SU980616A3 - Способ получени производных простых фениловых эфиров - Google Patents
Способ получени производных простых фениловых эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- SU980616A3 SU980616A3 SU802925097A SU2925097A SU980616A3 SU 980616 A3 SU980616 A3 SU 980616A3 SU 802925097 A SU802925097 A SU 802925097A SU 2925097 A SU2925097 A SU 2925097A SU 980616 A3 SU980616 A3 SU 980616A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethylphenoxy
- opt
- mixture
- mol
- pyridine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C247/00—Compounds containing azido groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/06—Antiarrhythmics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
Description
(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОСТЫХ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Изобретение относитс к способу получени новых производных простых фениловых эфиров общей формулы:
где R - С/)-С4-алкилсульфонилоксигруп- 10 па, замещенна С,-С4 алкилом фенилсульфонилоксигруппа , ацилоксигруппа с 1- атомами углерода, замещенна хлором,
которые обладают физиологической ак- 15 тивностью и могут быть также использованы в качестве полупродуктов в синтезе 1-(2,6-диметилфенокси )-2-аминопропана , про вл ющего антиаритмическое действие.20
Предложенный способ осно.ван на известной реакции ацилировани оксисоединени с получением соответствующего ацилокси-, алкилсульфонилокси- или арилсульфонилоксипроизводного TlJ. 36
Целью изобретени вл етс разработка способа получени соединений общей формулы (1), промежуточных продуктов в синтезе 1-(2,6-диметилфенокси )-2-аминопропана, последний при их использовании получают с более высоким выходом (А/9| 8% вместо , ) и по более простой технологии по сравнению с известным способом t2j
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени соединений формулы (I), заключающемус в том , что 1-(2,6-диметилфенокси)-2-оксипропан подвергают взаимодействию с хлоридом соответствующей кислоты в пиридине или в присутствии триэтиламина и дихлорэтане при 0-50°С.
Целевой продукт получают с выходом
98-99, U.
П р и м е р 1. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-оксипропан.
12,2 г (0,1 моль) 2,6-диметилфенола раствор ют в растворе ,2 г (0,105 моль) гидроокиси натри в 20 мл воды. К полученному раствору добавл 3980 ют 25 мл этанола и 8,7 г (0,15 моль) окиси пропилена и смесь перемешивают при 12 ч. Затем смесь охлаждают, добавл ют к ней 200 мл бензола и 200 мл воды и органическую фазу отдел ют . Водную фазу обрабатывают 200 мл бензола. Бензольные выт жки объедин .ют, промывают 200 мл воды, высушивают над сульфатом натри и упаривают досуха в вакууме (0 мм рт. ст) на паровой бане. В результате получают 1,6 г (81) масл нистой жидкости. Полученный сырой продукт можно непосред ственно использовать в реакци х ацили ровани (см. нижеприведенные примеры) Сырой 1-(2,6 диметилфенокси )-2-оксипропан может быть очищен дистилл цией , т. кип. 84 С , ,5 (хроматсуграфи на слое силикагел марки flercK толщиной 0,1-0,5 мм с помощью смеси бензола и пиридина в соотношении 6:1) Результаты элементного анализа. Рассчитано, %: С 73,30; Н 8,95C-f H feQ2: мол. в. 180,2it Найдено, I: С 73,60; Н 9,07. П р и м е р2. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-(-метилфенилсульфонилокси)-пропан . 9,0 г, (0,05 моль) сырого 1-(2,6-диметилфенокси )-2-оксипропана, полученного по способу, описанному в примере 1, раствор ют в 50 мл сухого пиридина , после чего к раствору добавл ют небольшими порци ми, при охлаждении льдом, 19,0 г (0,1 моль) толуол сульфонилхлорида. В процессе добавлени необходимо следить, чтобы температура смеси не превышала 10°С. После окончани добавлени охлаждающую баню удал ют, дава подн тьс температуре смеси до 20-25 0. При этой температуре перемешивают ее в течение часа. В конце реакции смесь выливают на 100 г измельченного льда, а затем экстрагируют 200 мл бензола, Бензольный раствор промывают водой, высушивают над сульфатом натри и упаривают в вакууме досуха. Кристаллический oqтаток перекристаллизовывают fei3 20.