SU346301A1 - Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов - Google Patents
Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминовInfo
- Publication number
- SU346301A1 SU346301A1 SU1482207A SU1482207A SU346301A1 SU 346301 A1 SU346301 A1 SU 346301A1 SU 1482207 A SU1482207 A SU 1482207A SU 1482207 A SU1482207 A SU 1482207A SU 346301 A1 SU346301 A1 SU 346301A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- ketenimines
- mol
- bis
- triftoromethyl
- Prior art date
Links
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N Perfluoroisobutene Chemical group FC(F)=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 150000003932 ketenimines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- -1 bis- (trifluoromethyl) -ketenimines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- MQEHQSSZUCPCNM-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-N-phenyl-2-(trifluoromethyl)prop-1-en-1-imine Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)=C=NC1=CC=CC=C1 MQEHQSSZUCPCNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJAVLFJINQLYGU-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)N=C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F Chemical compound C1(CCCCC1)N=C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F QJAVLFJINQLYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCYJVDJKBUBGOI-UHFFFAOYSA-N CN=C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F Chemical compound CN=C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F OCYJVDJKBUBGOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRTVLRUHCFYTFI-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)C=C=N Chemical compound FC(F)(F)C=C=N YRTVLRUHCFYTFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAJVARGTIGENA-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-en-1-imine Chemical compound CCN=C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F CAAJVARGTIGENA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000013533 rum Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Substances OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к области синтеза бис- (трифторметил) -кетениминов, примен емых дл модификации свойств шерст ных тканей дл уменьшени электризации в процессе использовани .
Известен способ получени бис-(трифторметил )-кетениминов взаимодействием перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфипимином. Недостатком этого способа вл етс низкий выход целевых продуктов, а также мала доступность исходных соединений.
С целью устранени этих недостатков предложен способ получени бис-(трифторметил)кетениминов , основанный на взаимодействии перфторизобутилена с первичными аминами в присутствии триэтиламина как катализатора. Получение бис- (трифторметил) -кетениминов по новому способу осуществл етс следуюц им образом.
К охлажденному раствору 3 моль перфторизобутилена в диэтиловом эфире, содержаш;ему небольшое количество триэтиламина, прибавл ют 1 моль первичного амина и затем реакционную массу выдерживают при 20-100°С. Бис- (трифторметил) -кетенимины выдел ют перегонкой. Выходы целевых продуктов 30- 90%, в зависимости от заместител при атоме азота.
имины характеризуютс наличием поглощени в ИК-спектрах в области 2085-2115 слг- (C C N-).
Их строение подтверждено так же спектрами RMPF (сегменты в обл1сти от -21 до -23 М.Д., внешннй эталон - трифторуксусна кислота).
Пример 1. Получение N-метил-.бис- (трифторметил ) -кетепимипа.
CF,.
г - г - 1
С С ЫСНз
СРз
в колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой , капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 мл абс. эфира, 0,1 - 0,2 мл триэтиламина и 50 г 90%-ного перфторизобутилена (0,224 моль}. Смесь охла -сдают
до -78°С и прибавл ют по капл м раствор 2,3 г (0,074 моль) метиламина в 25 мл эфира с такой скоростью чтобы температура реакционной массы не превышала от 60 до 50°С. По окончании прибавлени смесь нагревают
при перемешивании до комнатной температуры , через 2 час полученный раствор загружают в стекл нную ампулу и нагревают на кип щей вод ной бане в течение 7-8 час. Ампулу после охлаждени вскрывают, содержимое
ром. Остаток после отгонки 2-моногидроперфторизобутана и эфира перегон ют в вакууме. Получают 3,9 г (29%) Н-метил-бис-(трифторметил )-кетенимина; т. пл. 96-98°С (760 мм рт. ст.); 54-57°С (165 мм рт. ст.); По 1,3344.
Найдено, %: С 31,47; Н 1,75. CsHsFsN.
