JP2008531597A

JP2008531597A - α，ω−二官能性アルダルアミド

Info

Publication number: JP2008531597A
Application number: JP2007557214A
Authority: JP
Inventors: アンドリユーズ，マーク・アレン; チエノールト，エイチ・キース; フイグリ，ガレツト・デイ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2005-02-23
Filing date: 2006-02-23
Publication date: 2008-08-14
Also published as: WO2006091902A2; WO2006091902A3; EP1853554A2; US20060258886A1; CN101163665A; US7790926B2; US20080177050A1; US7351862B2

Abstract

α，ω−二官能性アルダルアミド、具体的にはジアミノアルダルアミド、ジヒドロキシアルダルアミド、ビス（アルコキシカルボニルアルキル）アルダルアミド、およびビス（カルボキシアルキル）アルダルアミド、ならびにアルダルアミドの製造方法が提供される。

Description

本発明は、α，ω−二官能性アルダルアミドおよびその製造方法に関する。

人類が初めて植物材料および動物の毛皮を使用して、衣服および道具を作製して以来、バイオマス由来の材料を使用して、他の有用な生成物を生成させる概念が探求されてきた。バイオマス由来の材料はまた、何世紀も接着剤、溶媒、照明材料、燃料、インク／塗料／コーティング、着色剤、香料、および医薬としても使用されている。最近、「精製されたバイオマス」を、使用価値の高い新規な生成物をもたらす化学転化のための出発材料として使用する可能性の調査が始められた。この２０年にわたって、再生可能なバイオマス材料のコストは、多くの材料が石油由来のものと競合する点まで低下している。さらに、単に石油系供給材料から生産することができない材料の多くは、潜在的にバイオマスまたは精製されたバイオマスから入手可能である。これらの高度に官能化された独特な分子の多くが、現在の化学的方法によって生産されたどんなものとも異なった生成物を生じることが期待される。「精製されたバイオマス」は、植物バイオマス処理の第１または第２ラウンドに由来する精製された化学的化合物である。このような材料の例としては、セルロース、スクロース、グルコース、フルクトース、ソルビトール、エリトリトール、および様々な植物油が挙げられる。

精製されたバイオマスの特に有用なクラスは、アルダル酸類によるものである。糖酸類と呼ばれるアルダル酸類は、天然糖類由来の二価酸である。アルドースを硝酸などのような強酸化剤に曝露させると、アルデヒド炭素原子と、第一級ヒドロキシル基を有する炭素は両方ともカルボキシル基に酸化される。これらのアルダル酸類の魅力的な特徴は、非常に安価な糖系供給材料の使用を含む。これは、低い原材料コストをもたらし、適切な酸化方法が見い出されると、最終的に低いポリマーコストをもたらし得る。また、これらの高密度官能基アルダル酸類は、石油系供給材料では適切なコストで達成することが絶対に不可能である、独特で高価値の機会を提供する。

アルダル酸誘導体は、その高い官能性のため、潜在的に価値あるモノマーおよび架橋剤である。

ジアミノアルダルアミド、ジヒドロキシアルダルアミド、ビス（アルコキシカルボニルアルキル）アルダルアミド、およびビス（カルボキシアルキル）アルダルアミドは、製造することができるモノマーおよび架橋剤の例である。これらすべてを製造するための単純な方法は存在しない。ホーグランド（Ｈｏａｇｌａｎｄ）（非特許文献１）は、ガラクタル酸ジエチルのアミノリシスの反応速度論を研究した。この手順では、等価なラクトンまたはジラクトンを使用して、同じ結果を生じることが期待されない。ポリヒドロキシジエステルまたはジラクトンとジアミンとの反応は、オリゴマーおよびポリマーを生成し、様々な副反応を受ける可能性がある。ゴーマン（Ｇｏｒｍａｎ）およびフォーク（Ｆｏｌｋ）（非特許文献２）は、４−ステップのシーケンスを使用して、エチレンジアミンの一端を保護し、酒石酸ジエチルと反応させ、脱保護する。アミノエステルは、オリゴペプチドを形成するそれ自体との競争反応を起こさずに別のエステルと反応することはないことが予想される。ペサニャ（Ｐｅｃａｎｈａ）ら（特許文献１）は、４ステップのシーケンスを使用して、酒石酸のヒドロキシル基を保護し、カルボキシル基を塩化アシル基として活性化し、アミノ酸エステルと反応させ、脱保護する。

国際公開第０２／４２４１２号パンフレットホーグランド（Ｈｏａｇｌａｎｄ）、ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＲｅｓ．、９８（１９８１）２０３−２０８ゴーマン（Ｇｏｒｍａｎ）およびフォーク（Ｆｏｌｋ）、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．、１９８０、２５５、１１７５−１１８０

本出願人らは、モノマーまたはポリマー架橋剤として使用することができる新規二官能性アルダルアミド、およびアルダルアミドの製造方法を発見した。

本発明の一態様は、式Ｉの化合物およびその塩である

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^１およびＲ^２は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよい］。

本発明の別の態様は、式Ｖの化合物およびその塩である

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^４およびＲ^５は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^３およびＲ^６は独立して水素、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアルキルである］。

