。 來自革翅目，例如歐洲球嫂。 經濟邹智慧財產局員工消t合作社印製 农自寻翅目’例如白犧種。 來自風毛目，例如人體兹、蟲種、Linognathus spp、犬風 20 及恙蟲種。 來自缓翅目，例如薊馬、棉薊馬' 南黃薊馬及西方花蓟 馬。 來自兴翅目’例如盾培種、對紅培、Piesma quadrata、溫 帶臭蟲'長紅錐蝽及錐蝽種。 -31-x 297 經濟邹智慧財產局員工消货合作社印製 200304771 A7 B7 五、發明說明（3〇 ) 來自同翅目，例如Aleurodes brassicae、煙草粉益、溫室 白粉兹、棉虫牙、菜虫牙、Cryptomyzus nbis、甜菜虫牙、蘋果 虫牙、蘋果棉虫牙、Hyalopterus arundims、葡萄根瘤财、姬瘦 虫牙種、長管財、財種、Phorodon humuli、禾榖纟益管研、葉 5 蟬種、Euscehs bilobatus、黑尾葉禪、槐堅介殼蟲、工背 硬纷、斑飛蝨、褐飛蝨、紅圓介殼蟲、常春藤蚧、粉介殼 蟲種及木歲種。 — 〜^ 來自鱗翅目，例如棉紅鈴轰、Bupalus pimarus、 Cheimatobia brumata 、 Lithocolletis blancardella 、 10 Hyponomeuta padella、小菜蛾、天幕毛蟲、黃毒蛾、舞毒 蛾種、Bucculatrix thurberiella、掛橘潛葉蛾、地老虎種、 夜蛾種、棉斑實蛾、棉鈴蟲、甘籣夜蛾、冬夜蛾、夜蛾、 擬尺蠖、蘋果蠹蛾、紋白蝶種、二化螟蟲種、歐洲玉米 螟蟲、地中海粉斑螟蛾、大蠟蛾、幕衣蛾、衣蛾、 15 Hofmannophila pseudospretella、Cacoecia podana、Capua reticulana、捲葉蛾、葡萄镇蛾、茶捲葉蛾、T〇i*trix vmdana、Cnaphalocerus及水稻稻負泥曱。 來自鞘翅目，例如傢倶竊蠹、穀蠹、Bruchidius obtectus、豆象、北美家天牛、Agelastica alni、柯羅拉多 20 金彳〔蟲、Phaedon cochleariae、玉米根部害蟲種、油菜藍 跳曱、墨西哥豆瓢蟲、Atomana spp、錄胸粉爲蟲、象曱 種、象鼻蟲種、香蕉球莖象鼻蟲、Ceuthorrhyncluis assimilis、紫苜蓿葉象、饼種、皮蠹種、圓經節蟲種、經 節蟲種、粉蠹蟲種、油菜露尾曱、標本蟲種、黃蛛甲、裸 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐）

200304771 A7 B7 煙濟邹智慧財產局員工消货合作社印製 五、發明說明（u) 蛛曱、擬榖盜、黃粉甲、金針蟲種、叩甲種、西方五月鰓 角金龜、馬鈴薯總金龜、紐西蘭草地蜻増及水稻水象鼻 蟲。 來自膜翅目，例如松鋸蜂種、梨實蜂種、黑蟻種、小黃家 5 蟻及大胡蜂種。 來自雙翅目，例如斑蚊、瘧蚊種、家蚊種、果蠅、廁蠅 種、Calliphora erythrocephala、綠頭蒼罐種〜臾頭繩種、 Cuterebra spp、胃蠅種、Hyppobosca spp、牛繩種、羊狂 绳種、牛皮繩種、灰馬紀、Tannia spp 、Bibio 10 hortulanus、瑞典稈繩、Phorbia spp、甜葉潛葉蠅、地中 海果實蠅、義大利橄欖蠅、歐洲大蚊、黑蠅及蔬菜斑 潛蠅種。 來自管翅目，例如印度鼠蚤及Ceratophyllus spp。 來自蛛形綱，例如中東金蠍、黑寡婦蜘蛛、粗足粉、 15 Argas app、Ormthodoros spp '雞為、Enophyes ribis、柑 桔銹蜱、牛壁蝨種、扁頭蝨種、熱帶壁蝨種、璃眼蜱種、 真碑種、Psoroptes spp、食皮|癖泰種、济蜗種、仙克萊 細種、苜蓿紅i知蛛、Panonychus spp、葉蜗種、線蝶種及 偽葉蟎種。 20 來自phytoparasitic線蟲> 類包括例如根腐線蠢種、穿孔線 嘉、莖線盘、柑桔線蟲、囊形線蟲種、Globodera spp、根 瘤線蟲種、洋菇線蟲種、針狀線蟲、劍線蟲種、肥短線蟲 種及松材線蟲種。 若適當，根據本發明之化合物也以某些濃度或使用速 -33-

訂

I I 本紙if、尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（32 ) 率被用做除草劑或殺微生物劑，例如殺菌劑、抗徵蘭劑 (ant丨mycotics)及殺細菌劑。若適當，其也可用做中間體或 前驅物，用來活性化合物的合成。 10 20 所有的植物及植物部份可以根據本發明處理。植物可 被了解為現有環境植物及植物分佈的意義，如所要及不神、 要之野生植物或作物植物（包括天然發生的作物植物）。作 物植物可為以習用植物繁殖及最佳方法或生物科技及重組 方式或這些方法組合所獲得的植物，包括轉造植物，並且 包括經植物耕作保護的、或不被植物繁殖者權利所保護 的。植物部份被了解為植物在地面上及下之所有部份及器 官的意義，如，嫩枝、葉片、花朵及根部，可提出之實例為 葉片、針葉、樹皮、莖、花朵、果實、果子及種子及根、 塊莖及地下莖。植物部份也包括收穫物質及生長和再生繁 殖的物質，例如切下物、塊莖、地下莖、切下嫩枝及種 15 子 根據本發明將植物及植物部份以活性化合物處理是直 接進行，或容許該化合物以習用處理方 必作用在週圍、環 境或儲存空間，例如以含浸、喷霧、- 為發、成霧、喷灑、 塗上，並且在繁殖物質的情況下，特 q 、 丨 < 在播種的情況 下，也塗覆一或多個塗層。 1 j h况 活性化合物可轉換成習用的調配并 ;’如溶液、乳化 物、可濕潤粉末、懸浮物、粉末、粉鹿 之、糊狀物、可溶姓 粉末、顆粒、懸浮物-乳化濃縮物、^ A v 欠活性化合物的天 杰及合成物質及在聚合物質的微膠囊。 -34- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 x 297公发） 200304771 A7 B7 五、發明說明（33 —這些娜物以已知的方式產生，例如將該活性化合物 輿添加劑混合，也就是液態溶劑及/或固體载體 '可選擇地 使用界面活性劑，也就是乳化劑及/或分散劑及/或 成劑。 / 〉 若所用之添加劑為水，也可能使用例如有機溶劑做為 輔助溶劑。必要地，適當的液態溶劑為芳香族，如二甲 笨、甲笨；或烧基萘、氣化芳香族；及氣化脂族經類^ 散基苯；氯乙烯類或二氣曱烷；脂族烴類，如環己烷或石 10 15 經濟那智慧財產局員工消t合作社印製 20 蠟類，如石油分餾物，礦物及蔬菜油；醇類，如丁醇或 二醇：及其賴及S旨類，酮類，如丙明、甲基乙基綱、甲 基丁基酮、或環己酮；強極性溶劑，如二甲基甲醯胺及一 甲基亞石風；及水。 適當的固體載體為 例如銨鹽、及地下天然礦物質，如高嶺土、黏土'滑 石、白[石英、凹凸棒石（attapulgltes)、蒙脫石或石夕藻 土、及地下合成物質，&高度分散的氧切、氧化紹切 酸鹽類；用於顆粒的適當固體載體例如是壓碎及分類的天 然岩石，如方解石、大理石、輕石、海泡石及白雲石，及 無機及有機飲食的合成顆粒、及有機物質的顆粒，如木 屑、揶子殼、玉米梗及煙草桿；適當的乳化物及/或泡沫形 成劑是例如非離子及陰離子乳化物，如脂肪酸聚氧乙烯 s曰類、脂肪醇聚氧乙烯醚類，例如烷芳基聚二醇醚類、烷 基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、及蛋白質水解物； 適當的分散劑是例如木質亞硫酸鹽廢液及曱基纖維素。 -35. ^张尺度適用中國國家(> Χ 29ϋ_ 200304771 A7 B7 五、發明說明（34 ) 增稠劑如羧基曱基纖維素及粉末、顆粒或乳膠形式之 天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯基醇及醋酸聚乙 稀酯、和天然構脂質，如腦填脂及卵礙脂，及合成礙脂 質，可被用於調配物中。其他的添加物可為礦物及蔬菜 5 油。 可使用色料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及 普魯士藍（Prssian Blue)，及有機染料，如茜素染-料、偶氮 染料及金屬酞花青染料，及微量營養劑，如鐵、錳、硼、 銅、鈷、鉬及鋅的鹽類。 10 調配物通常包含0 1及95重量％之間的活性化合物， 較佳是在0 5及90%之間。 根據本發明之活性化合物可用做此或其調配物中，包 括與已知殺菌劑、殺細菌劑、殺瞒劑、殺線蟲劑及殺昆蟲 劑，例如使作用的範圍更寬廣或避免發展出抵抗力。在許 15 多情況下，獲得了協同效果，即混合物的活性大於各別組 份的活性。 適當的共同組份是例如的下列化合物 殺菌劑： 艾迪摩夫（aldimorph)、安頗彼夫斯（ampropylfos)、安頗彼 20 夫斯（ampropylfos)-鉀、安多平（andopnm)、安尼勒辛 (anilazine)、安勒可納柔（azaconazole)、亞托敏 (azoxystrobin)、 笨拉西爾（benzlaxyl)、苯挪丹尼（benodanil)、笨挪米爾 (benomyl)、笨薩瑪克歐（benzamacril)、笨薩瑪克歐異丁 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

200304771 A7 B7 短齊邹%慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（35 ) 基、畢拉草（bialaphos)、賓納帕奎爾（binapacryl)、二笨 基、冰德它挪（bitertanol)、稻痕素-S、玻紐可那柔 (bromuconazole)、布皮瑞梅特（bupmmate)、布賽歐北特 (buthiobate)、 5 聚硫化辦、卡希美辛（capsimycin) '卡它福（captafol)、開普 丹（captan)、卡笨丹辛（carbendazim)、卡巴辛（carboxin)、 香芹_ (carvon)、西昆基蛋氨酸酷-氯：基苯口塞-西同 (chlobenthiazone)、氯基吉納柔（chlorgenazole)、氣基納博 (chloroneb)、三氯硝基曱烧、克羅賽洛尼（chlorothalonil)、 !〇 克羅里尼特（chlozolinate)、克羅希拉空（clozylacon)、庫方 内特（cufraneb)、西摩那尼（cymoxaml)、西玻克納柔 (cyproconazole)、賽普洛（cyprodinil)、西玻福蘭 (cyprofuram)、 迪巴卡（debacarb)、戴克紛（dichlorophen)、戴克布塔柔 15 (diclobutrazole)、戴克福尼德（dichlofluamd)、戴克枚辛 (diclomezin)、戴克蘭（dicloran)、戴艾索吩卡 (diethofencarb)、戴吩挪克納柔（difenoconazole)、 (dimethirimol)、戴枚所摩（dimethomorph)、戴尼克納柔 (dimconazole)、戴尼克納柔（diniconazole)-M、戴挪卡玻 20 (dinocap)、二笨基胺、戴匹瑞松(dipyrithion)、戴塔林福斯 (ditahmfos)、戴塞俄龍（dithianon)、迪德摩夫 (dodemorph)、S同戴(dodine)、卓龍搜隆(drazoxolon)、 艾迪S分福斯（edifenphos)、伊巴西克納隆（epoxyconazole)、 (etaconazole)、伊西理摩（ethinmol)、伊崔戴爾隆 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

1 I

訂 線

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200304771 A7 B7 (etridiazole)、 法摩薩冬（famoxadon)、S分納潘尼（fenapanil)、S分納瑞摩 (fenanmol) 、S分布克納隆（fenbuconazole)、西分福蘭 (fen fur am)、紛尼托盤（fenitropan)、S分皮克隆尼 5 (fenpiclonil)、（fenpropidin)、（fenpropimorph)、Sf 酸酉分、;丁 S旨 (fentin)、氫氧化紛汀（fentin)、福班（ferbam)、福里隆 (fenmzone)、福盧里納（fluazinam) 福，錄滿投福 (flumetover)、福盧羅米德（fluoromide)、福昆克納柔 (fhiquinconazole)、調 口密醇（flurprimidol)、福希拉柔 10 (flusilazole)、福發米德（flusulfamide)、福它拉米 (flutolanil)、福崔阿夫（flutriafol)、滅菌丹、福希提 (fosetyl)-銘、福希提-鈉、夫撒利（fthalide)、福奔利達柔 (fubendazole)、福羅拉希（furalaxyl)、福拉美特皮 (furametpry)、福卡玻尼（furcarboml)、福克納柔 15 (furconazole)、福克納柔-順、福美希克羅斯 (furmecyclox)、 冠拉提(guazatme)、 六氣基笨、賀撒克納柔（hexaconazole)、海美撒柔 (hymexazole)、 20 伊瑪撒利（imazahl)、伊米班克納柔（lirnbenconazole)、伊米 它 σ定（iminoctadine)、克熱淨完苯石黃酸鹽（iminoctadine albesilate)、三醋酸伊米諾它°定、因朵卡玻（iodocarb)、 埃普班福斯（iprobenfos)(lBP)、埃匹克那柔（ipconazole)、 埃普旋歐（iprodione)、伊如瑪美辛（irumamycin)、挨索普塞 -38- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐）