Вычислено, %: С 31,41; Н 1,57.
П р и м е р 2. Получение Ы-этилбис-(трифторметил ) -кетенимина.
С ЫС2П5 CF/
Аналогично примеру 1 из 47 г 63%-ногоперфторизобутилена (0,15 моль), 2,25 г (0,05 моль) этиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получили 2,4 г (54%) N-этилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. ПО-112°С (760 мм рт. ст.); 75-77°С (230мм рт. ст.); nf 1,3409.
Пайдено, %: С 35,67; П 2,55; N 6,79. СбПзРбЫ.
Вычислено, %: С 35,12; Н 2,43; N 6,82.
Пример 3. Получение Ы-цикйогексилбис (трифторметил) -кетенимина
CF,
Аналогично примеру 1 из 47 (0,15 моль) 63%-ного перфторизобутилена, 5 г (0,05 моль) диклогексиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получают 7,6 г (58%) N-циклогексилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 86-88°С (20 мм рт. ст.);
По 1,3977.
Пайдено, %: С 46,33; П 4,16; F 43,94.
СюПиРбЫ. Вычислено, %: С 46,33; П 4,24; F 44,01.
Пример 4. Получение N-фенилбис-(трифторметил ) -кетенимина
б
VjV41 ClY
В 20 мл абс. эфира, содержащего несколько капель триэтиламина, ввод т при охлаждении лед ной водой 14 г (0,05 моль) 70%-ного перфторзобутилена . Затем прибавл ют по капл м 1,5 г (0,016 моль) анилина. Смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 16 час и перегон ют. Получают 3,6 г (90%) N-фенилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 70-71°С (14 мм рт. ст.); 51°С
99
(5 мм рт. ст.); пв 1,4462.
Предмет изобретени
Claims (2)
1.Способ получени бис-(трифторметил)кетениминов на основе перфторизобутилена, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, перфторизобутилен подвергают взаимодействию с первичными аминами в присутствии триэтиламина в качестве катализатора.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что на 1 моль первичного амина берут 3 моль перфторизобутилена .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU346301A1 true SU346301A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5066746A (en) | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers | |
| JPS63196554A (ja) | Ｎ−アルキル−ｎ’−メチル−アルキレン尿素、特にｎ，ｎ’−ジメチルアルキレン尿素の製造方法 | |
| JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| SU346301A1 (ru) | Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов | |
| US3944618A (en) | Synthesis of ethambutol | |
| JPS62289549A (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JP2008531597A (ja) | α，ω−二官能性アルダルアミド | |
| JPH01311046A (ja) | シュウ酸誘導体の製法 | |
| JPH0136818B2 (ru) | ||
| US3686262A (en) | Preparation of (2-cyanoethyl) ketones | |
| JPH03133945A (ja) | Ｎ―アルキル―またはｎ，ｎ―ジアルキル―１，２―ジアミノエタンの製造方法 | |
| SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
| JP4030289B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
| SU763330A1 (ru) | Способ получени -алкоксиизобутиронитрилов | |
| SU288701A1 (ru) | Способ получения органосилоксицианоалкил-соединений | |
| JPS5840546B2 (ja) | ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ | |
| SU196809A1 (ru) | ||
| US3631101A (en) | P - (p - (thionylamino)benzamido)benzoyl chloride and its hci addition product | |
| SU178759A1 (ru) | ||
| KR800001178B1 (ko) | 아세토 나이트릴유도체의 제조방법 | |
| US4297503A (en) | Novel benzamide derivative and method of preparing metoclopramide using same | |
| SU348550A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯ InATEHH?t}-UXH!i-r:iiA| | |
| SU245069A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА З-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-у-ХЛОРКРОТИЛМАЛОНОВОЙКИСЛОТЫ | |
| SU418469A1 (ru) | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот | |
| SU302007A1 (ru) | Способ получения 2-фтораллилхлорида |