本発明の別の態様は、式ＮＨ_２−Ｒ^７−ＮＨ_２の少なくとも１つのジアミンを式ＶＩＩＩ、ＩＸまたはＸ
［式中、Ｒ^７は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］の化合物と接触させることを含んでなる式ＶＩＩ

の化合物またはその塩の製造方法である。

本発明の別の態様は、式（Ｒ^８ＯＯＣ）−Ｒ^９−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノ酸またはアミノ酸エステルを式ＶＩＩＩ、ＩＸまたはＸ

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^９は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^８は水素またはアルキルであり、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＩＸ

の化合物またはその塩の製造方法である。

本発明の別の態様は、式ＨＯ−Ｒ^１０−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノアルコールを式ＶＩＩＩまたはＸ
［式中、Ｒ^１０は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＸＩＩ

の化合物またはその塩の製造方法である。

下記の定義を、本明細書および特許請求の範囲の解釈のために使用することができる。
ヒドロカルビルは、炭素−炭素の単結合、二重結合、三重結合で連結され、それに応じて水素原子で置換されている炭素原子の直鎖、分枝状または環状の配列を意味する。ヒドロカルビル基は、脂肪族および／または芳香族とすることができる。ヒドロカルビル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ベンジル、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、ビニル、アリル、ブテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、シクロオクタジエニル、およびブチニルが挙げられる。置換ヒドロカルビル基の例としては、トリル、クロロベンジル、−（ＣＨ_２）−Ｏ−（ＣＨ_２）−、フルオロエチル、ｐ−（ＣＨ_３Ｓ）Ｃ_６Ｈ_５、２−メトキシプロピル、および（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２が挙げられる。

「アルキル」は、飽和ヒドロカルビル基を意味する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、およびオクチルが挙げられる。

「アリール」は、概念的には、構造がもっぱら１つもしくはそれ以上のベンゼン環から構成される炭化水素から水素原子を除去することによって形成された１価の基と定義される基を意味する。アリール基の例としては、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フェニルナフタレン、およびナフチルベンゼンが挙げられる。

「アルキレン」および「アリーレン」は、対応するアルキルおよびアリール基の２価の形態を示している。「ヒドロカルビレン」基には、「アルキレン」基、「アリーレン」基、およびアルキレンとアリーレン基の組合せを連結させることによって表すことができる基が包含される。本明細書では、「２価の」は、２つの結合を形成することができる基を意味する。

「置換されている」および「置換基」は、基が置換されており、化合物を不安定にさせない、または所期の使用もしくは反応に適さないものにしない１つもしくはそれ以上の置換基（ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｇｒｏｕｐ）、すなわち「置換基（ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ）」を含むことを意味する。本明細書では、別段の指定のない限り、基が「置換されている」または「場合により置換されていてもよい」と記載されているとき、存在することができる置換基には、アミド、ニトリル、エーテル、エステル、ハロ、アミノ（第一級、第二級、および第三級アミノを含む）、ヒドロキシ、オキソ、ビニリデンまたは置換ビニリデン、シリルまたは置換シリル、ニトロ、ニトロソ、およびチオエーテルが含まれる。

本発明は、モノマーまたはポリマー架橋剤として有用であるものを含めて、二官能性アルダルアミドを対象とする。同時係属中の米国特許出願第１１／０６４，１９１号および第１１／０６４，１９２号には、このようないくつかの材料の架橋ポリマーの製造における使用が記載されている。

アルダル酸類は、天然糖類に由来する二価酸である。アルドースを硝酸などのような強酸化剤に曝露させると、アルデヒド炭素原子と、第一級ヒドロキシル基を有する炭素は両方ともカルボキシル基に酸化される。この二価酸のファミリーは、アルダル酸類（または糖酸類）と呼ばれる。アルダロラクトン（ａｌｄａｒｏｌａｃｔｏｎｅ）は、カルボン酸が１つラクトン化されている。アルダロジラクトン（ａｌｄａｒｏｄｉｌａｃｔｏｎｅ）は、カルボン酸が両方ともラクトン化されている。例として、Ｄ−グルコースから出発したアルダル酸誘導体を下記に示す。

本発明の化合物およびその出発材料は、アルダル酸類もしくはその誘導体、または他のいかなる供給源から作製することができる。任意の立体異性体または立体異性体の混合物を、本明細書に開示する組成物および方法で使用することができる。

いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉの化合物およびその塩（式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^１およびＲ^２は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよい）を提供する。いくつかの好ましい実施形態では、ｎ＝４である。

Ｒ^１およびＲ^２は同じでも異なってもよく、独立して、線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレン、またはアリーレン基とすることができ、アルキレン、ポリオキサアルキレン、またはアリーレン基は場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい。Ｒ^１またはＲ^２はアルキレンであるとき、２〜２０個、好ましくは２〜８個の炭素原子を有することができる。