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五、發明說明（W 歐隆（isoprothiolane)、伊索凡二酮（isovaledione)、 春曰黴素、（kresoxim)-甲基、銅製劑、如氫氧化銅、茶酸 銅、氣氧化銅、硫酸銅、氧化銅、8-羥基。奎。林銅及玻爾多 (Bordeaux)混合物、 5 人造銅（mancopper)、鋅锰乃浦（mancozeb)、代森锰、 (mepanipyrim)、孟普尼(mepronil)、美塔拉希(metalaxyl)、 美特克納柔（metconazole)、美撒首夫卡（methasulfocarb)、 美斯夫拉森（methfuroxam)、美提蘭（metiram)、 (metomeclam)、美索發法斯（metsulfovax)、米迪歐麥辛 10 (mildiomycin)、ϋ米克布塔尼（myclobutanil)、麥克婁柔林 (myclozolin)、 二甲基二硫基胺基甲酸鎳、尼托守（nitrothal)-異丙基、紐 里摩(nuarimol)、 歐夫拉斯（ofurace)、歐撒迪西（oxadixyl)、歐撒摩卡 15 (oxamocarb) x xolinic acid、歐西卡巴辛（oxycaboxim)、區欠 希 S分希印（oxyfenthiin)、 帕克它柔（paclobutrazole)、帕福拉柔特（pefurazoate)、潘寇 納柔（penconazole)、潘西庫隆（pencycuron)、伐斯戴S分 (phosdiphen)、。定氧菌醋（picoxystrobin)、海松素、彼波拉 20 林（piperalm)、多氧菌素、（polyoxorim)、波本納柔 (probenazole)、波克拉斯（prochloraz)、波希米東 (procynudone)、波帕摩卡（propamocarb) - (propsnosine)-鈉、波皮克納柔（propiconazole)、波皮奈（propineb)、百克 敏（pyraclostrobin)、皮柔福斯（pyazophos)、皮瑞分納斯 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐)

绶濟部智慧財產局8工消赀合作社印製 200304771 Α7 Β7 五、發明說明（38 (pynfenox)、皮瑞美塞尼（pynmethanil)、皮柔昆隆 (pyroquilon)、皮柔希福(pyroxyfur)、 S昆克納柔（quinconazole)、昆投辛（quintozene)(PCNB)、 硫及硫製劑、特卜克納柔（tebuconazole)、特克塔蘭 5 (teclftalam)、特納辛（tecnazene)、特辛拉西斯（tetcylacis)、 特它克納柔（tetraconazole)、塞苯達柔（thiabendazole)、塞 希齡（thicyofen)、°塞敗菌胺（thifluzamide)、塞歐S分奈 (thiophanate)-曱基、福美雙、提歐希米德（tioxymid)、 (tolclophos)-甲基、甲苯基福拉尼（tolylfluanid)、崔迪美封 10 (tnadimefon)、崔阿迪美農（triadimenol)、崔 H3:斯埔提 (triazbutil)、三嗤氧化物、崔克拉米德(trichlamide)、崔克 拉柔（tricyclazole)、崔德摩（tridemorph)、崔夫希投賓 (trifloxystrobin)、崔福米柔（triflumizole)、崔鳳勒 (triforin)、崔提克拉柔（triticonazole)、 15 σ希效（Umconazole)、 伐里達米西（validamycin) A、溫克羅柔林(vinclozohn)、文 尼可納柔（vmiconazole)、 (zarilamide)、鋅乃浦（zineb)、代森鋅及 達格(Dagger) G、 20 OK-8705、 OK-8801、 〇：-(1,1-二曱基乙基)-冷-(2-笨氧基乙基)-1^1-1,2,4-三唑-1- 乙醇、 〇:-(2,4-二氣基苯基)-召-氟基-/5-丙基-1士1,2,4-三唑-1-乙 •40- 本k張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21()·\ 297公爱1"

200304771 A7 ___ B7 五、發明說明（3〇 S| 、 α -(2,4-一氣基笨基曱氧基·α ·曱基·1H_丨，2,4_三唑d — 乙醇、 α-(5-甲基-U-二氡陸園-5_基)·万-[[4-(三氟曱基)_笨基卜亞 5曱基]-丨Η-1，2,4-三。坐-1-乙醇、 (dRS，6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四曱基·5-(1Η-1，2,4-三嗤小基)一 3- 辛g同、 (Ε)-α -（曱氧基亞醯胺基)_义曱基笨氧基_笨基乙醯基醯 胺、 ίο (2-曱基小[[[Η4-曱笨基）乙基]胺基]羰基]丙基}胺基曱酸 1 -異丙S旨、 1-(2,4-二氣笨基)-2-(1士1，2,4-三唑-1-基)-乙酮-〇-(笨甲基） 月亏、 1-(2-曱基-1-茶基)-iH』比υ各·2,5-二酮、 15 二氣笨基)-3-(2-丙稀基)-2,5-咐°各烧二g同、 卜[(二碘曱基)-磺醯基]-4-曱基-笨、 1-[[2-(2,4-二氣笨基)-1，3-二氧陸圜-2-基Η H-甲基]-咪唑、 1 -[[2-(4-氣笨基）-3-笨基環氧乙烷基]-甲基]-1 Η-1，2,4-三 經濟部智慧財產局員工消货合作社印製 20 1-[1-[2-[(2,4-二氣苯基)-甲氧基]-笨基]-乙烯基]-1Η-咪唑、 1 -曱基壬基-2-(笨曱基各完酮(pyrrolidinole)、 2,6’-二溴基-2-曱基-4’-三氟曱氡基-4’-三氟曱基-丨>噻唑-5-胺替酜胺萘盼(carboxanilide)、 2,2-二氣基-1^-[1-(4-氣苯基)-乙基]-1-乙基-3-曱基環丙炫4敌 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨Ox 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 基酿胺、 2.6- 二氣基-5-(曱硫基)-4-,咬基-硫氰酸酯、 一氣基-N-(4-三氣曱基辛基)·辛酿胺、 2.6- 二氣基-N-[[(4-三氟甲基)-笨基卜甲基]_苄醯胺、 5 2-(2,3,3-三碘基-2-丙烯基)-2H-四唑、 2-[(丨-曱基乙基)-石黃醯基]-5-(三氣曱基)_1，3,4-。塞吡。坐、 2-[[6-去氧基-4-0-(4-0-曱基-召-D-葡糖基吡喃糖基)_ α —d一 葡糖基°比喃糖基]-胺基]-4-甲氧基-1 κσ各[2,3-d]。密咬-5-緩 月餘、 10 胺基丁烷、 2-溴基-2·(溴甲基)-戊烧二腈 2-乳基-Ν-(2,3- 一鼠基-1，1，3 -三曱基-1Η-節-4-基）-3- 口比〇定緩 基醯胺、 2-氣基-Ν-(2,6-二甲基笨基)-Ν_(異硫基氰甲基)_乙醯基醯 15 胺、 2- 笨基笨酚(〇ρρ)、 二氣基-1-[4-(二氟曱氧基 > 苯基]_ιΗ_吡咯-2,5-二酮、 經濟邹智铬財產局員工消t合作社印製 3,5-二氣基[氰基[(1-甲基-2-丙炔基）-氧基]-甲基]苄醯 胺、 20 3-(1，卜一曱基丙基)-1-氧代-1Η-茚稀-2-幾基腊、 3- [2-(4-氣苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶、 4- 氣基-2-氰基-Ν,Ν-二甲基-5-(4-曱笨基）-1Η-咪唑小石黃酸 胺、 4-甲基-四唑基[ιχσ奎叫卜5(4H)-酮、 -42- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格（2丨(）X 297公爱） 200304771 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消赀合作社印製 五、發明說明（4i) 8-(丨，1 -二曱基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧陸園螺[4 5]癸 烷-2-甲烷胺、 8-羥基喳咁硫酸鹽、 9H>^#、(xanthene)-2-[(苯胺基)-幾基]_9_ 繞醯肼、 5 雙-(1-曱基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苄醯基)-氧基]-2>噻吩 二羧酸酯、 順氯苯基)-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基)-環庚醇、 順_4-[3-[4-(U-二甲基丙基）-苯基]-2-甲基丙基]-2,6-二甲 基-嗎啡鹽酸鹽、 10 [(4-氣苯基)-偶氮]-氰基醋酸乙酯、碳酸氫在甲、 甲烷四硫醇-鈉鹽、 1-(2,3-二氫基-2,2-二曱基-1士茚-1-基)-1仏咪唑-5-羧酸曱m - 15 N-(2,6-二曱基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙胺酸甲酯、 N-(氣基乙醯基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙胺酸甲酯、 N-(2,3-二氯基-4-羥苯基)-1-甲基環己烷羧醯胺、 N-(2,6-二曱基笨基）-2-曱氧基-N-(四氫基-2-氧代-3-呋喃 基)-乙醯醯胺、 20 N-(2,6-二曱基苯基）-2-曱氧基-N-(四氫基-2-氧代-3-噻吩 基)-乙醯醯胺、 N-(2-氣基-4-确基笨基)-4-曱基-3-頌基-苯績基酿胺、 N-(4-環己基苯基)-M，5,6-四氫基-2-嘧啶胺、 N-(4-己基本基)-1，4,5,6-四鼠基-2-°密°定胺、 -43-

