SU196809A1

SU196809A1 -

Info

Publication number: SU196809A1
Application number: SU1094595A
Authority: SU
Inventors: А. В. Богданова Л. А. Владимирова Институт органической химии Н. Д. Зелинского Т. М. Ушакова

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ГЕПТАДИИН-4,6-ОВОЙ

Известеи способ получени нитрила гептадиин-4 ,6-овой кислоты путем взаимодействи диацетилена с акрилоиитрилом в щелочной среде нри комнатной температуре. Выход целевого продулта ири этом не превышает 27%.

Одним из тормоз щих основную реакцию процессов вл етс полимеризаци исходного акрилонитрнла н осмоление образующегос целевого продукта. Дл подавлени этих процессов по предлагаемому способу в реакционную смесь ввод т гидрохинон. Реакци проходит в потоке азота при - 45°С. Дл ускорени реакции щелочь берут в количестве 0,5 моль на моль акрилонитрила.

Пор док прибавлени реагентов имеет рещающее значение, дл подавлени реакции присоединени второй молекулы акрилонитрила . Чтобы предотвратить побочную реакцию , а также дл уменьшени полимеризацнн акрнлопнтрила необходимо обеспечить избыток днацетнлена в реакционной среде. Дл этого к щелочному раствору диацетилена постепенно прибавл ют акрилонитрил.

Предлагаемый способ позвол ет повысить выход нитрила гентадиин-4,6-овой кислоты до 75%. Нитрил гептадиин-4,6-овой кнслоты может служить исходным продуктом дл получени гептадиии-4,6-овой кнслоты и ее производных , которые до сих пор были трудно доКИСЛОТЫ

ступными веществами вследствие многостадийиостн их синтеза. тем эти вещества вл ютс удобиыми фрагментами дл получсин полнацетиленовых соединений со свободной этииильной группой, нграющнх роль промежуточных продуктов в синтезах аналогов природных веществ, обладающих физиологической активностью.

П р и мер. В колбу, снабженную мешалкой и трубкой дл пропускани азота, помещают 5,6 г (0,1 моль) порошкообразного КОН, 20 мл ацетонитрила, около 0,1 г гидрохинона. Туда же при - 30°С подливают раствор 9,3 г (0,19 моль) диацетилена в 10 чл ацетонитрила и, хорошо перемешива и пропуска азот,

охлаждают смесь до 2-45 -;50°С. При

этой температуре в течение 1 час внос т раствор 8,8г (Q,7моль) акрилонитрила в 5,1гл ацетонитрила и перемешивают еще 30 мин, после чего реакционную смесь нейтрализуют уксусиой кислотой и разбавл ют серным эфиром . Довод т температуру смеси до комнатной , отдел ют верхний слой, промывают его раствором бикарбоната, водой и сушат над сульфатом натри . После отгонки растворител получают 14,3 г (75%) нитрила гептадиин4 ,6-овой кнслоты в виде бесцветных игл. После сублимации при 50°С (I мм) или перекристаллизации из гексана т. пл. 83°С.

Найдено, %: С 81,65, 81,54; Н 4,99; 4,92; N 13,59; 13,70.

QHsN.

Вычислено, %: С 81,60; Н 4,87; N 13,50.

В ИК-спектрах (в хлороформе) 3310 ./, 2235 /С С/, 2255 слг /C NA

В УФ-спектрах (в спирте): Ямакс 212,5;223,5; 236,5; 249 ммк (е 200, 290, 300, 180).

Предмет изобретени

Claims

I. Способ получени нитрила гептадиин-4,6овой кислоты взаимодействием диацетилена с

акрилонитрилом в щелочной среде, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта, процесс провод т в токе инертного газа при температуре - 45°С и в присутствии гидрохинона.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что щелочь берут в количестве 0,5 моль на моль акрилонитрила.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что акрилонитрил прибавл ют к раствору диацетилена.