「ポリオキサアルキレン」は、エーテル結合で連結された線状または分枝状のアルキル基を意味する。ポリオキサアルキレンは、ポリマー長単位までに２個の炭素を含むことができる。本発明に適したポリマーのポリオキサアルキレンの例としては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリオキセタン、およびポリテトラメチレンエーテルグリコールのテラサン（Ｔｅｒａｔｈａｎｅ）（登録商標）（イーアイ・デュポン・デ・ニモアス、米国デラウェア州ウィルミントン（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））に基づくものなど、ポリ（テトラメチレングリコール）が挙げられる。

Ｒ^１およびＲ^２は独立して、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_２−、式ＩＩ、式ＩＩＩ、または式ＩＶとすることもできる

［式中、開放されている原子価はＲ^１およびＲ^２が式Ｉにおいて窒素に結合している場所を示す］。式ＩＶでは、どちらかの開放されている原子価は末端第一級アミノ（ＮＨ_２）基に結合することができる。

他の実施形態では、本発明は、式Ｖの化合物およびその塩を提供する

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^４およびＲ^５は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^３およびＲ^６は独立して水素、場合により置換されていてもよいアリール、または場合により置換されていてもよいアルキルである］。

Ｒ^４およびＲ^５は同じでも異なってもよく、独立して、線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレン、またはアリーレン基とすることができ、アルキレン、ポリオキサアルキレン、またはアリーレン基は場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい。Ｒ^４およびＲ^５は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＮＨ_２）（ＣＨ_２）_４−または−ＣＨ［ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル］ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−とすることもできる。上記の式の開放されている原子価は、Ｒ^４およびＲ^５が式Ｖにおいて窒素およびカルボニル炭素に結合している場所を示す。Ｒ^４およびＲ^５が非対称である場合、得られた化学構造が不安定でなければ、配向は両方とも意図されている。

いくつかの実施形態では、Ｒ^４および／またはＲ^５は線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレン、ヘテロアリーレン、またはアリーレン基とすることができ、場合によりアルキレン、ポリオキサアルキレン、ヘテロアリーレンまたはアリーレン基はＮＨ_２、ヘテロアリールを含むアリール、またはアルキルで置換されていてもよい。いくつかの実施形態では、ｎは４である。Ｒ^４および／またはＲ^５はアルキレンであるとき、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有することができる。また、「アリーレン」は、アレーンジアルキレンを包含するよう意図されている、例えば

Ｒ^４および／またはＲ^５はアリーレンであるとき、２〜１２個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有することができる。例えば、Ｒ^４および／またはＲ^５は２個の炭素原子を有するとき、ヘテロアリーレン、例えばトリアゾール環とすることができる。Ｒ^４および／またはＲ^５は１２個の炭素原子を有するとき、例えばビフェニルとすることができる。Ｒ^４および／またはＲ^５が４個の炭素原子を有するとき、例はフランまたはピロール環である。

Ｒ^４および／またはＲ^５はポリオキサアルキレンであるとき、１〜５０個、好ましくは１〜１０個の繰返し単位を有することができる。炭素の総数は、繰返し単位の炭素数に依存する。

いくつかの実施形態では、ｎ＝４である。Ｒ^３およびＲ^６は同じでも異なってもよく、独立して水素またはメチルとすることができる。

二官能性アルダルアミドを製造するための方法も提供される。

いくつかの実施形態では、本発明は式ＮＨ_２−Ｒ^７−ＮＨ_２の少なくとも１つのジアミンを下記に示す式ＶＩＩＩ、ＩＸ、またはＸ

［式中、Ｒ^７は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］の化合物と接触させることを含んでなる式ＶＩＩ

の化合物およびその塩の製造方法である。本発明のいくつかの実施形態では、ｎ＝４である。

Ｒ^７は、線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基とすることができ、アルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基は場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい。ジアミンはＨ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、Ｈ_２ＮＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_２ＮＨ_２、下記に示す式ＸＩ、式ＸＩＩまたは式ＸＩＩＩとすることもできる。式ＸＩＩＩでは、どちらかのアミノ基が反応して、式ＶＩＩのアミド結合を形成することができ、したがって式ＸＩＩＩの２つのアミノ基のどちらかは、式ＶＩＩの残留第一級アミノ（ＮＨ_２）基として残存することができる。

Ｒ^７はアルキレンであるとき、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有することができる。また、「アリーレン」は、アレーンジアルキレンを包含するよう意図されている。例えば、

Ｒ^７はアリーレンであるとき、２〜１２個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有することができる。例えば、Ｒ^７は２個の炭素原子を有するとき、ヘテロアリーレン、例えばトリアゾール環とすることができる。Ｒ^７は１２個の炭素原子を有するとき、例えばビフェニルとすることができる。Ｒ^７が４個の炭素原子を有するとき、例はフランまたはピロール環である。Ｒ^７はポリオキサアルキレンであるとき、１〜５０個、好ましくは１〜１０個の繰返し単位を有することができる。炭素の総数は、繰返し単位の炭素数に依存する。

いくつかの実施形態では、式（Ｒ^８ＯＯＣ）−Ｒ^９−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノ酸またはアミノ酸エステルを式ＶＩＩＩ、ＩＸ、またはＸ
［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^９は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^８は水素またはアルキルであり、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＩＸ、