裝 訂

\ I 線

I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21(Kx 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（42 ) N-(5-氣基-2-甲笨基）-2-曱氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙 隨3备胺、 N-(6-曱氧基-3-吡啶基)-環丙烷羧醯胺、 N-[2,2,2-二氣基-1-[(氣乙酿基)-胺基]-乙基]-卞基隨胺、 5 N-[3-氣基-4,5-雙-(2-丙基氧基)-苯基]-Ν’-甲氧基-甲烷亞醯 胺基醯胺、 Ν-曱醯基-Ν-羥基-DL-丙胺酸鈉鹽、 [2-(二丙胺基）-2 -乳乙基]-乙基構酿胺基部ί基酸〇，〇 -二乙 10 笨丙基磷醯胺基硫基酸〇-甲基S-苯基酯、 1,2,3-笨並噻二唑-7-羰基硫基酯3-曱酯、 螺[2Η]-卜苯並吡喃-2，1’(3Ή)-異苯並呋喃-3’-酮、 4-[3,4-二曱氧基笨基-3-(4-氣苯基)-丙坤酿基]-嗎11林。 15 殺細菌劑： 普那波（bronopol)、二氣紛（dichlorophen)、奈托皮靈 (nitrapyrm)、二曱基二硫基胺基甲酸錄、春日黴素、 (octhilmon)、吱喃緩酸、土黴素、波本納柔 (probenazole)、鏈徽素、特克塔蘭（tecloftalam)、硫酸銅及 20 其他銅製劑。 殺蟲劑/殺疥蟲劑/殺線蟲劑： 阿巴美亭（abamectin)、 阿塞法特（acephate)、 (acetamiprid)、阿奎納瑟靈（acrinathrin)、阿拉寧卡 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（43 ) (alanycarb)、阿迪卡（aldicarb)、（aldoxycarb)、α-賽玻美瑟 寧（alpha-cypermethrin)、阿伐美瑟寧（alphamethnn)、阿米 塔斯（amitraz)、阿伐美克廷（avermectin)、AZ 60541、阿撒 迪拉克帝（azadirachtin)、阿薩美希福斯（azarnethiphos)、阿 5 西福斯（azmphos) A、阿西福斯（azmph〇s) Μ、阿撒希克廷 (azocyclotin)、 曰本曱蟲抱子桿菌、球形桿菌、枯草桿菌、蘇力菌、桿狀 病毒（baculoviruses)、白礓菌、卵孢白僵菌、笨迪歐卡 (bendiocarb)、苯福拉卡（benfuracarb)、苯蘇塔(bensultap)、 10 (benzoximate)、貝塔西福斯寧（betacyfluthrin)、比酚那雷特 (bifenazate)、比酚辛（bifenthrin)、拜爾升美斯寧 (bioethanomethrm)、拜歐普美斯寧（biopermethrin)、比斯突 福隆(bistrufluron)、BPMC、普摩福斯(bromophs) A、普酚 卡（bufencarb)、普帕斐斯林（buprofezin)、佈它噻歐夫斯 15 (butatluofos)、丁氧碳基8-羥基4咁、丁基皮瑞達苯 (butylpyndaben)、 硬脅邹智慧財產局3工消货合作社印製 卡都撒福斯（cadusafos)、卡巴里(carbaryl)、碳基吱喃、卡 玻吩農塞翁（carbophenothion)、卡波蘇凡(carbosulfan)、卡 塔波（cartap)、克梭卡（chloethocarb)、克瑞塔希福斯 20 (chloretoxyfos) 、 (chlorfenapyr)、克吩明福斯 (chlofenvinphos)、克福如龍（chlorfluazuron)、克美福斯 (chlormephos)、克皮瑞福斯（chlorpyrifos)、克皮瑞福斯 (chlorpyrifos) Μ、克羅凡普辛（chlovaporthrin)、克羅瑪 S分 挪辛(chromafenozide)、川頁編瑞斯美瑟林(resmetlirin)、環蟲 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 200304771 Μ Β7 五、發明說明（44 ) S先肼、順-瑞斯美瑟林、希斯普美瑟林(cispermethrin)、克 西瑟林（clocythrm)、克羅瑟卡玻（cloethocarb)、克吩騰辛 (clofentezin)、克羅賽歐尼旋（clothiamdine)、塞諾福斯 (cyanophos)、cycloprene、塞克普瑟林（cycloprothrin)、西 5 福斯寧（cyfluthrin)、塞荷羅瑟林（cyhalothrin)、塞荷撒汀 (cyhexatin)、斯普美瑟林（cypermethrin)、塞羅瑪辛 (cyromazin)、 δ-美瑟林(deltamethrin)、内吸填Μ、内吸磷S、内吸填-S-甲基、戴爾吩瑟隆（diafenthiuron)、二嗉農、戴克伐斯 10 (dichlorvos)、大克蜗（dicofol)、戴福苯如隆 (diflubenzuron)、二甲酸酷（dimethoate)、二甲基明福斯 (dimethylvmphos) ' 戴歐紛那隆（diofenolan)、迪蘇夫通 (disulfoton)、（docusat)-鈉、多酉分納皮(dofenapyn)、 伊服希蘭醋（eflusilanate)、伊滿美、;丁（emamectin)、益避寧 15 (empenthrm)、安殺番（endosulfan)、Entomopfthora spp 、 戊酸伊紛（esfen)S旨、伊塞歐吩卡（ethiofencarb)、二硫鱗、 伊索普福斯（ethoprophos)、伊索吩普希（ethofenprox)、依殺 (etoxazole)、伊崔普福斯(etrimphos)、 涇齊邪智€財產局員工消赀合作社印製 吩納米福斯（fenamiphos)、吩納拉昆（fenazaquin)、氧化吩 20 卜它汀（fenbutatin)氧化物、吩尼托塞翁（fenitrothion) '吩 法卜卡（fenobucarb)、吩諾塞歐卡（fenothiocarb)、 (fenoxacrun)、吩納希卡（fenoxycarb)、吩普帕瑟林 (fenpropathrin)、吩皮拉德（fenpyrad)、（fenpyritlirin)、吩皮 拉希美特（fenpyroximate)、吩伐勒蘭特（fenvalerate)、夫普 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨0 X 297公釐） 200304771 Λ7 B7

尼爾（fiproml)、扶吉胺（fluazmam)、福阿蘇隆 (fk丨azuron)、福希斯林納特（flucythrmate)、福賽克羅蘇隆 (fhicycloxumn)、福塞瑟林納特（flLicythrmate)、福吩納蘇隆 (flufenoxuron)、I 氯苯氰菊醋（flumethnn)、服騰辛 5 (爪此⑺㈣、福凡林納特（fluvalmate)、福諾辐斯 (fonophos)、福斯美希蘭（f〇smethllan)、福賽嘹 (fosthiazate)、福吩普斯（flufe叩Γ〇χ)、福拉塞歐: (furathiocarb)、 顆粒體病毒、 10 (halofenozide)、HCH、荷騰納福斯（hepten〇ph〇s)、荷塞福 摩隆(hexaflumuron)、荷希塞歐撒克斯(hexythlaz〇x)、氫化 保幼激素(hydroprene)、 伊米達克普德（imidaclopnd)、因得克（ind〇xacarb)、艾薩柔 福斯（isazophos)、異柳磷（1S0fe叩h〇s)、艾索撒塞翁 15 (isoxathion)、艾米美克汀(ivermectin)、 核多角體病毒、 痤濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 λ-希哈羅瑟林(lambda-cyhalothrm)、盧吩諾隆(lufenuron)、 馬拉松、美卡本（mecarbam)、聚乙醛、美薩米朵福斯 (inethairudophos)、綠歹畺菌（Metharhizium anisophae)、 黃綠 20 綠僵菌（Metharhizium flavovinde)、美希達塞翁 (methidathion)、美梭歐卡（methiocarb)、美所普林 (methoprene)、美梭米爾（methomyl)、曱氧基盼挪理德 (fenozide)、美他卡（metolcarb)、美它歐唾戴歐隆 (metoxadiazone)、美文松(mevinphos)、米笨美汀 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（46) (rmlbemectin)、米倍麥辛（milbemycin)、 單他卡福斯(monocrothophos)、 納雷德（naled)、尼騰皮南（nitenpyram)、尼塞歐欣 (nithiazme)、納凡盧隆(novaluron)、 5 歐美松S旨（omethoate)、草Si胺、歐希德美松 (oxydemethon) Μ、 玫煙色擬青黴、對硫磷―Α 對硫磷Μ、普美瑟林 (permethrm)、吩叟酯（phentlioate) ' 福拉酯（phorate)、福撒 隆（phosalone)、福斯美特（phosmet)、雄胺、福辛 10 (phoxim)、皮瑞米卡（pirimicarb)、力u 護松（pirimiphos)A、 加護松Μ、普滅克(promecarb)、歐瑶多（propargite)、安 丹（propoxur)、丙硫鱗（prothiofos)、普搜酷（prothoate)、皮 美塔辛（pymetrozine)、皮拉克福斯(pyrachlophos)、皮瑞美 瑟林(pyresmetlirin)、除蟲菊、皮瑞達笨(pyridaben)、皮瑞 15 達塞翁（pyridathion)、皮瑞米迪吩(pyrimidifen)、皮瑞帕希 吩(pynproxifen)、 奎納福斯(quinalphos)、 利巴韋林(ribavirin)、 紗利塞翁（salitliion)、塞卜福斯（sebufos)、希拉福吩 20 (silafluofen)、賜諾殺（spmosad)、螺蜗酿（spirodiclofen)、 叟福特（sulfotep)、叟普福斯(sulprofos)、 τ-福化利（fluvalinate)、特福吩納福斯（tebufenozide)、特福 吩皮拉（tebufenpyrad)、特福皮瑞米福斯（tebupimrnphos)、 特福斑柔隆（teflubenzuron)、特福瑟林(tefluthrin)、特摩福 -48- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐）

I I

訂

200304771 A7 B7 五、發明說明（47 ) 15 20 斯(temephos)、泰米文福其斤(temivmphos)、 特卜福斯（terbufos)、四氣明福斯（tetrachlorvinphos)、特它 迪佛（tetradifon)、Θ-賽玻美瑟寧（cypermethnn)、塞歐克普 德（thiacloprid)、塞歐美撒森（thiamethoxam)、塞歐普 (thiapronil)、台俄崔福斯（triatnphos)、殺蟲環 草酸氫、塞歐迪卡（thiodicarb)、塞歐吩納斯 瑟林吉辛(thunngiensin)、溴氣氰菊S旨 、崔拉美瑟林（tralomethrin)、崔拉森 ‘崔歐薩美特（triazamate)、崔柔福斯 、崔如隆（triazuron)、三氯盼尼咬 (triclilophemdine)、崔克豐（trichlorfon)、崔福牧隆 (tnflumuron)、崔美撒卡(trimethacarb)、 伐米都塞翁（vamidothion)、凡尼理埔歐（vaniliprole)、蝶紛 幹枝孢菌、 YI 5302 、 ξ-賽玻美瑟寧(cypermethrm)、柔拉普夫斯(zolaprofos)、 (1R-順)-[5-(笨曱基)-3-呋喃基]-曱基-3-[(二氫基-2-氧代-3-(2H)-咬喃又細基)-曱基]-2,2-二甲基環丙烧魏酸醋、 2,2,3,3-四曱基環丙烷羧酸(3-笨氧基苯基)-曱酯、 1- [(2-氣基-5-噻唑基）曱基]四氫基-3,5-二甲基硝基-1,3,5-三 4-2(1Η)-亞胺、 2- (2-氣基-6-氟笨基)-4-[4-(l，U二曱基乙基）苯基]-4,5-二氫 基-°惡。全、 2-(乙酿基氧基)-3-十二烧基-1，4-茶二酮、 (thiocyclam)、 (thiafenox)、 (tralocythrin) (triarathene) (triazophos) -49- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨0.\ 297公釐） 裝 訂 200304771 A7 B7 五、發明說明（48 ) ~ 氣基-N-[[[4-(l-苯乙氧基)_苯基卜胺基卜幾基卜苯並醯胺、 2-氣基-N-[[[4-(2,2-二氣基-1，丨-二氟基乙氧基>笨基卜胺基]_ 羰基]-苯並醯胺、 丙基胺基甲酸3-甲基苯酯、 5 4-[4"*(‘乙氧基苯基)4-甲笨基卜丨-氟基-2-苯氧基-笨、 4-氣基-2-(l，l-二曱基乙基)_5-[[2_ρ5^二甲笨苯氧基苯氧 基）乙基]硫基]-3 (2 Η)- °達σ秦鋼，、 4-氯基-2-(2-氣基-2-甲基丙基)-5-[(6-石典基-3-α比。定基）甲氧 基]-3(2Η)-噠啳酮、 10 ‘氣基-5-(6-氣基-3-吡啶基）甲氧基]-2-(3，4-二氯基笨基）_ 3(2H)-噠嗉酮、 蘇力菌株EG-2348、 2-(笨醯基)-1-(1,1-二曱基乙基>聯胺基苯曱酸、 丁酸2,2-二曱基-3-(2,4-二氯基笨基)-2-氧代-1-氡代螺[4 5] 15 癸-3-烯-4-基酯、 [M6-氣基-3-吡啶基）曱基卜2』塞唑叉烯基]-氰醯胺、 二氫基-2-(硝基亞甲基)_2H-1，3-噻嗉-3(4H)-羧基醛、 瘦齊^^鋈犲4咼員1.消t合泎社印製 [ΗΠ二氩基-6_氧代小（苯甲基)_4,嗉基]氧基]乙基]•胺 基曱酸乙酯、 20 Ν·(3,4,4-三氟基氧代丁烯基)胺基乙酸、 Ν-(4-氣笨基)-3-[4-(二氟基曱氧基）苯基]_4,5_二氫基-4_笨 基-1Η-吡唑-1-羧基醯胺、 Ν-[(2-氣基塞唑基）曱基卜Ν、甲基_Ν'硝基·胍、 Ν-曱基-N’-(U甲基_2_丙烯基)-1,2-聯胺二羧基硫基醯胺、 •50- 200304771 A7 B7 五、發明說明（49 N-曱基-N -2-丙細基-1，2-聯胺二叛基硫基酿胺、 [2-(二丙基胺基)-2-乳代乙基]-乙基鱗S蓝胺基硫基酸-〇，〇-二 乙酯、 N-氱基曱基-4-三氟甲基-菸鹼醯胺、 5 3,5 -二氣基-1-(3，3_二氣基-2-丙細基氧基)-4-[3-(5 -三氣甲基 吩啶-2-基氧基)-丙氧基]-笨。 也可能混合其他已知的活性化合物，如除草劑、肥料 及生長調節劑。 當用做殺蟲劑時，根據本發明之活性化合物可更進一 10 步以其商業可獲得之調配物、及從這些調配物製備的使用 形式、與協同試劑的混合物存在。該協同試劑是增加該活 性化合物作用的化合物，而不必需是所添加之協同試劑其 自身為具活性的。 從商業可獲得之調配物製備之使用形式的活性化合物 15 内容物可在廣泛限制中變化。使用形式之活性化合物的濃 度可以是從〇 0000001至95重量％的活性化合物，較佳是 從0 0001至1重量％。 該化合物以適於使用形式的習用方式被使用。 當用於對抗衛生害蟲及儲存產品之害蟲時，該活性化 20 合物以在木材及黏土上的優良殘餘作用、及在經灑石灰之 基材的對鹼性良好穩定性來而被區分出來。 如上面已提出的，可根據本發明處理所有的植物及其 部份。在一個較佳具體實施例中，可處理廣泛植物物種及 植物品種、或以如雜交或原生質體融合所得之習用生物培 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 裝 訂 線 200304771 A7 B7 五、發明說明（5() 育方法獲得的那些及其部份。在另一個佳具體實施例中， 若適當地與習用方法組合，可處理以基因工程獲得之轉殖 植物及植物品種（基因改造生物）及其部份。術語”部份”或 植物的一部份’’或”植物部份”被如上地解釋。 5 特佳地，在各情況下為商業可得或使用之植物品種的 植物根據本發明被處理。該植物品種被了解為具有新性質 (“特性”)植物的意義其以習用育種、突變或以重組DNA 技術獲得。這可為變種、生物-及基因型。 取決於植物物種或植物品種，其地點及生長條件（土 10 壤、氣候、植被時間、食物）、根據本發明的處理，也會 造成再添加（“協同”)效果。因此，可以是例如減少使用速 率及/或加寬活性範圍及/或增加根據本發明所用之物質及 組成物的活性、較佳的植物生長、增加到高或低溫的忍受 力、增加對乾旱或對水或對土壤鹽含量的忍受力、增加開 15 花的表現、更早收成、加速成熟、更高收穫產率、經收穫 產品之更佳品質及/或更高營養價值、經收穫產品之更好儲 存穩定性及/或加工性，其會延長超越真正地被預期的效 果。 根據本發明被處理之較佳轉殖植物或植物品種（即以 20 基因工程獲得的那些）包括所有接受基因物質之基因改造 植物，其對這些植物授與特別優越的有用性質（“特性”）。 此類性質的實例為較佳的植物生長、增加到高或低溫的忍 受力、增加對乾旱或對水或對土壤鹽含量的忍受力、增加 開花的表現、更早收成、加速成熟、更高收穫產率、經收 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 裝 訂 線 重齋^暂法讨4^員I-4t'合作狂印製 200304771 A7 B7 五 發明說明（51 穫產品之更佳品質及/或更高營養價值、經收穫產品之更好 储存穩疋性及/或加工性。此類性質的另外及特別強調實例 為該植物對動物及微生物害蟲的較佳防護力，如對見蟲、 小蝨、引起植物疾病的真菌、細菌及/或病毒；及植物對某 5些低溫除草劑活性化合物的忍受力。可提及之轉殖植物的 實例為重要的作物植物，如穀類（麥、米）、玉米、I豆、 馬鈴薯、棉花、油菜#及水果植物（有果實的蘋果、梨、 柑橘水果及葡萄），並且特別強調對玉米、黃豆、馬龄 薯、棉花及油莱籽。被強調的特性是特別增加植物對在植 10物中，成毒素之昆蟲的忍受力，特別是由蘇力菌、藉著基 因物質在植物中形成的那些（例如.由基因CrylA(a)、

