SU649713A1

SU649713A1 - Способ получени производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов

Info

Publication number: SU649713A1
Application number: SU762405859A
Authority: SU
Inventors: Александр Амбарцумович Геворкян; Гаяне Геворковна Токмаджян
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Армянской Сср
Priority date: 1976-09-14
Filing date: 1976-09-14
Publication date: 1979-02-28

Description

Изобретение относитс к новому способу получени новых производных 5,6-дигидро1 ,3-оксазинов общей формулы где R - низщий алкил, карбалкоксиметил, ди-(низщий алкил)-аминометил, фенил или бензил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов дл органического синтеза. Известен способ получени 4,4,6-триметил-5 ,6-дигидро-1,3-оксазинов взаимодействием 2-метилиентан-2,4-диола с нитрилами при 2-10°С в присутствии концентрированной серной кислоты. IRCN 5 10 15 н,с он Целевые продукты получают с выходом 26-47% 1. 5,6-дигидро-1,3-оксазины, не содержащие метильной группы в положении 6, не получены вследствие труднодоступности 2-метилбутан-2 ,4-диола. Цель изобретени - расщирение ассортимента производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов . Эта цель достигаетс тем, что 2-метилбутен-1-ол-4-подвергают взаимодействию с нитрилом формулы R-CN(II) где R имеет указанные значени , в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде, предпочтительно при температуре 2-8°С. Взаимодействие проходит по схеме :.. /B. -щ OSOjH

К 18 г концентрированной серной кислоты (96%-ной) при энергичном перемешивании и охлаждении реактора извне, дл поддержани внутри него температуры 2-8°С, поочередно прикапывают при 2-3°С 4,4 г (0,105 моль) ацетонитрила и при 6-8°С 8,6 г (0,1 моль) 2-метилбутен-1-ола-4. Через 5-10 мин по окончании прикапывани реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до слабощелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты сушат

над карбонатом кали . После отгонки растворител остаток разгон ют в вакууме. Получают 7,63 г (60%) 2,4,4-триметил-5,6дигидро-1 ,3-оксазина с т. кип. 40-42°С/

20

/17 мм рт. ст.; По 1,4451, Г 1,0105.

Пайдено, %: С 66,17; Н 10,90; N 10,85.

C7Hi30N.

Вычислено, %: С 66,14; Н 10,23; N 11,02.

Аналогично получают соединени , приведенные в таблице.

Claims

Формула изобретени 1. Способ получени производных 5,6-дигидро-1 ,3-оксазинов формулы сн, х где R - низший алкил, карбалкоксиметил, ди-(низший алкил)-аминометил, фенил или бензил, отличающийс тем, что 2-метилбут1 н-1-ол-4 подвергают взаимодействию с нитрилом формулы 15 20 25 R-CN(И) где R имеет указанные значени , в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде. 2. Способ поп. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при 2-8°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. E.-J. Tillmanns, John J. Ritter, «Nitriles in Nuclear Heterocyclic Syntheses I Dihydro-1 ,3 -Oxazines, J. Org. Chem., 1957, 22, № 7, c. 839-840.
2. Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена. Л., «Хими , 1973, с. 22-31.