の化合物およびその塩の製造方法が提供されている。

いくつかの実施形態では、Ｒ^９は線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレン、ヘテロアリーレンまたはアリーレン基とすることができ、アルキレン、ポリオキサアルキレン、ヘテロアリーレン、またはアリーレン基は場合によりＮＨ_２、ヘテロアリールを含むアリール、またはアルキルで置換されていてもよい。いくつかの実施形態では、ｎは４である。Ｒ^９はアルキレンであるとき、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有することができる。また、「アリーレン」は、アレーンジアルキレンを包含するよう意図されている。例えば、

Ｒ^９はアリーレンであるとき、２〜１２個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有することができる。例えば、Ｒ^９が２個の炭素原子を有するとき、ヘテロアリーレン、例えばトリアゾール環とすることができる。Ｒ^９は１２個の炭素原子を有するとき、例えばビフェニルとすることができる。Ｒ^９が４個の炭素原子を有するとき、例はフランまたはピロール環である。Ｒ^９はポリオキサアルキレンであるとき、１〜５０個、好ましくは１〜１０個の繰返し単位を有することができる。炭素の総数は、繰返し単位の炭素数に依存する。

アミノ酸またはアミノ酸エステルは、Ｈ_２ＮＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２ＮＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４ＣＨ（ＮＨ_２）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２ＮＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４ＣＨ（ＮＨ_２）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、または下記に示す式ＸＸとすることができる。

式ＨＯ−Ｒ^１０−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノアルコールを式ＶＩＩＩまたはＸ
［式中、Ｒ^１０は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよい］の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＸＩＩ

の化合物およびその塩の製造方法も提供される。

Ｒ^１０は線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基とすることができ、アルキレン、ポリオキサアルキレン、またはアリーレン基は場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい。アミノアルコールはＨＯ−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ_２、ＨＯ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２または４−（２−アミノエチル）−フェノールとすることができる。

Ｒ^１０はアルキレンであるとき、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有することができる。また、「アリーレン」は、アレーンジアルキレンを包含するよう意図されている。例えば、

Ｒ^１０はアリーレンであるとき、２〜１２個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有することができる。例えば、Ｒ^１０は２個の炭素原子を有するとき、ヘテロアリーレン、例えばトリアゾール環とすることができる。Ｒ^１０は１２個の炭素原子を有するとき、例えばビフェニルとすることができる。Ｒ^１０が４個の炭素原子を有するとき、例はフランまたはピロール環である。Ｒ^１０はポリオキサアルキレンであるとき、１〜５０個、好ましくは１〜１０個の繰返し単位を有することができる。炭素の総数は、繰返し単位の炭素数に依存する。

本発明の方法は、任意の適切な温度、好ましくは約２０℃〜約１３０℃で実施することができる。方法は、液相で、または任意の溶媒の不存在下で製造することもできる。液相で製造する場合、反応物質を適切な溶媒または溶媒の混合物で溶解することができる。溶媒の選択はクリティカルではない。ただし、溶媒は、反応物質が約２０℃〜約１３０℃の温度で３日以内に反応するのに十分なほど反応物質を溶解または分散させ、反応物質または生成物に有害でないことを条件とする。好ましい溶剤には、水、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミドＬｉＣｌ、ジメチルアセトアミド、ジメチルアセトアミドＬｉＣｌ、エタノール、およびメタノールが含まれる。

以下の実施例で、本発明をさらに定義する。これらの実施例は、好ましい本発明の実施形態を示すが、例として取り上げたに過ぎないことを理解されたい。上記の考察およびこれらの実施例から、当業者は、本発明の本質的な特徴を確認することができ、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、本発明の様々な変更および修正を行って、様々な使用および条件に適応させることができる。

ジアミノアルダルアミド
実施例１
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（６−アミノヘキシル）ガラクタルアミド（ｇａｌａｃｔａｒａｍｉｄｅ）
加熱マントル、還流冷却器、窒素入口、およびオーバーヘッドスターラを装備した２５０ｍＬの三口丸底フラスコに、１００ｍＬのＬｉＣｌ（３．８重量％）のジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）溶液、および１０．０ｇ（０．０４２ｍｏｌ）のガラクタル酸ジメチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌｇａｌａｃｔａｒａｔｅ）（ＤＭＧ）を添加した。混合物を５５℃に約８０分間加熱し、その後、曇った黄色混合物を得た。この撹拌された混合物に、４８．０ｇ（０．４１４ｍｏｌ）のヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）を添加した。５分間以内に、反応温度は６０℃に上昇し、透明な黄色溶液が得られた。さらに５分間撹拌した後、淡黄色の沈殿物が形成した。反応混合物を、５５℃でさらに５時間加熱した。次いで、終夜放置して冷却し、その後、沈殿物を濾過によって回収し、ＴＨＦで３回洗浄し、真空オーブン中６０℃で乾燥して、白色結晶の粗生成物２６．４ｇを得た。ＮＭＲによって、大過剰のＨＭＤが存在していることが明らかになった。粗生成物をエタノールで再結晶し、真空オーブン中８０℃で乾燥して、精製された生成物１６．３ｇ（９６％）を得た。Ｔｍ（ＤＳＣ）：１７８℃；Ｔｄｅｃ（ＴＧＡ）：１６０℃ （分解開始）。