CrylA(b)、CrylA(c)、CryllA、CrylllA、CryIIIB2、 ¾齊邨智%財¾¾員X消費合作社印製

Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb 及 CrylF 及其組合)（此下稱為，，Bt 植物”）。特別強調的特性是增加植物對抗真菌、細菌及病 15 毒的忍受力，是藉著系統需要的抵抗力（SAR)、systemin、 植物殺菌素、誘導子及對抗基因及相對應表現之蛋白質及 毒素。更特別強調的特性是增加植物對抗某些除草劑活性 化合物的忍受力，例如咪唑。林酮、磺醯尿素、嘉磷塞 (glyphosate)或 phosphmotricm (例如 ’’PAT’，基因）。這些給 20 予所討論之所要特性的基因也可在轉殖植物中互相組合而 存在。可提及之”Bt植物”的實例為玉米變種、棉花變種、 黃豆變種、及馬鈴薯變種，其以YIELD GARD®(例如玉 米、棉花、黃豆）及KnockOut®(例如玉米）、StarLmk®(例 如 玉米）、13〇118&「(1@(棉花）、1^11(^11@(棉花）及 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨<)\ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（52 )

NewLeaf⑧（馬鈴薯）的商標名稱販賣。可提及之對除草劑忍 受植物的實例為玉米變種、棉冗變種及黃豆變種，其以 Roundup Ready®(對嘉磷塞的忍受力，例如玉米、棉花、 黃豆）及Liberty Link®(對phosphinotricm的忍受力，例如 5 油菜籽)、IMI®(例如對味σ坐。林酮的忍受力）及sts®(對石黃 醯尿素的忍受力，例如玉米）的商標名稱販賣。可提及之 對除草劑有忍受力的植物（以習用方式培育對除草劑有忍 受力的植物）包括以Clearfield®(例如玉米）名稱販賣的變 種。當然，這些敘述有適用於具有這些或仍被發展之基因 10 特性的植物品種，該植物會在未來發展及/或上市。 根據本發明所列之植物可以特優的方式，以通式I的 化合物或以根據本發明之活性化合物的混合物處理。上述 之活性化合物或混合物的較佳範圍也可用於這些植物的處 理。特別強調的是以本文中所特定提及之化合物或混合物 15 處理植物。 根據本發明之活性化合物不只對抗植物、衛生及儲存 產品的害蟲，也在獸醫領域對抗動物寄生蟲（皮外寄生 泰），如硬壁蟲、軟壁1¾、獸I癖蟲、葉兹、繩類（咬及 添）、寄生蠅幼蟲、虱、髮虱、毛虱及跳蚤。這些寄生蟲 2〇 包括 來自Anoplurida目，例如蝨種、狗蝨（Lmognathus)種、體 益種、Phrirus 種及 Solenopotes 種。 來自 Mallophagida 目，例如 Amblycenna 及 Ischnocenna 次目，例如 Trimenopon 種、雞羽乱種、Trinoton -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x297公爱） 200304771 A7 B7 五、發明說明（53 種、Bovicola spp、Wernecliell spp、Lepikentron spp、

Damalina spp、Trcliodectes spp 及 Felicola spp o 來自雙翅目，例如Nemetocerma及Brachycerma次目，斑 蚊種、癔蚊種、家蚊種、蚋種、Eusimuliuni spp、白蛉 5 種、囉蛉種、糠蚊種、種、Hybomitra spp、黃ii:種、 灰馬虫亡種、Haematopota spp、Philipomyia spp、Braula spp、家蠅種、齒股蠅種、牛蠅種、角蠅種、莫蠅種、 廟繩種、采采織種、麗绳種、綠頭蒼繩種、大頭繩種、 汙观種、麻繩種、羊狂繩種、牛皮繩種、馬绳種、兹繩 10 種、Lipoptena spp及錦羊蟲繩種。 來自管翅目，例如人蚤種、貌蚤種、鼠蚤種及雞蚤 種。 來自異翅目，例如臭蟲種、錐蝽種、椿象種及大錐蝽 種。 15 來自蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國蜚蠊及棕 帶蟑螂。 來自瑞蜱次綱及Meta-及Mesostigmata目，例如壁蟲 種、軟蜱種、Otobius spp、真蜱種、熱帶壁蝨種、牛壁 兹種、革蜱種、Haemophysahs spp、璃眼碑種、犬壁益 20 種、雞兹種、Raillietia spp、Pneumonyssus spp、踩蟲 種及蜂蟹蟎種。 來自 Actinedida(前氣門亞目）及Acaridida(無氣門亞目） 目，例如 非蜜蜂壁虱種、皮毛疥虫種、 Ormthocheyletia spp、Myobia spp、Psorergates spp、犬 -55- 本·紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格（2Κ)·\297公釐） 裝 訂 線 200304771 A7 B7 五、發明說明（54 10 15 20 毛囊蟲種、Trombucula spp、Listrophorus spp、济蟲 種、食酪蜗種、嗜木瑞種、Hypodectes spp、Pteroluchus spp、I蟲種、食皮疫#蟲種、恙蟲種、Sarciotes spp、 济癖蟲種、Knemidocoptes spp 、Cytodites spp 及 Laininosiptes spp o 根據本發明之式（I)活性化合物也適用於控制節肢動 物，其侵擾農業生產家畜，例如牛、羊、山羊、馬、豬、 驢、絡轮、水牛、兔子、雞、火雞、鴨、鵝及蜜蜂、其他 寵物，如狗、貓、蘢中鳥及水族魚類，及所謂的試驗動 物，例如倉鼠、天竺鼠、大鼠及老鼠。藉著控制這些節肢 動物，死亡及在生產（對肉、奶、毛、皮革、蛋、蜂蜜等） 上的降低被減少，使得更經濟及更容易的動物飼養業藉著 使用根據本發明之活性化合物而為可能。 根據本發明之活性化合物以已知的方式被用於獸醫領 域，是藉著例如錠劑 '膠囊、服用劑、獸用藥水、顆粒、 大丸藥、餵食方法及栓劑形式之進入施用；例如注射（肌 肉内、皮下、靜脈、腹膜内及類似）、植入之腸胃外施 用；藉著鼻用；以例如浸泡或沐浴、喷霧、灌注及塗點、 洗蘇及擦粉的形式做皮膚使用；也藉著含活性化合物之鑄 模的輔助，如頸圈、耳標、尾標、四肢圈、蘢頭、標示裝 置及類似物。 對牛群、家禽、寵物及類似物使用時，式（I)之活性化 合物可以調配物（例如粉末、乳化物、自由流動組成物） 直接或在100至丨〇 000倍稀釋之後被使用，其包含之活 -56- 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2Η} χ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（55 ) 性化合物的份量為1至80重量％，或其可用做化學浴。 再者’已經發現根據本發明之化合物對破壞工業物質 的昆•盘具有強烈的殺蟲作用。 下列的昆蟲可提及為實例，並且為較佳例-但不限於 5 曱蟲類，如 北美家天牛、Chlorophorus pilosus、傢俱竊蠹、Xestobium rufovilosum、Ptiluius peptinicorms、Dendrobium pertinex、 Ernobms mollis、Priobium carpini、褐粉蠢、Lyctus afncanus、Lyctus plamcolhs、Lyctus linearis、Lyctus l〇 pubescens、Trogoxylcm aeqUale、鱗毛粉蠹、桉材小蠹、 Tryptodendron spec. 、Apate monachus 、Bostrychus capuc丨ns、Heterobostrychus brunneus、雙棘長蠹蟲、及竹 長蠹。

Hymenopterons，如 15 Sirex juvencus、大樹蜂 '泰力σ 大樹蜂、urocerus augur ° 白蟻類，如

Kalotermes flavicollis、歐洲木白蟻、印巴結構木異白 蟻、Reticuhtermes flavipes、黃肢散白蟻、南歐網紋白 蟻、Mastotermes darwmiensis、内華達古白蟻、家白蟻。 20 Bnstletails，如衣魚。 在此關聯之工業物質被了解為不是活物質的意義，較 佳如塑膠、黏著劑、塗料、紙張及卡紙、皮革、木材及經 加工之木製產品及塗層組成物。 特佳地，木材及經加工之木製產品為被保護而免於昆 -57· 本紙張尺度適用屮國國家標準(〇45)八4規格（2丨0>:297公釐） I200304771 A7 B7 ^齊^智%讨4^員1_消赀合作狂印製 五、發明說明（5Γ，） 蟲侵擾的物質。 經根據本發明之試劑或含其之混合物保護的木材及經 加工木製產品，被了解為例如下列的意義 建築之木材、木材樑柱、鐵路枕木、橋樑組構、船舶 5 碼頭、木頭的運輸工具、貨板、容器、電報桿、木材嵌 板、木材窗框及門戶、夾板、硬紙板、細木製品或木材製 品，其被相當廣泛地用於屋舍建築或建築細木。 可使用之活性化合物為濃縮物或通用調配物的形式， 如粉末、顆粒、溶液、懸浮物、乳化劑或糊狀物。 10 所提之調配物可以自身已知的方式製備，例如將活性 化合物與至少一個溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或黏 合劑或固定劑、防水劑、若適當之乾燥劑及紫外線穩定 劑、及若適當之染料及色料、及其他加工輔劑混合。 用於保護木材及自木材衍生之木料產品的殺蟲組成物 15 或濃縮物，包含根據本發明之活性化合物的濃度為0 0001 至95重量％，特別是0 001至60重量％。 所用之組成物或濃縮物的份量取決於昆蟲及介質的天 性及發生。所用之最佳份量可在各情況下針對用途以一系 列的測試來測量。然而一般，使用0 0001至20重量％的 20 活性化合物就足夠，較佳為0 001至10重量。/。，以被保護 的物質為基礎。 可用的溶劑及/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合 物、及/或油性或似油低揮發度化學溶劑或溶劑混合物、及 /或極性化學溶劑或溶劑混合物、及/或水、及若適當之乳 -58-

