SU906996A1

SU906996A1 - Способ получени 4-цианметил-2-ацетотиенона

Info

Publication number: SU906996A1
Application number: SU802904981A
Authority: SU
Inventors: Леонид Исаакович Беленький; Ирина Борисовна Карманова; Юрий Борисович Волькенштейн; Елена Султанбековна Гагиева; Яков Лазаревич Гольдфарб
Original assignee: Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского АН СССР
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1982-02-23

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЦИАНМЕТИЛ-2-АЦЕТОТИЕНОНА

1

Изобретение относитс к способу получени 4-цианметил-2-ацетотиенона, который может служить промежуточным продуктом в синтезе различных биологически активных соединений.

Известен способ получени 4-ципнмстил-2-ацетотиенона путем взаимодействи 4-хлорметил-2-ацетотиенона с цианистым калием в водноацетоновом растворе при 70С в течение 20 ч, с выходом продукта 71% и т.пл. 43-44,5°С 1.

Недостатками известного способа вл ютс применение сильного да, (щшнистый калий ), длительность процесса и недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретени - интенсификаци и повышение безопасности процесса, а также повышение выхода целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс способом получени 4-цианметил-2-ацетотиепона, заключающимс в том, что 4-хлорметил-2-ацетотиенон подвергают взаимодействию с ацетонциангнцрином и процесс ведут в водно-спиртоВОЙ среде в присутствии основани при 5065°С .

Процесс протекает не более 3 ч; выход 85%. В качестве основани используют поташ.

Способ осуществл ют следующим образом.

К смеси 4-хлорметил-2-ацетотиенона, поташа , метанола и воды при интенсивном перемешивании и 50-55 С прибавл ют ацетонциангидрин , а затем перемешивают при 60бб С в течение 2 ч. Выход 4-цианметил-210 -ацетотиенона при этом составл ет 85% на вз тый в реакцию 4-хлорметил-2-ацетсгиенон.

Исходный 4-хлорметил-2-ацетотиенон получают путем взаимодействи 2-ацетотиенона и параформа в присутствии избытка безводно15 го хлористого алюмини .

Пример. В трехгорлую колбу с мешалкой , термометром и капельной воронкой помешают 10 г 4-хлорметил-2-ацетотиенона в 10 мл метанола и 10,4 г поташа в 10 мл

20 воды. Получсннзто смесь нагревают до 50°С при интенсивном перемеишвании и при этой температуре в течение 45 мин прибавл ют 13,6 г свежсперегнанного ацетонциангидрина . По окончании добавлени температуру реакционной массы повышают до 6065° С и выдерживают смесь в течение 2 ч. Затем реакционную массу сливают с образовавшегос осадка, который раствор ют в воде , и водный раствор дважды экстрагируют хлористым метиленом. Объединенные с основным количеством органические экстракты промывают водой и сушат над сульфатом ма ни . Растворитель отгон ют. Остаток (9,2 г) перегон ют в вакууме. Получают 8 г 4-цианметил-2-ацётотиенона , т. кип. ISS-HOC (0,2 мм рт. ст.), т. пл. 43-44С, выход 84,6%. Проба смешени с образцом, полученным ранее (т. пл. 43-44,5°), не дает деЛрессии температуры плавлени .

Изобретение обеспечивает высокий вы- , ход (85%), исключение необходимости использовани сильного да - цианида щелочного металла, что повышает безопасность процесса, а также значительное сокращение длительности процесса (приблизительо в 10 раз).

Claims

Формула изобретени Способ получени 4-цнаиметш1-2-ацетотиенона взаимодействием 4- хлорметил- 2- ацетотиенона с цианирующим агентом в среде растворител при нагревании, отличающийс тем, что, с целью интенсификации и повышени безопасности процесса к увеличени

выхода целевого продукта, в качестве цианирующего агента используют ацетонцнангидрин, в качестве растворител - водно-спиртовую смесь, и процесс провод т в присутствии основани при 50-65° С.

Источники информации,

прин тые во внимание при экспертизе 1. Карманова И. Б. и др. Синтез некоторых 2,4-дизамещенных р да тиофена на основе 4-хлорметил-2-ацетотиенона и 4-хлорметил-2-тиофенальдегида . - ХГС, 1973, № 4, с. 490492 (прототип).