実施例２
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−アミノエチル）ガラクタルアミド
加熱マントル、還流冷却器、窒素入口、およびオーバーヘッドスターラを装備した２５０ｍＬの三口丸底フラスコに、１００ｍＬのＬｉＣｌ（３．８重量％）のＤＭＡＣ溶液、および１０．０ｇ（０．０４２ｍｏｌ）のガラクタル酸ジメチル（ＤＭＧ）を添加した。混合物を５５℃に約８０分間加熱した。エチレンジアミン（２６．０ｇ、０．４３３モル）を添加した。混合物を５５℃で５時間加熱し、次いで室温に冷却した。得られた沈殿物を濾過によって回収し、ＴＨＦで３回洗浄し、真空オーブン中６０℃で乾燥して、白色結晶の粗生成物１８．６０ｇを得た。エタノールで再結晶し、真空オーブン中８０℃で乾燥すると、精製された生成物１０．９３ｇ（８９％）が得られた。Ｔｍ（ＤＳＣ）：２１７℃；Ｔｄｅｃ（ＴＧＡ）：１９０℃ （分解開始）。

実施例３
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（６−アミノヘキシル）−Ｄ−グルカルアミド（ｇｌｕｃａｒａｍｉｄｅ）
ドライボックス中で、３ｍＬのメタノールに溶解させたＤ−グルカロ−１，４：６，３−ジラクトン（ＧＤＬ、０．８７ｇ、４．９８ｍｍｏｌ）と、続いてＨＭＤ（２．３２ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液を、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した２０ｍＬのシンチレーションバイアルに添加した。混合物を周囲温度で１８時間撹拌した。さらにメタノール（１０ｍＬ）を添加し、濃厚なスラリーを周囲温度でさらに５日間撹拌した。混合物を濾過し、メタノール（３０ｍＬ）で洗浄した後、真空乾燥して、オフホワイトの固体（０．９２ｇ、収率４５％）を得た。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．８１（ｂｒ，１Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｔ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ＝３．０，６．３Ｈｚ，１Ｈ），３．４１（ｂｒ，８Ｈ），３．０７（ｍ，４Ｈ），２．５１（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），１．４１（ｍ，４Ｈ），１．２６（ｍ，１２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．２３，１７２．２７，７３．４０，７３．１４，７１．７９，７０．５７，４１．６４（２Ｃ），３８．４５，３８．３６，３３．２４（２Ｃ），２９．３２，２９．２２，２６．４２（２Ｃ），２６．２７（２Ｃ）．

実施例４
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−アミノエチル）−Ｄ−グルカルアミド
加熱マントル、還流冷却器、窒素入口、およびオーバーヘッドスターラを装備した２５０ｍＬの三口丸底フラスコに、５０ｍＬのＤＭＡＣ、および１７．２ｇ（０．２８７ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加した。形成された均質溶液に、２５ｍＬのＤＭＡＣに溶解させた５．０ｇ（０．０２８７ｍｏｌ）のＧＤＬの溶液を室温で添加した。得られた均質な反応混合物に、この時点で熱を加えた。約１５分間加熱した後、溶液の温度が３８℃に達したとき、沈殿物が生じ始めた。反応温度を５０℃に上げ、その温度でさらに２４時間保持した。反応混合物を冷却し、次いで約１００ｍＬのＴＨＦに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾過し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中８０℃で乾燥して、乳白色固体６．９２ｇ（８２％）を得た。Ｔｍ（ＤＳＣ）：１８１℃；Ｔｄｅｃ（ＴＧＡ）：１７０℃ （分解開始）。

実施例５
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−アミノエチル）−Ｄ−グルカルアミド（代替製造）
４００ｍＬのメタノールに溶解させた４８．９ｇ（８１４ｍｍｏｌ）のエチレンジアミンに、１００ｍＬのメタノールに溶解させた２２．１８ｇ（１２７ｍｍｏｌ）のＧＤＬを室温で滴下した。室温で終夜撹拌した後、混合物を濾過した。沈殿物をメタノールで洗浄し、真空乾燥して、白色固体３３．１ｇ（８９％）を得た。これは、エチレンジアミンとＧＤＬとの２：１付加物と３：２付加物の約８７：１３の混合物であった。Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−アミノエチル）−Ｄ−グルカルアミドの^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ４．３３（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２５（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｄｄ，Ｊ＝３．１，４．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３１（ｍ，４Ｈ），２．７５（ｍ，４Ｈ）。Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−アミノエチル）−Ｄ−グルカルアミドの^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７５．３０，１７４．９３，７３．６２，７３．３２，７３．０４，７１．４８，４１．９５，４１．８８，４０．４１（２Ｃ）．