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吕卞 線

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（57 化劑及/或濕潤劑。 較佳使用之有機化學溶劑為具有蒸發數高於35及閃 點高於30°C、較佳高於45°C的油性或似油溶劑。做為此 類油性或似油不溶於水、低揮發度溶劑的物質，為適當的 5 礦物油類或其芳香鶴份、或含礦物油的溶劑混合物，較佳 為石油溶劑油、石油及/或烧基苯。 優越的是使用具有沸點範圍從170至220°C範圍的礦 物油、具有沸點範圍從170至220°C範圍的石油溶劑油、 具有沸點範圍從250至350°C範圍的紡錘油及具有沸點範 10 圍從160至280°C範圍的石油及芳香族、松節油及類似 物。 在一個較佳具體實施例中，使用有沸點範圍從180至 210°C範圍的液態脂族烴、或有沸點範圍從180至220°C範 圍之芳香族及脂族烴類的高沸點混合物、及/或紡錘油、及 15 /或單氣基萘，較佳為α-單氣基萘。 具有蒸發數高於35及閃點高於30°C、較佳高於45°C 之低揮發度油性或似油有機溶劑，可部份以高或中揮發度 的有機化學溶劑置換，其限制條件為同樣的溶劑混合物具 有蒸發數高於35及閃點高於30°C、較佳高於45°C，並且 20 殺蟲劑/殺菌劑混合物是可溶或可乳化於此溶劑混合物中。 根據一個較佳具體實施例，一些有機化學溶劑或溶劑 混合物以脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物置換。較佳 使用含羥基及/或酯及/或醚族之脂族有機化學溶劑，例如 二醇醚類、酯類或類似物。 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 裝 訂 •座齋^皆^財4¾員L消货合作fl-印製 200304771 A7 B7

五、發明說明（58 ) 用於本發明之内容的有機化學黏合劑為自身已知的人 成樹脂及/或黏合乾燥油類’在所用之有機化學溶劑中為可 水性稀釋的、及/或可溶、或可分散的、或可乳化的，特別 是由丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂組成或包含彼之黏合,巧， 5 送樹脂例如聚醋酸乙細、聚§旨樹脂、聚縮合或聚加成^^ 月旨 '聚胺基曱酸酯樹脂、酸醇樹脂或改質之酸醇樹脂、§八 系樹脂 '烴樹脂，如.印-豆香酮樹脂、矽酮樹脂、乾燥获 菜油及/或乾燥油類、及/或以天然及/或合成樹脂為基礎之 物理乾燥黏合劑。 10 用做黏合劑之合成樹脂可使用乳化劑、分散劑或溶液 的形式。瀝青或似瀝青物質也可用做黏合劑，份量為高至 10重量。/。。可另外使用自身已知之染料、色料、防水劑、 香味修正劑及抑制劑、或防腐劑及類似物。 較佳的是根據本發明之組成物或濃縮物，做為有機化 15 學黏合劑，包含至少一個酸醇樹脂或改質之酸醇樹脂、及/ 或乾燥蔬菜油。較佳地根據本發明使用具有油含量多於45 重量％、較佳為50至68重量％的酸醇樹脂。 所提之所有或一些黏合劑可以固定劑（混合物）或可塑 劑（混合物）置換。這些添加物意於避免活性化合物的蒸發 20 及結晶或沉藏。其較佳地取代0 01至30%的黏合劑（以所 用之黏合劑為100%的基礎）。 可塑劑源自鄰笨二曱酸酯類的化學種類，如鄰笨二甲 西文一 丁 、一辛酷或卞丁酷；碟酸酷類，如石粦醜二丁 酯；己二酸酯類，如己二酸二气2-乙基己酯），硬脂酸酯 •60- 本紙張尺度適用中國標準(CNS)A4規格（2丨0·\ 297公釐) ~一·"^ 200304771 A7 B7 五、發明說明（59 ) 類’如硬脂酸丁自旨或硬脂酸戊醋；油酸g旨類，如油酸丁 酯；甘油醚類或更高分子量之甘油醚類，甘油酯類及對-曱笨磺酸酯類。 固定劑為化學上以聚乙烯基烷基醚類為基礎，例如聚 5 乙稀基曱基醚；或酮類，如笨或乙稀笨g同。 可能的溶劑或稀釋劑特別是水，若適當為與一或多個 上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑及分散劑的混合物。 特別有效的木材防腐是大工業規模以含浸製程達成 的，例如真空、雙重真空或壓力製程。 10 即可用的組成物也包含若適當的其他殺蟲劑，及若適 當的一或多個殺菌劑。 可能的另外混合伙伴較佳為世界專利94/29268中所提 的殺蟲劑及殺菌劑。在此文件中提及的化合物為本發明的 明確組成物。 15 可提及之非常特佳的混合伙伴為殺蟲劑，如毒死 硬齋卽智法財產笱員工消赀合作社印製 蜱、福辛（phoxim)、灑拉福歐酚（silafluofin) '阿伐美瑟寧 (alphamethrm)、希福斯林（cylfuthrin)、斯普美瑟林 (cypermethrin)、δ-美瑟林（deltamethrin)、普美瑟林 (pennethrm)、伊米達克普德（rniidacloprid)、NI-25、福口分 20 納蘇降（flufeiioxuron)、荷塞福摩隆(liexaflumuron)、崔斯福 斯林（transfluthrin)、塞歐克普德（thiacloprid)、曱氧基S分挪 理德（methoxyfenozide)及崔福牧隆（triflumuron)。 及殺菌劑，如伊巴西克納隆（epoxyconazole)、賀撒克納柔 (liexaconazole)、安勒可納柔（azaconazole)、波皮克納柔 -61- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨(Κχ297公爱） 200304771 A7 B7 15 20 五、發明說明（Γ, Ο (propiconazole)、特卜克納柔（tebuconazole)、西玻克納柔 (cyproconazole)、美特克納柔（metconazole)、伊瑪撒利 (miazalil)、二氯基福納尼德（dichlorfluanid)、甲苯基福拉 尼（tolylfluamd)、丁基胺基曱S曼3-碘基-2-丙醯酯、N-辛基-異。塞吐咐-3-酮及4,5-二氣基-N-辛基異嗔峻咐-3-酮。 根據本發明之化合物可同時用來保護與鹽水或有鹽味 水接觸的目標物，特別是船身、隔板、網狀物、建築物及 停船處及訊號系統，以對抗污染（fouling)。 由如龍介蟲之無柄貧毛類螺蟲、及來自Ledamorpha 類（我I藤壺）之殼或物種，如不同之Lepas及襄荷介種、或 來自Balanomorpha類（橡藤壺），如.藤壺或龜足種的污 染，增加船的摩擦拖曳，並且結杲在乾燥碼頭上導致由於 較高能源消耗及另外經常滯留之操作費用的顯著增加。 與水藻之污染分開，以例如來自屬名蔓足亞綱 (cirripedia crustaceans)之水雲種及仙菜種的無柄 Entomostraka類汙染是特別重要。 令人驚訝地，現在發現根據本發明之化合物，單獨或 與其他活性化合物組合，具有傑出的抗汙染作用。 單獨或與其他活性化合物組合使用根據本發明之化合 物，容許重金屬的使用，如雙硫化（參烷基錫）、十二烷酸 三-正-丁基錫、氯化三-正-丁基錫、氧化銅（I)、氣化三乙 基錫、二-正··丁基（2-笨基-4-氣化本乳基）-錫、氧》化二丁基 錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、氣化笨基（雙吡 啶）-鉍、氟化三-正-丁基錫、乙烯雙硫基胺基甲酸錳、二 -62- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 裝 訂 200304771 A7 B7 五、發明說明（ΓΠ) 曱基二硫基胺基曱酸鋅、乙烯雙硫基胺基甲酸鋅、2^比咬 硫醇丨-氧化物的鋅鹽及銅鹽、乙烯-雙二硫基胺基甲酸錐 二曱基二硫基胺基曱酸鋅、氧化鋅、乙烯-雙二琉基胺臭 曱酸銅（I)、硫基氰酸銅、萘S曼銅及鹵化三丁基錫被與之分 5 散，或這些化合物的濃度被大大的減少。 若適當，即可用之抗汙染塗料可另外包含其他的活十生 化合物，較佳的是除海藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟骨*重力 物劑或其他抗汙染的活性化合物。 根據本發明，與抗汙染組成物組合的較佳適當組份為 10 除海藻劑，如 2-茗三-丁胺基-4-環丙胺基-6-甲硫基-1，3,5-三唑、二氯g分、 達有龍（diuron)、草多索（endothal)、醋酸酚汀酯（fentm)、 異丙隆 （isoproturon)、美灑笨。塞如隆 (niethabenzthiazuron) 、 4复祿芬（oxyfluorfen) 、 δ昆農克雷月安 15 (quinoclamine)及 Ν-2-特丁基-Ν-4-乙基-6-甲硫基_丨 3 5 三。秦-2,4-二胺（^1*1311^711); 殺菌劑，如 笨並[/?]一硫二烯伍圜羧酸環己基醯胺S，S-二氧化物、戴克 福尼德（dichlofluamd)、福羅福皮特（fluorfolpet)、丁基胺基 20 曱酸3-石典基-2-丙醯酷、曱苯基福拉尼（tolylfluanid)、I雜 茂類，如安勒可納柔（azaconazole)、西玻克納票 (cyproconazole)、伊巴西克納隆(epoxyconazole)、賀撒克納 柔（hexaconazole)、美特克納柔（metconazole)、波皮克納柔 (propiconazole)及特卜克納柔（tebuconazole)。 -63- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（62) 殺軟體動物劑，如 醋酸S分、;丁醋（fentin)、介乙酸、美梭歐卡（methiocarb)、 mclosamid、塞歐迪卡（thiodicarb)、席美麗卡玻 (thimethacarb);或習用抗汙染活性化合物，如 5 4,5-二氣基-2-辛基-4-異°塞嗤°林-3-酮、二峨基甲基卩3加71 磺、2-(N，N-二曱基硫基胺基甲醯基硫基)-5-硝基噻唑基、 2-吡啶硫醇卜氧化物的鉀、銅、鈉及鋅鹽、吡啶-三笨基硼 、四丁基二stannoxane、2,3,5,6-四氣基-4-(曱基石黃隨基）口比 啶、2,4,5,6-四氣基間苯二甲酸腈、四甲基秋蘭姆二硫化物 10 及2,4,6-三氣基苯基順丁烯二亞醯胺。 所用之抗汙染組成物包含根據本發明之活性化合物， 濃度為〇 001至50重量％，特別是〇 01至20重量％。 再者，根據本發明之抗汙染組成物包含習用組份，例 如在 Ungerer 的 1985, 37，730-732 及 Williams 15 的抗汙染海洋塗層（Antifouhnf Marine Coating), Noyes, Park Ridge，1973 中。 除了根據本發明之除海藻劑、殺菌劑、殺軟體動物活 性化合物及殺蟲活性化合物之外，抗汙染塗料特別包含黏 合劑。 2〇 所認知的黏合劑實例為在溶劑系統中的聚氣乙稀、在 溶爲叫系統中的氣化橡膠、在溶劑系統中的丙、歸酸系樹脂， 特別是在水性系統中；氣乙烤/醋酸乙稀酯共聚物系統為水 性分散物的形式或有機溶劑系統的形式；丁二歸/笨乙稀/ 丙烯腈橡膠；乾燥油類，如亞麻籽油；樹脂酯類或經改質 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨(）x 297公发） 200304771 A7 B7 五、發明說明（63) 的硬化樹脂，與焦油或瀝青' 柏油及環氧化化合物、小量 的氣化橡膠、氣化聚丙烯及乙烯基樹脂組合。 右適當’塗料也包含無機色料、有機色料或著色劑， 其較佳地不溶於鹽水中。塗料可再包含如松香的物質，以 ^ 容許活性化合物的控制釋出。再者，該塗料可包含可塑 劑、影響流變性質的改質劑、及其他習用的組份。根據本 發明之化合物或上述的混合物也可被包括在自身研磨的抗 汙染系統中。 該活性化合物也適用於控制動物害蟲，特別是昆蟲、 10蛛形綱動物及小蝨類，其在封閉的空間中被發現，例如住 宅、工廠大樓、辦公室、運輸工具艙及類似物中。其可單 獨或與其他活性化合物及輔劑組合使用於家用殺蟲產品 中’用來控制這些害蟲。其對敏感及有抵抗力的物種具活 性’並且對抗所有的發展階段。這些害蟲包括 15 來自蝎ί：目，例如地中海黃蝎之。 ^齊邛暂法犲4咼員工消費合作社印製 來自蛛形綱碑目，例如 Argas persicus、Argas reflexus、 蜗種、雞蟲、Glyciphagus domesticus > Ornithodoros moubat、血紅扇頭蜱、Trombicula alfreddugesi、 Neutro丨nbicula antumnalis、歐洲室塵及美洲室塵。 20 來自物蛛目，例如Aviculariidae及圓蛛科。 來自盲蛛目例如擬竭ί：目愛蟲、Pseudoscorpiones cheiridium 及 Opiliones phalangium 〇 來自等腳綱，例如 Oniscus asellus 及 Procellio scaber。 來自倍足綱，例如Blaniulus guttulatus及山爱盘種。 -65- 本紙张尺度適《屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨(）.\ 297公釐） 200304771 Α7 Β7 五、發明說明（64) 來自唇足綱，例如地蜈蚣種。 來自衣魚目，例如Ctenolepisma spp、衣魚及Lepismodes mquilinus 〇 來自斐蝶目’例如東方璋鄉、德國璋鄉、Penplaneta 5 asahmai、佛羅里達蟑螂、Panchlora spp、Parcoblatta spp、澳洲蟑螂、美洲蟑螂、棕色蟑螂、煙褐蟑螂及帶蟑 螂。