МЛ изопропанола. В результате полуодют 16,5 г 1-(2,6-диметилфенокси)-2-(-детилфенилсульфонилокси )-пропана с т. пл. . Сырой продукт,, плав щийс при 59-б1 С, может быть непосредственно , без очистки использован дл получени азида (см. пример 9) ,8 (хроматографи на слое силикагел марки Merck толщиной 0,1-0,3 мм 4 с помощью смеси бензола и пиридина в соотношении 6:1, про вление о-толуидином после хлорировани ). Результаты элементного анализа. Рассчитано, %: С 6,64; Н 6,63; S . Ц Н2250 ; мол. в. 33,2. Найдено, %: С 6, Н 6,86; 59,86. П р и м е р 3. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-метилсульфонилоксипропан. Процесс провод т по примеру 2, с той только разницей, что в раствору 1-(2,6-диметилфенокси)-2-оксипропана в пиридине прибавл ют по капл м метилсульфонилхлорид . Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2. В результате получают 12,8 г (99,1) 1-(2,6-диметилфенокси )-2-метансульфонилоксипропана в виде сиропообразного в зкого вещества. Этот сырой продукт может быть непосредственно, без очистки. использован дл получени азида, R,; 0,8 (хроматографи на слое силикагел марки Merck толщиной 0,1-0,3 мм с помощью смеси бензола и пиридина в соотношении 6:1, про вление,о-толу-идином после хлорировани ) Результаты элементного анализа. Рассчитано, %: С 55,78; Н 7,02; S 12,it1. 2 18045; мол, в. 258,33Найдено , %: С 5б,20; Н 7,52; S 12,И. Пример. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-трихлорацетилоксипропан. Провод т те же операции, что и в примере 2, с той разницей, что к раствору 1-(2,6-диметилфенокси)-2 - оксипропана в пиридине добавл ют по капл м 18,1 г (ОИ моль) трихлорацетилхлорида . Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2. В результате получают 16,1 г (98,9%) сырого 1-(2,6-диметилфенокси )-2-трихлорацетилоксипро пана в виде масл нистой жидкости , которую без предварительной очистки можно использовать дл получени азида. ПpJpдyкт может быть очищен путем , т учл ции, т. кип. 146°С (0, мм рт.ст), ,88 (хроматографи на слое силикагел марки Merck толщиной 0,1-0,3мм с помощью смеси бензола и пиридина в соотношении 6:1., про вление о-толуидином после хлорировани ). Результаты элементного анализа. Рассчитано, : С 47,95; Н , С 32,67. , Ц Н СВзОз; мол. в. 325,62. 598 Найдено, %: С 45,12; Н 4,92; С 32,А8. Примерз. 1-(2,6-Диметилфенок си)-2-(Ц-метилфенилсульфонилокси )-про пан. 11,1 г (0,11 моль) триэтиламина до бавл ют к раствору г (0,05 моль) сырого 1-(2,6-диметилфенокси)-2-оксипропана , полученного по способу, описанному 8 примере 1, в 100- мл дихлорэтана . Раствор перемешивают при охлаж дении льдом, а затем к нему добавл ют по капл м раствор 19,0 г (0,1 моль) толуолсульфонилхлорида в 50 мл сухого дихлорэтана. После окончани добавлени указанного раствора охлаждающую баню удал ют, дава подн тьс темпера туре смеси до 20-25°С, и перемешивают при этой температуре в течение часа. После окончани реакции смесь выливают на измельченный лед и раздел ют вод ную и органическую фазы. Дихлорэтановый слой промывают водой, высушивают над сульфатом натри и упаривают в ва кууме досуха..Кристаллический остаток перекристаллизовывают по примеру 2, в результате чего получают 16,55 г (98,9) 1-(2,6-диметилфенокси)-2-(А-метилфенилсульфонилокси )-пропана с т, пл. 58-61°С. Указанное соединение идентично соединению, полученному по примеру 2. П р И м е р 6. Работают аналогично примеру 2, но примен ют 10 мл пиридина , добавл ют при комнатной температуре тозилхлорид и размешивают реакционную смесь 5 ч при 50°С. Смесь обрабатывают. Получают 16,5 г (9В,% 1 -(2,6-диметилфенокси )-2-(-метилфенилсульфокси )-пропана, который плавитс при 59-.б1°С и идентичен продукту согласно примеру 2. Пример. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-изобутилоксикарбонилпропан. Работают по способу, описанному в примере 2, с той разницей, что к 1-(2,6-диметилфенокси )-2-оксипропану в пиридине по капл м прибавл ют 10,6 г (0,1 моль )хлорида изомасл ной i кислоты . Реакционную смесь далее обрабатывают по способу, описанному в примере 2. Получают 12,25 г (97,9%) сырого мacл ниctoгo 1 - (2,6-димети фенокси )-2-изобутилоксикарбонилпропана . Продукт достаточно чист дл немедленной последующей обработки. Он может быть очищен посредством перегонки. Точка кипени 10 4с/0,3 мм рт. ст. , 6- 6 ;; результаты элементного анализа. Рассчитано, %: С 71,97; Н 8,86. в.250,33. Найдено, %: С 72,08; Н 9,03П р и м е р 8. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-фенилсульфонилоксипропан. 9,0 г (0,05 моль) сырого 1-(2,6-диметилфенокси )-2-оксипропана, полученного по примеру 1, раствор ют ё 20 мл безводного пиридина. Реакционную смесь при комнатной температуре разбавл ют 9,18 г (0,052 моль) хлорида бензолсульфокислоты и затем 5 ч помешивают в вод ной бане,при 50°С. После охлаждени к смеси добавл ют 50 мл воды и 300 мл бензола, а затем отдел ют Органическую фазу. Бензель-ный раствор промывают в 200 мл воды, высушивают при помощи сульфата натри и досуха выпаривают. Получают 15,6 г (97,5) медленно застывающего 1-2,6-диметилфеноксипропана. Продукт может быть тотчас же подвергнут дальнейшей переработке в азид. После перекристаллизации из изопропанола выплавл етс продукт при бТ-бЗ С. Результаты элементного анализа. Рассчитано, %: С 63,72; Н 6,29; S 10,01. мол. в. 320,0. Найдено, %: С 63,61; Н 6,9; S 9,87., Данные ИК- и протонных /Н/ЯМР-спектров подтверждают структуру производных простого фенилового эфира. П р и м е р 9. 1-(2,6-Диметилфенокси )-2-азидпропан. 8,36 г (0,025 моль)сырого 1-(2,6 -димётилфенокси )-2-(й-метилфенилсульфонилокси )гпропана раствор ют в 50 мл монометилового эфира этиленгликол , после чего к нему добавл ют раствор 3,25 г (0,05 моль) азида натри в 15 мл воды и кип т т образующуюс смесь с обратным холодильником 5 ч. Смесь затем охлаждают, смешивают с 100 мл воды и 100 мл хлороформа и органическую фазу отдел ют. Хлороформенный раствор промывают 200 мл воды, высушивают над сульфатом натри и упаривают на паровой бане досуха в вакууме мм рт. ст.). В результате получают И,6 г (89,6%) сырого 1-(2,6-диметилфенокси )-2-азид,опропана, который можно непосредственно, без предварительной очистки, использовать дл осуществлени способа, описанного в примере k. При необходимости продукт
Claims (1)
- формула изобретенияСпособ получения производных простых где .па, фениловых эфиров общей формулы вR - С>]-С4-алкилсульфонилоксигрупзамещенная С^-С4-алкилом фенилсульфонилоксигруппа, ацилоксигруппа с 1-4 атомами углерода, замещенная хлором, отличающийся тем, что 1-(2,6-диметилфенокси)-2-оксипропан подвергают взаимодействию с хлоридом соответствующей кислоты в пиридине, или в присутствии триэтиламина в дихлорэтане при 0-50рС.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU78GO1401A HU176102B (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Process for preparing phenylethers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU980616A3 true SU980616A3 (ru) | 1982-12-07 |
Family
ID=10996855
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792760454A SU980614A3 (ru) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-аминопропана или его кислотно-аддитивных солей |
SU802925097A SU980616A3 (ru) | 1978-04-28 | 1980-05-23 | Способ получени производных простых фениловых эфиров |
SU802925098A SU978724A3 (ru) | 1978-04-28 | 1980-05-23 | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-азидопропана |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792760454A SU980614A3 (ru) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-аминопропана или его кислотно-аддитивных солей |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802925098A SU978724A3 (ru) | 1978-04-28 | 1980-05-23 | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-азидопропана |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5547641A (ru) |
AT (1) | AT365169B (ru) |
CA (1) | CA1132598A (ru) |
CS (1) | CS208498B2 (ru) |
DD (1) | DD143249A1 (ru) |
DE (1) | DE2917178A1 (ru) |
DK (1) | DK166820B1 (ru) |
ES (1) | ES479867A1 (ru) |
FI (1) | FI791340A (ru) |
HU (1) | HU176102B (ru) |
IL (1) | IL57080A (ru) |
IN (1) | IN150039B (ru) |
NO (1) | NO148450C (ru) |
PL (3) | PL125109B1 (ru) |
SU (3) | SU980614A3 (ru) |
YU (1) | YU41861B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5932685A (ja) * | 1982-08-16 | 1984-02-22 | Hitachi Constr Mach Co Ltd | 可変容量ポンプの容量制御装置 |
JPS60146713U (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | 株式会社 名機製作所 | 作動油昇温回路を備えた射出成形機 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1643240A1 (de) * | 1966-09-16 | 1971-06-24 | Boehringer Sohn Ingelheim | Verfahren zur Herstellung neuer racemischer oder optisch aktiver 1-Phenoxy-2-aminoalkane |