ＧＤＬに対して１０モル当量のエチレンジアミンを使用した点以外は同様にして反応を実施したとき、２：１付加物と３：２付加物の比が約９５：５に上昇した。

実施例６
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（３−アミノフェニル）ガラクタルアミド
ドライボックス中で、ｍ−（フェニレンジアミン（ＭＰＤ、０．９２ｇ、８．５１ｍｍｏｌ）、およびＤＭＧ（０．５１ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）を計量し、オーブンで乾燥した５０ｍＬのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）チューブに入れた。金属スパチュラを使用して、結晶質ＭＰＤを粉砕し、反応混合物を均質化した。混合物を、窒素雰囲気中１３０℃に１７時間加熱した。^１Ｈおよび^１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）によって、＞９５％が所望の生成物に変換され、残部はＮ−（３−アミノフェニル）ガラクタルアミド酸メチルであることが示唆された。混合物を１３０℃にさらに３日間加熱すると、変換率が増大したが、完了するまでではなかった。反応混合物を塩化メチレン（８５ｍＬ）で洗浄すると、過剰のＭＰＤの大部分が除去され、およびメチルＮ−（３−アミノフェニル）ガラクタラメートの量が半減された。その後、ＤＭＡＣ／エーテルで再結晶すると、ＭＰＤおよびメチルＮ−（３−アミノフェニル）ガラクタラメートが実質的にすべて除去された。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ９．０２（ｓ，２Ｈ），７．００（ｓ，２Ｈ），６．９２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．２７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．０３（ｂｒ，２Ｈ），４．６２（ｍ，２Ｈ），４．２７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），３．８８（ｍ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．０６，１４９．１７，１３９．１６，１２９．０８，１０９．６５，１０７．３４，１０５．００，７１．３９，７１．２１．

実施例７
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（３−アミノフェニル）−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、ＭＰＤ（０．６７ｇ、６．２１ｍｍｏｌ）、およびＧＤＬ（０．２７ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を計量し、オーブンで乾燥した２０ｍＬのシンチレーションバイアルに入れた。金属スパチュラを使用して、結晶質ＭＰＤを粉砕し、反応混合物を均質化した。バイアルを１７時間１００℃に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたガラス質固体を破壊し、塩化メチレンで抽出して、過剰のＭＰＤを除去した。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ９．３６（ｓ，１Ｈ），９．１１（ｓ，１Ｈ），７．０４１（ｓ，１Ｈ），７．０３７（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｍ，２Ｈ），６．３０（ｍ，２Ｈ），４．２３（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１１（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝３．７，６．５Ｈｚ，１Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７１．３３，１７０．８３，１４８．９３，１４８．８８，１３９．２３，１３８．９４，１２８．９０，１２８．８４，１０９．６２，１０９．５２，１０７．５２，１０７．４６，１０５．１９，１０５．１１，７３．７５，７３．１８，７２．５３，７０．５３．

実施例８
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（４−アミノベンジル）ガラクタルアミド
ドライボックス中で、４−アミノベンジルアミン（５．０５ｍＬ、４４．５ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（２５ｍＬ）溶液を、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した２００ｍＬの丸底フラスコ中のＤＭＧ（５．０５ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（４０ｍＬ）スラリーに添加した。得られた混合物を周囲温度で５日間撹拌し、次いで濾過した。回収した固体をＤＭＳＯ（１０ｍＬ）、続いてメタノール（７５ｍＬ）で洗浄し、次いで真空乾燥して、白色固体（４．８６ｇ）を得た。水（４００ｍＬ）を最初の反応の濾液に添加し、混合物を１時間撹拌し、次いで濾過した。回収した固体を水（２００ｍＬ）、続いてメタノール（１５０ｍＬ）で洗浄し、次いで真空乾燥して、２次収穫物の白色固体（２．９３ｇ、全収率８８％、純度９７＋％）を得た。^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．７２（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），６．４９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），５．１９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８９（ｓ，４Ｈ），４．３８（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｍ，６Ｈ），３．８２（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．０，１４７．４，１２８．２，１２６．３，１１３．７，７０．８，７０．７，４１．７．

実施例９
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（４−アミノベンジル）−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、４−アミノベンジルアミン（７．３３ｍＬ、６４．７ｍｍｏｌ）を計量し、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した１００ｍＬの丸底フラスコに入れた。メタノール（７ｍＬ）、次いでＧＤＬ（５．００ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）溶液を添加した。著しい沈殿では、メタノール（６０ｍＬ）を追加して、撹拌を維持した。得られたスラリーを周囲温度で２４時間撹拌し、次いで濾過した。沈殿物をメタノール（１６０ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、白色固体（１１．０３ｇ、粗収率９２％）を得た。^１Ｈおよび^１３ＣＮＭＲによって、生成物は、４モル％のメチルＮ−（４−アミノベンジル）−Ｄ−グルカラメートを含有することが示唆された。変換は、ＤＭＳＯ（２５ｍＬ）にとかした粗生成物の一部分（１０．３８ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）を、周囲温度で４−アミノベンジルアミン（２８２μＬ、２．４９ｍｍｏｌ）と終夜反応させることによって完了した。混合物を７５ｍＬのメタノールで希釈し、さらに数時間撹拌した。得られた沈殿物を濾過によって単離し、メタノール（２００ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、白色固体（１０．５１ｇ、収率１００％）を得た。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．０４（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝２．５，８．４Ｈｚ，４Ｈ），６．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），５．５３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），５．３７（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），４．９１（ｓ，４Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），４．１５（ｍ，４Ｈ），４．０７（ｄｄ，Ｊ＝２．７，５．６，１Ｈ），３．９９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），３．９６（ｄｔ，Ｊ＝６．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｍ，１Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．０１，１７２．１２，１４７．６０，１４７．５８，１２８．４４，１２８．４１，１２６．４５，１２６．２９，１１３．８８（２Ｃ），７３．５６，７３．２３，７１．８８，７０．６０，４１．８５，４１．７９．