來自Saltatoira綱，例如蟋蟀。 來自革翅目，例如歐洲球螋。 10 來自等翅目，例如木白蟻種及散白蟻種。 來自。齒轰目，例如Lepinatus spp及書兹。 訂 來自銷翅目’例如圓經節蟲、鰹節蟲、饼類、Latheticus spp、Necrobia spp、標本蟲、穀蠹、谷象、玉米象及藥材 甲〇

丨5 來自雙翅目’例如埃及斑蚊、白線斑蚊、Aedes taeniorhychus、癌蚊、Calliphora erytlirocepliala、 Cluysozona pluvlalls、熱帶家蚊、尖音庫蚊、由媒斑蚊、 果绳、夏廁繩、家蠅、白蛉、肉繩、蚋、螫蠅及歐洲大 蚊。 20 來自鱗翅目，例如小4敗蛾、大墙蛾、印度榖蛾、Tmea

Cloacella、衣峨及 Tmeablssehella。 來自管翅目’例如 Ctenocephalide cams、Ctenocephalide fel丨s、人蚤、潛蚤及印度鼠蚤。 來自膜翅目’例如Camponotus herculeanus、黑草蟻、黑 -66- 尺度適用屮_家標^^見格（210χ297 200304771 A7 B7 五、發明說明（65 ) 才宗蟻、Lasius umbratus、小黃家蟻、Paravespula spp 及 Tatramorium caespitum 〇

\ I 來自隱翅目，例如人頭蝨、人體蝨及陰蝨。 來自異翅目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、Rhodinus 5 prolixus及騷擾錐椿。 在家庭殺蟲劑的領域，其被單獨或與其他適當的活性 化合物組合使用，如磷酸酯類、胺基甲酸酯類、 pyrethroids、生長調節劑、或來自其他已知種類殺蟲劑的 活性化合物。 10 其可做為氣霧劑、未加壓喷霧產品使用，例如泵及喷 訂 霧器的喷霧器、自動薄霧系統、霧氣劑、泡沫劑、膠狀 劑、有由纖維素或聚合物製成之蒸發器錠劑的蒸發器產 物、液態蒸發器、膠狀及薄膜蒸發器、推進器推動之蒸發 器、無動力或被動蒸發系統、蛀蟲紙、蛀蟲袋及蛀蟲膠， 15 為顆粒或粉塵，用來分佈之餌或停駐的餌。

製備實例 實例（1-1) I 6 84克(8 1毫莫耳）之22%強度的N-(6-氣基吡啶-3-基 I 20 曱基）乙烯-1，2-二胺水溶液，使用轉動蒸發器濃縮到約3 丨才 I 克，使用20毫升MeOH轉移到50毫升燒瓶中，並且冷卻 ^ 到-4(TC。在3分鐘的期間，於10毫升Me〇H中的1克 I (3 7毫莫耳)2-硝基五氣基-丨，3-丁二烯溶液然後被逐滴添加 ^ 到此混合物中，其接著在-40°C被攪拌丨小時，並且在室 :p 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（66 ) 溫下丨小時。所得之沉澱物被吸濾、以水（3x10毫升）及二 乙醚(3x10毫升）洗滌，並且在減壓下乾燥。此產生〇 42克 (30%)的h氣基-5-[2-(2,3>三氣基小硝基丙烯叉基）α米唑 烷-1-基曱基]吡啶。 5 f續-1)另外製備方法 在室溫下，10克（12毫莫耳）之22%強度的N-(6_氣吡 啶-3-基曱基）乙烯-l，2-二胺水溶液，被加到於3〇毫升甲醇 中之108克（3亳莫耳）的1_(4_甲基苯基硫基）-2_硝基_ 10 I3,4,4-四氯基丁-1,3-二烯懸浮液中，並且此混合物在室溫 下攪拌1天。所得之u-雙-(4-甲基笨基硫基)-2_硝基_ j，4,4-二氣基丁-1，3-二稀沉殿物被過渡、以水及冷甲醇(2χ3 毫升）洗滌，並且在減壓下乾燥。產率為〇 27克(2〇%)。經 組合之濾液在0°C以濃HC1被中和，並且與50毫升水混 15合攪拌。沉澱物被吸濾、以水及醚（3x5毫升）洗滌，並且 從曱醇中再結晶。此產生〇 13克（15〇/〇)的2_氣基_5_[2,3,3_ 三氣基小硝基丙烯叉基]咪唑烷+基曱基]吡啶。 實例Π-2) 20 在至溫下’在5毫升曱醇中之0 35克(4毫莫耳）之嗎 σ林被逐滴添加到於2〇毫升甲醇（Me〇⑴中之〇 5克〇 3亳 吳耳）6¾ 2-氣基-5-[2-(2,3,3-三氣基-1 -硝基丙烯叉基）咪。坐 k I-基甲基]吼咬（實例（U)的化合物），並且所得之混合物 在至溫下攪拌3小時，並且在40-45°C下3小時。在冷卻 -68- 200304771 Α7 Β7 五、發明說明（67) 至I 〇 C之後，過量的嗎σ林被5%HC1被中和（到pH 6-7)， 然後有攪拌地添加70毫升的水，並且所得之沉澱物被吸 遽、整個以水洗〉條，並且起初在玻璃緣上乾燥，並且然後 在減壓下乾燥。此產生0 34克(60%)的2-氯基-5-[2-(2-嗎 5 °林-3,3-二氣基小硝基丙烯叉基)咪唑烷小基甲基]吼啶。 在與水混合之後，若產物被分離出為油狀物，水被傾 析，並且油狀物被溶解於10毫升MeOH中，並容許在冰 柏或蒸氣樞中靜置。在大多數情況下，在1 _2天内來自曱 醇的產物沉澱物為固體。 10 實例（1-3) 在〇°C下，在5毫升曱醇中之〇 〇8克（1 5毫莫耳）之曱 氧基鈉被添加到於15毫升曱醇中之〇.5克（1 3毫莫耳）的 2-氣基-5-[2-(2,3,3-三氣基小硝基丙烯又基）味唑烷q•基甲 15 基]吡。定（實例（卜1)的化合物）及0 17克（丨4毫莫耳）的4-甲 哩齊^智逄財ialFP'I.消赀合作社印製 基硫基酚，並且該混合物在室溫下攪拌2小時，並且在35 °C下10小時。在冷卻至50°c之後，添加3滴濃HC1。該 反應/IrU合物然後在5 0愛；升的冰-水分散。所得之沉殿物被 吸濾、並且以曱醇（3x7毫升）、石油醚(3x7毫升）及最後用 20 水洗滌。此產生〇 31克(50%)的2-氣基-5-[2-(2-對-曱笨基 疏基- —氣基_ 1 -确基丙稀叉基]味嗤烧_丨-基曱基]α比 列於表中的其他式⑴化合物以類似的方式獲得。 -69- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公发） 200304771 A7 B7 五、發明說明（68 )

A R1 R:

實例 A R1 R2 X Y z ra.p.°C 號碼 素 1-1 c丨一 /Λ- H ch2-ch2-nh Cl Cl Cl 174-175 Λ-/ 1-2 α— /> H ch2-ch2-nh /~\ —N 〇 \^/ Cl Cl 92-94 1-3 Cl— N=/ H ch2-ch2-nh Cl Cl 204-206 1-4* α— 〇 H ch2-ch2-nh Cl Cl Br 172-173 1-5 α〆 H ch2-ch2-nh H N〇2 a 150-152 1-6 Cl— /> N=/ H ch2*ch2-o Cl Cl Cl 156-158 1-7* α— -fV H 〒2h5 a Cl Cl 119-121 Λ=/ CH-CH—O 1-8 Cl— /> H ch2-ch2-nh CH^ >1-. Cl Cl 130 N=^ -〇 / ch3 1-9 a— ry Nr=/ H ch2-ch2-nh ~o Cl Cl 86-88 •70- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 ·\ 297公釐） 200304771 A7 _ B7 五、發明說明（69 ) 表（繼續) 實例 號碼 A r1 R2 X Y z 鹵 素 m.p.°C 1-10 α-/Λ- Η CH2-CH2-NH -υ Cl Cl 80-82 Ml Η ch2-ch2-nh \ / Cl Cl 99-101 1-12 Η ch2-ch2-nh -N：CH3 NC(CH3)3 Cl Cl 105-107 1-13 ci—^~~%— Ν==/ Η ch2-ch2-nh -N：CH3 CH(CH3)2 Cl Cl 80-82 1-14 Η ch2-ch2-nh -o Cl Cl 134-135 M5 c-〇 Ν=/ Η ch2-ch2>nh -〇〇 Cl Cl 179-181 1-16 Η ch2-ch2-nh Cl Cl Cl 153-154 1-17 Η ch2-ch2-nh - o Cl Cl 38-39 1-18 Η ch2-ch2-nh -〇〇 Cl Cl 150-151 1-19 令 Η ch2-ch2-nh —N 1 5> vy CI Cl 93-95 1-20 A Η ch2-ch2-nh _〇 Cl Cl 63-65 1-21 Η ch2-ch2-nh 一/ v_y Cl Cl 120-121 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（7〇 ) 表（繼續） 實例 號碼 A Ri R2 X Y z 鹵 素 m.p.°C 1-22 Η CH2-CH2-CHrNH Cl Cl Cl 137-139 1-23 Η ch2-ch2-ch2-nh /~\ N 〇 Cl Cl 94-96 1*24 Η ch2-ch2-ch2-nh H N〇2 Cl 52-54 1-25 Η ch2-ch2-nh H N〇2 Cl 150-152 1-26 Η ch2-ch2-nh sch3 Cl Cl 84-86 1-27 Η ch2-ch2-nh sch3 Cl Cl 111-113 1-28 Η ch2-ch2-nh o<^c， Cl Cl 124-126 U29 Η ch2-ch2-nh TcH⑩ Cl Cl 136-137 1-30 α普 Η CH2-CH2-NCH3 Cl Cl Cl 153-154 1-31 Η CHrCHrNH /CH3 N\ ch3 Cl Cl 44-45 1-32 Η ch2-ch2-nh Cl Cl 155-156 1-33 Η ch2-ch2-nh H3C~〇-(CH2)rN CH Cl Cl viscous oil *以Ζ,Ε異構物混合物存在 -72- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨0 x 297公釐）

200304771 A7 B7 五、發明說明（71) 實例（II-1) Z-1，3-二硝基,4,4-三氣基-1,3-丁二烯 10

(PhCOO )2 回流 3()天

B r2 40-45 *C

o2n

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18% 15 二氣乙烯的自由基二聚化 1〇〇克的75%強度含水苄醯基過氧化物被溶解於〇·5 升的1，2-一氣乙細（異構物的混合物，約1:1，d2〇=l .27克/ 耄升），並且有機相被分離、在CaCl2上乾燥，並且最後轉 移到2升燒瓶中。添加另外的ι·2升丨，2_二氯乙烯及3-5 20 顆沸石，並且該混合物在回流下加熱30天（約10小時/ 天）° (非常重要的是每天添加3-4顆新鮮沸石到燒瓶中， 以確定混合物的均勻沸騰。建議監測經由在回流冷凝管之 氣體出口的C〇2冒出）。在反應期間，反應混合物的沸點 以10-15°C增加。當反應結束時，未反應的二氯乙烯 -73- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨0\，297公爱） 200304771 A7 B7 五、發明說明（72 ) (約丨升）在水泵真空下被移除，並且反應混合物在油泵真 空下被蒸餾。 此產生約125公斤（d2G=l 47克/毫升）之1,3,4,4-四氣 基-1-丁烯，為約3 7(沸點78-82°C/l毫米汞柱）的Z E異構 5物混合物，產率（以轉化之1,2-二氯乙烯為基礎）為70%。 2· 1，3,4,4-四氣基_1_ 丁炼的漠化 在40-45°C下，在3小時期間内90毫升的溴被逐滴添 加到1，3,4,4-四氯基-1-丁烯(磁攪拌，以1〇〇瓦燈泡輻射）， 10 並且该混合物在室溫下再授掉8小時。當反應結束(丁LC) 時’有攪拌地添加100亳升之5%強度的Na2S203溶液到 冷卻的反應混合物中，該混合物攪拌1小時，並且有機相 (1，2-一>臭基-1，3,4,4-四氣丁烧，約5〇〇克）被分離、以水洗 務’並不另外純化被用於脫氫_化中。 15 3.1，2-一 >臭基-1，3,4,4_四乳丁烧的脫氮_化 逐齊郢一曰瘗讨4笱員1消費合作社印製 在10-15°C下，在2小時期間内將在3〇〇毫升水中之 173克KOH及20克TEBA有攪拌地逐滴添加到5〇〇克的 丨，2-二溴基-1，3,4,4-四氯丁烷中，在室溫下繼續再攪拌6小 2〇時’該反應混合物以濃HC1中和，產物以氣仿萃取，在 CaCh上乾燥，溶劑使用轉動蒸發器濃縮移除，並且維持 之混合物在油泵真空下被蒸餾。此產生237克的卜溴基_ 1，4,4-三氣基-i，3-丁二烯(EZ=1 4)，產率 7i%。 -74- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公发） 200304771 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 4 · 1 - >臭基-1，4,4-二氣基-1，3 - 丁 —稀的確化 硝化酸從400毫升之65%強度HNCh& 12〇毫升之濃 UPCh中製備，被導入^己有磨口攪拌器、回流冷凝器及滴 定漏斗之1升兩頸燒瓶中，並且有攪拌地加熱到100-105 5 °C (油浴溫度必須不超過Η 5 C )。然後在2小時期間内230 克的1-溴基-U4,4-三氯基-丨，3-丁二烯被逐滴添加到硝化 酸，並且所得之混合物在11 〇- π 5 °c的油浴溫度下再被授 摔1小時。在冷右卩到室溫之後，有機相被分離，水相以石 油S迷（2X100毫升）萃取，並且組合之有機相以水洗(條，並 10 且使用CaCh乾燥。該混合物經遽紙過渡，並且有檟;拌地 被冷卻到-l〇--15°C，並且所得之沉殿物被吸遽、，並且以石 油醚洗滌。此產生43克的Z-l，3-二硝基]，4,4-三氣基-l，3-丁二烯(熔點70-7ΓC)，產率18%。 15 實例（II-2) 臭基-2-石肖基-1,3,4-四氣基-1,3-丁二烤