-
1978
- 1978-04-28 HU HU78GO1401A patent/HU176102B/hu unknown
-
1979
- 1979-04-16 IN IN368/CAL/79A patent/IN150039B/en unknown
- 1979-04-16 IL IL57080A patent/IL57080A/xx unknown
- 1979-04-24 CS CS792855A patent/CS208498B2/cs unknown
- 1979-04-24 ES ES479867A patent/ES479867A1/es not_active Expired
- 1979-04-25 FI FI791340A patent/FI791340A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-04-25 YU YU996/79A patent/YU41861B/xx unknown
- 1979-04-26 PL PL1979225752A patent/PL125109B1/pl unknown
- 1979-04-26 DD DD79212518A patent/DD143249A1/de unknown
- 1979-04-26 SU SU792760454A patent/SU980614A3/ru active
- 1979-04-26 PL PL1979225751A patent/PL126968B1/pl unknown
- 1979-04-26 PL PL21518179A patent/PL215181A1/xx unknown
- 1979-04-26 DK DK172679A patent/DK166820B1/da active IP Right Grant
- 1979-04-26 AT AT0312379A patent/AT365169B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-27 NO NO791412A patent/NO148450C/no unknown
- 1979-04-27 CA CA326,489A patent/CA1132598A/en not_active Expired
- 1979-04-27 JP JP5157979A patent/JPS5547641A/ja active Granted
- 1979-04-27 DE DE19792917178 patent/DE2917178A1/de active Granted
-
1980
- 1980-05-23 SU SU802925097A patent/SU980616A3/ru active
- 1980-05-23 SU SU802925098A patent/SU978724A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO791412L (no) | 1979-10-30 |
FI791340A (fi) | 1979-10-29 |
IL57080A (en) | 1983-05-15 |
PL126968B1 (en) | 1983-09-30 |
SU978724A3 (ru) | 1982-11-30 |
NO148450B (no) | 1983-07-04 |
PL215181A1 (ru) | 1980-01-28 |
YU99679A (en) | 1982-10-31 |
DD143249A1 (de) | 1980-08-13 |
CS208498B2 (en) | 1981-09-15 |
DE2917178C2 (ru) | 1989-01-12 |
ES479867A1 (es) | 1980-08-16 |
PL125109B1 (en) | 1983-03-31 |
IL57080A0 (en) | 1979-07-25 |
NO148450C (no) | 1983-10-12 |
YU41861B (en) | 1988-02-29 |
IN150039B (ru) | 1982-07-03 |
DK172679A (da) | 1979-10-29 |
JPS6338979B2 (ru) | 1988-08-03 |
AT365169B (de) | 1981-12-28 |
DK166820B1 (da) | 1993-07-19 |
SU980614A3 (ru) | 1982-12-07 |
DE2917178A1 (de) | 1979-11-08 |
HU176102B (en) | 1980-12-28 |
JPS5547641A (en) | 1980-04-04 |
ATA312379A (de) | 1981-05-15 |
CA1132598A (en) | 1982-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU810079A3 (ru) | Способ получени производныхКАРбАзОлил (4)-ОКСи-пРОпАНОлАМиНАили иХ СОлЕй (ЕгО ВАРиАНТы) | |
JP2611244B2 (ja) | チアゾリジンジオン誘導体の製造法 | |
SU640662A3 (ru) | Способ получени производных имидазола или их солей | |
SU980616A3 (ru) | Способ получени производных простых фениловых эфиров | |
JP3662761B2 (ja) | フェノキシアルキルハライド誘導体の新規製造法 | |
EP0273528A1 (en) | Benzophenones and their preparation | |
US4152334A (en) | Process for preparing 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives | |
EP0037697B1 (en) | Dioxolane derivatives for use as chemical intermediates | |
FI88292B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
CA1196000A (en) | Process for production of methyl 2- tetradecylglycidate | |
US4588824A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
US6350902B2 (en) | Process for the selective N-formylation of N-hydroxylamines | |
KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
US4346042A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
EP0031184B1 (en) | Process for the preparation of 4-(2-(dimethylamino)-ethoxy)-2-methyl-5-(1-methylethyl)-phenol esters and their salts | |
JP4886948B2 (ja) | ビフェニルエチルアミン誘導体およびその製造方法 | |
Beccalli et al. | 4-Azidotetronic Acids: A New Class of Azido Derivatives | |
US5081268A (en) | Process for the preparation of oxetanes from 1,3-glycol monosulfates | |
EP0170506B1 (en) | Method for inversion of optically active 4-hydroxy-2-cyclopentenones | |
JPS6168455A (ja) | アミド化合物 | |
KR910006126B1 (ko) | N-[3-[3-(1-피페리디닐메틸)페녹시]프로필]아세톡시아세트아미드의 제조방법 | |
Ogura et al. | A novel preparation of 3-methylthio-2-oxopropanal acetals using methylthiomethyl p-tolyl sulfone | |
SU518134A3 (ru) | Способ получени производных 3,4-дигидро-2н-пиран-2,4-диона | |
SU649713A1 (ru) | Способ получени производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов | |
AU702043B2 (en) | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production |