実施例１０
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ガラクタルアミド
ＤＭＧ（１．００ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）を、イソホロンジアミン（２．８７ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍＬ）溶液中で２時間加熱還流した。混合物を冷却し、溶媒を減圧下で除去した後、得られた白色固体を１００ｍＬのエーテル中で１時間撹拌し、濾過した。固体をさらに２０ｍＬずつのエーテルで３回洗浄し、次いで真空乾燥して、２．０ｇ（収率９３％）を得た。ＬＣ−ＭＳによって、生成物は、イソホロンジアミンとＤＭＧとの２：１付加物と３：２付加物の７：１の混合物であることが示唆された。２：１付加物は、ｍ／ｅが５１５のＭ＋Ｈ^＋として出現した。３：２付加物は、ｍ／ｅが４３０のＭ＋２Ｈ^＋として出現した。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．３２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），４．１６−４．０９（ｍ，２Ｈ），３．７８（ｍ，２Ｈ），２．８６（ｍ，４Ｈ），３．９５，３．４０ａｎｄ２．２０（３ｍ，１Ｈ），１．４８（ｍ，５Ｈ），１．１３−０．６５（ｍ，２６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．５４，１７２．５４，７０．９３（４Ｃ），５２．３８，５２．２６，４９．７５，４９．４５，４７．２２，４７．００，４４．９８，４４．８５，４３．７７，４３．６１，３６．４４（２Ｃ），３５．４３（２Ｃ），３１．７２（２Ｃ），２８．０２，２７．８１，２３．６５（２Ｃ）．

あるいは、ＤＭＧ（１．００ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）、およびイソホロンジアミン（６．００ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）を、窒素流中１００℃で５〜１６時間加熱した。得られたガラス質固体を粉末にし、エーテルで洗浄して、白色粒状固体の生成物を得た。

実施例１１
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｄ−グルカルアミド
ＧＤＬ（２．００ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）を、イソホロンジアミン（７．８０ｇ、４５．８ｍｍｏｌ）のメタノール（２５ｍＬ）溶液に徐々に添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで還流下でもう１時間撹拌した。混合物を冷却し、溶媒を減圧下で除去した後、得られた白色固体を１００ｍＬのエーテル中で１時間撹拌し、濾過した。固体をさらに２５ｍＬずつのエーテルで３回洗浄し、次いで真空乾燥して、５．３６ｇ（収率９１％）で得た。ＬＣ−ＭＳによって、生成物は、イソホロンジアミンとＧＤＬとの２：１付加物、３：２付加物、および４：３付加物の７７：２０：３の混合物であることが示唆された。２：１付加物は、ｍ／ｅが５１５のＭ＋Ｈ^＋として出現した。３：２付加物および４：３付加物はそれぞれ、ｍ／ｅが４３０および６０２のＭ＋２Ｈ^＋として出現した。Ｃ_２６Ｈ_５０Ｎ_４Ｏ_４として正確な質量（Ｍ＋Ｈ^＋）計算値：５１５．３８０９、測定値：５１５．３８０１。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．６４−７．５２２（ｍ，１Ｈ），７．３８−７．１８（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９８（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），３．９５，３．５２，３．４３ａｎｄ２．２０（４ｍ，１Ｈ），２．８６（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｍ，５Ｈ），１．１３−０．６５（ｍ，２６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．４４，１７２．４６，７３．２８（２Ｃ），７１．７４，７０．６３，５２．３８（２Ｃ），４９．３８（２Ｃ），４７．０８（２Ｃ），４４．９６（２Ｃ），４３．５６（２Ｃ），３６．４５（２Ｃ），３５．３４（２Ｃ），３１．６７（２Ｃ），２７．９７（２Ｃ），２３．６７（２Ｃ）．