-75- &張尺度適用中國國家標準(CNS)；J^7(21〇χ 297公发y 200304771 Α7 Β7

1·三氣乙烯的自由基二聚化 1〇〇克的75%強度含水之苄基過氧化物被溶解於 升的三氣乙烯46克/毫升），並且有機相在分離漏斗 中破分離、在CaCh上乾燥，並且然而被轉移到2升燒瓶 )中。添加另外的丨2升三氣乙烯及3-4顆沸石，並且該混 合物在回流下加熱丨2天（約1〇小時/天）。（非常重要的是 每天添加3-4顆新鮮沸石到燒瓶中，以確定混合物的均勻 沸騰。建漾監測經由在回流冷凝管之氣體出口的冒 出）。在反應期間，反應混合物的沸點從86。匸(純三氣乙稀） ίο增加到97-i〇5 C。當反應結束時，未反應的三氣乙烤（約1 升）在水泵真空下被移除，並且反應混合物在油泵真空下 被蒸餾。此產生約〇 87公斤（約〇 52升，丨67克/亳升） 的1，1，3,3,4,4-六氣基-1-丁烯（沸點73_75艺/升毫米汞柱卜 產率（以轉化之三氣乙烯為基礎）為85〇/〇。 15 2山1，3,3,4,4-六氣基-1_丁烯之脫氣化 在2小時期間内，將在67克的Zn添加到於2〇〇亳升 乙醇中的263克1，丨，3,3,4,4-六氣基-丨-丁稀中，使得反應溫 度不超過60°C，繼續在55-60。(：下再攪拌5小時，該反應 20混合物被冷卻到室溫，有攪拌地添加500毫升的1%強度 激HC1，該混合物以氣仿萃取，並且萃取物在CaC丨2上乾 墙，並且在油泵真空下被蒸餾。此產生|73克的 I，丨乂4-四氣基丁二烯（沸點68_69t/|毫米汞桎），產 率 90%。 •Ί6- 本紙张尺度適&關家標準(CNS)A4規格（2丨(丨、297公楚） ------- 200304771 A7 __ _ B7 五、發明說明（75 ) 3.1，1，3,4_四氣基4,3一丁二烯的溴化 在45-50°c下，在1小時期間内26毫升的溴被逐滴添 加到96克的ι，ι，3,4-四氯基-1,3-丁二烯（磁攪拌，以〗〇〇瓦 燈泡輻射），並且該混合物在此溫度下再攪拌12小時。當 )反應結束（TLC)時，有攪拌地添加4〇毫升之5%強度的 NhSzOi溶液到冷卻的反應混合物中，該混合物被攪拌i 小時，並且有機相（3,4-二溴基-丨，丨，3,4_四氯基丁烯，約 167克）被分離、以水洗滌，並不另外純化被用於脫氫溴化 中。 10 4·3,4_二溴基-1山3,4-四氣基_1_ 丁烤之脫氫溴化 在10-15°C下，在1小時期間内將在3〇毫升水中之 5.8克KOH及0.5克TEBA溶液有攪拌地逐滴添加到35 2 克的3,4-二溴基-i，i，3,4-四氣基-1-丁烯中，在室溫下繼續 丨5再搜样12小時，並且在4〇-45。(：下4小時，該反應混合物 以濃HC1中和，產物以氣仿萃取，並在CaC12上乾燥，溶 劑使用轉動蒸發器濃縮移除，並且維持之混合物在油泵真 空下被蒸餾。此產生20.2克的溴基-丨,2,4,‘四氯基一 1,3-丁二烯，產率 75%。 20 5· 1->臭基-1，2,4,4-四氣基-1，3_丁二稀的确化 硝化酸從200毫升之65%強度HNCh及65毫升之98% 強度ΗΑ〇4製備，被導入配有磨口攪拌器、回流冷凝器及 滴定漏斗之0.5升兩頸燒瓶中，並且有攪拌地加熱到 -77- 200304771 A7 B7 五、發明說明（76 ) 100°c(油浴溫度必須不超過H(TC)。然後在2小時期間 内，然後136克的乙£小溴基-l，2,4,4-四氯基-!，3-丁二歸 被逐滴添加到硝化酸，並且所得之混合物在1⑻―丨㈦^的 油浴溫度下再被攪拌3小時。在冷卻到室溫之後，有機相 5被分離，水相以氣仿萃取，組合之有機相以水、5%強度 NaHCC^溶液及再用水洗滌、使用each乾燥，並且在減 壓下蒸餾。溴基二氣基丙烯醛在第一部份被蒸餾掉（約4_ 8%的總份量）。主要部份包含71克的z，g‘溴基硝基_ 1，1，3,4-四氣基-i，3-丁二烯，產率 45%。 10 1-(‘曱基笨基硫基)-2_硝基-^扣四氣基-^夂丁二烯 在室溫下，4 72克(38毫莫耳）之‘甲基硫基酚被加到 於20毫升醚中之1〇〇〇克(36 9毫莫耳）的2_硝基五氣基 丁-1，3-二烯溶液中，並且此混合物被攪拌2〇小時。然後 b該醚在減壓下被移除，並在添加20毫升甲醇之後，所形 成之結晶淤漿被過濾、以冷Me〇H(2xl〇毫升）洗滌，並且 在減壓下乾燥。纽99克（75%)，¥〇72邮〇石㈣ =1 3)，熔點 iio-urc。 2〇 U-雙普甲基笨基硫基)_2_硝基从4_三氣基丁 ],3_二烯 在〇°C下，在10毫升乙醇中之5〇5克(75毫莫耳)之乙 氧基鈉在H)分鐘的期間，被逐滴添加到於5G毫升乙醇中 之10 〇〇充(36 9毫莫耳）的2-硝基五氣基m二稀及9 3 克(75毫莫耳）的4_甲基硫基盼溶液。在0。(3下 '麟2小 -78- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格公& — ---- 200304771 A7 B7 五、發明說明（ 時之後，沉澱物被分離、並且以水及冷曱醇（2x20毫升）洗 滌，並且在減壓下乾燥，產生丨4 5克（88%)，R丨=0 68(Et2〇 石油醚=1 3)，熔點117-1 18°C。

5 使用實例 實例A 缚蟲（M y zu s)測試 溶劑 7重量份數的二曱基曱醯胺 乳化劑 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 10 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以水 稀釋到所要的濃度。 被綠祧虫牙（Myzus persicae)侵害之蠢豆苗（Broad bean seedlings, Vicia faba minor)被浸入所要濃度之活性化合物 15 的製劑中，並且被置於塑膠盒中。 在所要的時期内，測量被殺害的％。丨00%意為所有的 動物被殺害；0%意為無動物被殺害。 在此測試中，下列化合物的製備實例顯示良好的活性 -79- 本紙張尺適用中國國家標準(CNS)A4規格（21() \ 297公t ) 裝 訂 200304771 A7 B7 五、發明說明（Μ

表A 損害植物的昆蟲 财蟲(Myzus)測試 活性化合物 以百萬分之一在6d(天）之後的 份數計之活性 殺害率（％) 化合物濃度

CI

CI

500 100 裝 訂 -80- 本紙張尺哎適闹中國國家標準(CNS)A4蜆格（2丨(）\ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（79 )

實例B 蜂幼蟲（Phaedon larvae)測試 /容劑 3重量份數的二曱基曱醯胺 乳化劑 1重量份數的烷基芳基聚二醇醚 5 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以含 乳化劑的水稀釋到所要的濃度。 芥藍菜（Brassica oleracea)被浸入所要濃度之活性化合 物的製劑中，並且被芬菜蜂（Phaedon cochleariae)的幼蟲 10 所分佈，同時葉片仍舊濕潤。 在所要的時期内，測量被殺害的％。100%意為所有的 蜂幼蟲被殺害；0%意為無蜂幼蟲被殺害。 在此測試中，下列化合物的製備實例顯示良好的活性 .<«工齊叩i曰E讨i笱311消t'合作、f-L印t 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨(）\297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（训 活性化合物 表B 才貝告植物的昆蟲 蜂幼蟲測試 以百萬分之一份數在6d(天）之後的殺 計之活性化合物濃 害率（％)度 1-2 Cl

根據本發明 100 100 5 β, /Ί tL Jors% Γ- -82-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（)

實例C 蛾（P丨utte丨la)測試 溶劑 100重量份數的丙酮 乳化劑 1900重量份數的曱醇 5 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以曱 醇稀釋到所要的濃度。 所要濃度之活性化合物製劑的所述份量被配到標準化 份量的合成進料中。在曱醇蒸發之後，約200-300個的小 10 菜蛾（diamondback moth, Plutella xylostella)蛋被置於進料 中 〇 在所要的時期之後，測量蛋及/或幼蟲被殺害的％。 100%意為所有的動物被殺害；0%意為無動物被殺害。 在此測試中，下列化合物之製備實例的活性是優於習 15 知技藝的化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21U,\ 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（82 )

表C 4貝吾植物的昆蟲 蛾測試 活性化合物 以百萬分之一份數在7d(天）之後的殺 計的活性化合物濃 害率（％) 度

1-2 CI

-84- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS>A4規格（2丨0.\297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明 實例D 棉蚜蟲測試 〉谷剧 7重量份數的二甲基甲醯胺 礼化劑 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，丨重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以含 乳化劑的水稀釋到所要的濃度。 被T帛4牙烛嚴重侵害之陸地棉（G〇SSypUUn lllrsutum)葉以 浸入所要濃度之活性化合物的製劑被處理。 在所要的時期之後，測量被殺害的％。丨〇〇%意為所有 的虫牙蟲被殺害；0%意為無蚜蟲被殺害。 在此測試中，下列化合物的製備實例顯示良好的活性 -85- 本纸张尺沒適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨(）\ 297公釐） 200304771 Μ Β7 五、發明說明（84 ) 活性化合物

1-2 CI

表D 損害植物的昆蟲 棉蚜蟲測試 以百萬分之一份數在6d(天）之後的殺 計的活性化合物濃 害率（％) 度 5〇〇 100 ；a I 丨才 i

rt ：P -86- 本紙张尺哎適用屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨《）X 297公发） 200304771 A7 B7

五、發明說明（85 )

實例E 臨界濃度測試/根系統作用 測試昆蟲棉i牙蟲 溶劑 3 5重量份數的丙酮 5 乳化劑 1重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑混合，添加所述份量的乳化劑， 並且濃縮物以水稀釋到所要的濃度。 活性化合物的製劑被倒入被侵害之皺葉甘藍植物的土 10 壤中。以此方式，該活性化合物可從土壤中被植物的根部 吸收，並且可轉移到葉片上。在此，活性化合物的濃度實 際上是不重要，只有每體積之土壤的重量份量重要，其以 百萬分之一份數（毫克/毫升）的方式被敘述。 為了證明根系統的效應，在丨〇天後以計數或估算死亡 15 動物的數目來進行評估。該活性化合物的根系統作用是從 殺害率衍生。若所有的測試動物被殺死，其為|〇〇%，並 若存活之測試昆蟲的數目是與未處理控制組相同，其為 0% 〇 活性化合物、使用率及結果顯示於下表 20 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21()X 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（86 ) 表E 臨界濃度測試/根系統作用 棉蚜蟲 活性化合物 以百萬分之一在10d(天）之後 份數計的活性 的殺害率(％) 化合物濃度

5

JL -88- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21(丨X 297公;g ) 200304771 A7 B7 五、發明說明（87 )

實例F 臨界濃度測試/根系統作用 測試昆蟲財蟲 溶劑 3 5重量份數的丙酮 5 乳化劑 1重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑混合，添加所述份量的乳化劑， 並且濃縮物以水稀釋到所要的濃度。 活性化合物的製劑被倒入被侵害之皺葉甘藍植物的土 10 壤中。以此方式，該活性化合物可從土壤中被植物的根部 吸收，並且可轉移到葉片上。在此，在製劑中活性化合物 的濃度實際上是不重要，只有每體積之土壤的重量份量重 要，其以百萬分之一份數（毫克/毫升）的方式被敘述。 為了證明根系統的效應，在10天後以計數或估算死亡 15 動物的數目來進行評估。該活性化合物的根系統作用是從 殺害率衍生。若所有的測試動物被殺死，其為100%，並 若存活之測試昆蟲的數目是與未處理控制組相同，其為 0%。 活性化合物、使用率及結果顯示於下表 20 ΐ 1 Ρ ί -89- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 200304771 A7 B7

本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 ·\ 297公釐） 訂

200304771 A7 ____B7_ ___ 五、發明說明（89 ) 實例q 蚜蟲測試 溶劑 7重量份數的二曱基甲醯胺 乳化劑 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 5 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合’並且濃縮物以含 乳化劑的水稀釋到所要的濃度。 被嚴重綠桃財（Myzus persicase)侵害的芬藍菜（Brassica oleracea)被浸入所要濃度之活性化合物的製劑中處理。 10 在所要的時期内，測量被殺害物的％。100%意為所有 的蚜類被殺害；0%意為無蚜類被殺害。 在此測試中，下列化合物的製備實例顯示良好的活性 -91-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨(丨X 297公釐） 200304771 A7 B7

裝 訂 線

I \ I

I I 200304771 A7 B7 五、發明說明 實例Η 蜂幼蟲測試 溶劑 7重量份數的二甲基甲醯胺 乳化劑 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以含 乳化劑的水稀釋到所要的濃度。 10 芬藍菜（Brassica oleracea)被浸入所要濃度之活性化合 物的製劑中處理，並且被以芬菜蜂(Phaedon cochleariae)的 幼蟲所分佈，同時葉片仍舊濕潤。 在所要的時期内，測量被殺害物的％。100%意為所有 的蜂幼蟲被殺害；〇%意為無蜂幼蟲被殺害。 在此測試中，下列製備實例之化合物的活性是優於習 知技藝的化合物 15 I !才 •93- 本紙張尺度適用中凶國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 X 297公釐） 200304771 A7 B7

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200304771 A7 B7 五、發明說明（93 ) 實例I 粉蝨測試 溶劑 7重量份數的二甲基甲醯胺 乳化劑 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 5 為了產生活性化合物的適當製劑，1重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以水 稀釋到所要的濃度。 被白蠅（煙草粉蝨）之蛋、幼蟲及蛹侵害之棉花植物（陸 地棉）被浸入所要濃度之活性化合物的製劑中。 10 在所要的時期之後，測量被殺害的％。100%意為所有 的動物被殺害；0%意為無動物被殺害。 变衣Τ φνσ曰tl呀t为員11肖費'^^^印製 -95- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7

I I I

I I 訂 線

200304771 五、發明說明 95 5 10 實例^[ 從金蟲測試 ^劑 7重量份數的二曱基曱醯胺 礼化制 2重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，丨重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑及乳化劑混合，並且濃縮物以含 乳化刎的水稀釋到所要的濃度。介監茱（Brassica oleracea)被浸入所要濃度之活性化合^ ^ 並且被以仪·益蛾（仪盜蟲）的毛幼蟲所分佈，同 時葉片仍舊濕潤。 在所要的時期内，測量被殺害的％。1〇〇%意為所有的 毛蟲被殺害；〇%意為無毛蟲被殺害。 例如在此測試中，下列化合物的製備實例顯示良好的 活性 15 -97- 本紙张尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公g ) 200304771 A7 B7 五、發明說明（96

表J 損害植物的昆蟲 夜盜蟲測試 活性化合物 以百萬分之一份數在7d(天）之後 計的活性化合物濃 的活性比率 度

根據本發明 500 100 裝 訂 線 -98· 本紙張尺哎適W中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（97 )

實例K 臨界濃度測試/根系統作用 測試昆盘桃虫牙 溶劑 4重量份數的丙酮 5 乳化劑 丨重量份數的烷基芳基聚二醇醚 為了產生活性化合物的適當製劑，丨重量份數的活性 化合物與所述份量的溶劑混合，添加所述份量的乳化劑， 並且濃縮物以水稀釋到所要的濃度。 活性化合物的製劑與土壤密切混合。在此，在製劑中 10 該活性化合物的濃度實際上是不重要，只有每體積之土壤 的活性化合物重量份量重要，其以百萬分之一份數（毫克/ 毫升）的方式被敘述。經處理之土壤被填入體積250毫升 的罐中，並且預先發芽蠶豆被種於這些罐中。以此方式， 該活性化合物可從土壤中被植物的根部吸收，並且可轉移 15 到葉片上。 為了證明根系統的效應，在7天後植物被上述之測試 動物所分佈，並且再7天，以計數或估算死亡動物的數目 來進行評估。該活性化合物的根系統作用是從殺害率衍 ΰ ^ 生。若所有的測試動物被殺死，其為100%，並若存活之 I 20 測試昆蟲的數目是與未處理控制組完成相同，其為〇%。 才 \ 活性化合物、使用率及結果顯示於下表 0

I

C ί) $ 土

P 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21(4297公釐） 訂

200304771 Α7 Β7 五、發明說明 表Κ 土壌的昆蟲 臨界濃度測試/根系統作用 活性化合物 4百萬分之一份數濃度的活性 化合物

根據本發明 ϊ-2 2 3 4

Cl

根據本發明 loo ι〇° 99 •100- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格（2丨Ο \· 297公釐 200304771 A7 B7 五、發明說明（9〇

實例L 貓跳蚤/口部吸入的測試 測試動物 1¾蛋的成蟲 溶劑 二曱基亞砜(DMSO) 5 為了產生適當的調配物，活性化合物的適當溶液從20 毫克的活性化合物與1毫升的DMSO製備。15微升的此 調配物被添加到3毫升的檸檬酸化牛血中並且攪拌。 10隻未餵食的跳蚤（貓蚤，’’Georgi”株）被置於室（0 3 2 公分）中，其頂部及底部以儀表封閉。底面以堪膜(parafilm) 10 封閉的金屬圓柱體被置於室中。該圓柱體包含3毫升的血 液/活性化合物調配物，其可被跳蚤經由蠟膜吸收。當血液 被加溫到37°C時，在跳蚤室區域中的溫度被調整到25 °C。控制組是與相同體積DMSO混合，不添加化合物。測 量進行三次。 15 在28小時之後，測量以％計的死亡率（=死亡的跳 蚤）° 在28小時内，化合物影響跳蚤至少25%的殺害率而 被判定為有效。 本紙张尺/J適ffl屮凼國家標準(CNS)A4規格（2丨0x297公釐）

訂 線

200304771 B7 五 發明說明（100)

表I 貓蚤，口服 化合物 以百萬分之一份數 計的濃度 作用/殺害的％ 1-4 100 40 1-3 100/20 50/0 1-2 100/20/4/0 8 80/80/0/0 Μ0 100/20 100/40 1-9 100/20 80/30 M2 100/20 70/30 1-11 100/20 70/0 1-13 100/20 100/20 -102- 本纸张尺吱適W屮國國家標準(CNS)A4規格（21()χ2</7公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（UU ) 實例Μ 用蠅（家蠅）的測試 沿J試動物家繩的成蟲，Reichswald株（抗〇P，SP，胺基曱 酸S旨） 5 溶劑 二曱基亞艰 20毫克的活性化合物被溶解於丨毫升的二曱基亞砜 中，更稀的濃度以蒸餾的H2〇稀釋而製備。 2毫升之活性化合物製劑被吸滴到在相對應尺寸之有 蓋培養皿中的濾紙碟（0 9 5公分）上。在濾碟被乾燥之後， 10 25隻測試動物被轉移到有蓋培養皿中，其然後被加蓋。 在1、3、5、24及48小時之後，測量該活性化合物製 劑的活性。100%意為所有的蒼蠅被殺害；0%意為無蒼蠅 被殺害。 在此測試中，下列製備實例之化合物的活性優於習知 15 技藝的化合物 表Μ 家蠅 化合物 以百萬分之一份數 計的濃度 作用/殺害率％ 1-4 100/20 100/0 [-2 100/20 50/0 裝 訂 線 20 -103- 本紙張尺哎適《中國國家標準(CNS)A4規格（21()·\297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（1()2 )

實例N 用綠頭蒼蠅幼蟲測試/抑制發展作用 測試動物綠頭蒼繩(Lucillia c叩rina)幼蟲 溶劑 二曱基亞砜 5 20毫克的活性化合物被溶解於1毫升的二曱基亞砜 中，更稀的濃度以蒸德的H2〇稀釋而製備。 約20隻綠頭蒼繩(Liicillia cupnna)幼蟲被導入包含約1 立方公分馬肉及0 5毫升被測試之活性化合物製劑的試管 中。在24及48小時之後，測量該活性化合物製劑的效 10 力。試管被轉移到燒杯中，其底部以沙覆蓋。再2天之 後，試管被移除並且計算蛹數。 該活性化合物製劑的效力，在未經處理之控制組發展 期間的1 5倍時間之後，以被孵化之蒼蠅的數目評估。 100%意為無蒼蠅被孵化；〇%意為所有的蒼蠅被孵化。 15 例如在此測試中，下列製備實例之化合物的活性優於 習知技藝的化合物 -104- 本紙張尺/i適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200304771 A7 B7 五、發明說明（103 )

表N 綠頭蒼繩（48小時） 化合物 以百萬分之一份數 計的濃度 作用/殺害率％ Μ 100/20 100/0 1-2 100/20 100/0 M2 100/20 100/0 Μ 1 100/20 100/0 M3 100/20 100/0 -105- 本紙張尺度適《屮國國家標準(CNS)A4規格（21().\ 297公釐）

Claims (1)

1. 200304771 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 I 一 種式（I)之化合物 R R2 Λ I I A—CH——N、 .X

   5 15 20 丫、 "Hal (I) 其中 A R1R2 Z Hal 10 X Y 在各情況下代表可選擇地經取代的環烷基、雜環 基、芳基或雜芳基， < 代表氫或烧基， 代表氬或烧基， 代表鹵素或N〇2， 代表ii素， 代表 OR3、SR3 或 NR4R5， 代表氫、鹵素、OR6、SR6或NR7R8， R'在各情況下代表可選擇地經取代之烷基、坤 基、環烷基、環烷基烷基，其各可選擇地^ 一或多個雜原子中斷，或在各情況下代表^ 選擇地經取代之芳基、雜芳基、織或, 芳基烧基， R4及R)互相獨立代表氫，纟各情況下代表可選书 地經取代之烷基、烯基、炔基、環烷基、左 基烧基ϋ氡基幾基，其各可選擇地t -或多個雜原子中斷’或在各情況下代表; -1 06 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇·χ297公复 200304771 A8 B8 C8 D8 f、申請專利範圍 選擇地經取代之芳基、雜芳基、芳烷基或雜 芳基烧基’ 或 R4及R5與附於其上之氮原子一起代表可選擇地經 5 ； 取代之環，其選擇地以一或多個雜原子中 斷， R6 在各情況下代表可選擇地經取代之烷基、烯 ， 基、環烷基、環烷基烷基，其各可選擇地以 一或多個雜原子中斷，或在各情況下代表可 10 選擇地經取代之芳基或芳烷基， R7及R8在各情況下互相獨立代表可選擇地經取代 之烧基、稀基、壞烧基、環烧基烧基’其各 可選擇地以一或多個雜原子中斷，或在各情 況下代表可選擇地經取代之芳基、雜芳基、 15 芳烧基或雜芳基烧基，或 R7及R8與附於其上之氮原子一起代表可選擇地經 取代之環，其選擇地以一或多個雜原子中 斷， 或 20 R2及與連結其之原子一起形成可選擇地經取代之 環，其選擇地以一或多個雜原子中斷，或 R2及R5與連結其之原子一起形成可選擇地經取代之 環，其選擇地以一或多個雜原子中斷。 2 —種用來控制動物害蟲的組成物，包含一或多個根據 -107 本紙張適屮國國家標準(CNS)A4規格（2UL\ 297公釐） 裝 訂 線 A8 B8 C8 D8 200304771

   六、申清專利範圍 申請專利範圍第1項之式（I)化合物。 一種根據申請專利範圍第1項之式（I)化合物的用途， 用來控制動物害蟲。 4 -種用來製備殺蟲劑的方法，其特徵在於—或多個根 據申請專利範_丨項之式⑴化合物與增㈣及/或界 面活性劑混合。 108 才、纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨(）297公复） 200304771 陸、（一）、本案指定代表圖爲:第圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡单說明：

   R R2 Λ I I A~CH— Υ

   ν〇2 Hal ζ 第2-1頁- (I)