実施例１２
Ｎ^１，Ｎ^４−ビス［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｌ−タルタルアミド（ｔａｒｔａｒａｍｉｄｅ）
１００ｍＬの丸底フラスコ中で、イソホロンジアミン（３．３０ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、およびＬ−酒石酸ジエチル（１．００ｇ、４．８５ｍｍｏｌ）を組み合わせ、窒素流中９２℃で１時間加熱した。混合物を冷却し、１００ｍＬのエーテル中で１時間撹拌し、濾過した。回収された固体をさらに２０ｍＬずつのエーテルで３回洗浄し、次いで真空乾燥して、１．８８ｇ（収率８５％）を得た。ＬＣ−ＭＳによって、生成物は、イソホロンジアミンとＬ−酒石酸ジエチルとの２：１付加物と３：２付加物の８４：１６の混合物であることが示唆された。２：１付加物は、ｍ／ｅが４５５のＭ＋Ｈ^＋として出現した。３：２付加物は、ｍ／ｅが３７０のＭ＋２Ｈ^＋として出現した。Ｃ_２４Ｈ_４７Ｎ_４Ｏ_４として正確な質量（Ｍ＋Ｈ^＋）計算値：４５５．３５９７、実測値４５５．３５８１。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．３９（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３３−７．２５（ｍ，１Ｈ），４．２６−４．１６（ｍ，２Ｈ），３．９６，３．４４ａｎｄ２．２０（３ｍ，１Ｈ），２．８６（ｍ，４Ｈ），１．４７（ｍ，５Ｈ），１．１３−０．６０（ｍ，２６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１６（２Ｃ），７２．８４（２Ｃ），５２．４７，５２．４２，４９．７０，４９．６４，４７．１８，４７．０２，４５．２１，４５．１１，４３．５４（２Ｃ），３６．４１（２Ｃ），３５．３５（２Ｃ），３１．６９（２Ｃ），２８．００，２７．９７，２３．６４，２３．６０．

ジヒドロキシアルダルアミド
実施例１３
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、エタノールアミン（０．７２ｍＬ、１１．８ｍｍｏｌ）を計量し、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した２０ｍＬのシンチレーションバイアルに入れた。メタノール（１ｍＬ）を添加し、溶液をＧＤＬ（１．００ｇ、５．７７ｍｍｏｌ）のメタノール（３．５ｍＬ）溶液で処理した。得られたスラリーを周囲温度で２５時間撹拌した。形成された白色固体を濾過によって回収し、メタノール（１８ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、１．０２ｇを得た。母液を濃縮し、得られた白色固体を濾過によって回収し、冷メタノール（２ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、さらに０．２１ｇ（全収率７３％）を得た。^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．７５（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），５．３８（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），４．７３（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９９（ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｍ，１Ｈ），３．７１（ｍ，１Ｈ），３．４１（ｍ，４Ｈ），３．１６（ｍ，４Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．２，１７２．４，７３．２，７２．８，７１．７，７０．３，５９．８，５９．７，４１．１，４１．０．

実施例１４
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（３−ヒドロキシプロピル）−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、３−アミノ−１−プロパノール（１．０５ｍＬ、１３．８ｍｍｏｌ）を計量し、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した２０ｍＬのシンチレーションバイアルに入れた。メタノール（１ｍＬ）を添加し、溶液をＧＤＬ（１．１７ｇ、６．７１ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液で処理した。得られたスラリーを周囲温度で２４時間撹拌した。形成された白色固体を濾過によって回収し、メタノール（１８ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、１．７４ｇ（収率８０％）を得た。^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．８２（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．４９（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ），４．７０（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｔ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｍ，１Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），３．４０（ｄｔ，Ｊ＝５．１，６．５Ｈｚ，４Ｈ），３．１４（ｄｔ，Ｊ＝５．８，６．５Ｈｚ，４Ｈ），１．５５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．５４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．１４，１７２．２８，７３．２８，７２．９４，７１．６６，７０．３８，５８．５９（２Ｃ），３５．７８，３５．７０，３２．１７，３２．１３．

実施例１５
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｄ−グルカルアミド
磁気式撹拌棒を装備した２０ｍＬのシンチレーションバイアル中のチラミン（０．５４ｇ、３．９３ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）溶液に、ＧＤＬ（０．３３ｇ、１．８８ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を添加した。得られた溶液を周囲温度で１５時間撹拌した。得られた白色沈殿物を濾過によって回収し、メタノール（１５ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、０．６２ｇ（収率７４％）を得た。^１Ｈ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ９．１０（ｂｒ，２Ｈ），７．８４（ｂｒｔ，１Ｈ），７．５８（ｂｒｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），５．４７（ｂｒ，２Ｈ），４．７０（ｂｒ，２Ｈ），３．９９（ｓ，１Ｈ），３．９２（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｂｒｓ，１Ｈ），３．２４（ｂｒｓ，４Ｈ），２．６０（ｂｒｔ，４Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．２８，１７２．３４，１５５．８３（２Ｃ），１２９．６５（６Ｃ），１１５．３７（４Ｃ），７３．４６，７３．１１，７１．８５，７０．６１，４０．５６，４０．４６，３４．６２，３４．５４．

ビス（アルコキシカルボニルアルキル）アルダルアミド
実施例１６
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス（メトキシカルボニルメチル）−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、グリシンメチルエステル塩酸塩（０．１３ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を計量し、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した２０ｍＬのシンチレーションバイアルに入れた。メタノール（４ｍＬ）を添加し、溶液をトリエチルアミン（０．２２ｍＬ、１．５８ｍｍｏｌ）で処理した。得られた溶液を周囲温度で１０分間撹拌した後、ＧＤＬ（０．９２ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を添加し、得られた溶液を周囲温度で終夜撹拌した。得られた白色沈殿物を濾過によって回収し、メタノール（４ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、８８ｍｇ（収率４８％）を得た。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．１９（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．６９（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．４０（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ），４．４８（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０６（ｂｒｔ，１Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９５−３．７６（ｍ，６Ｈ），３．６２２（ｓ，３Ｈ），３．６１８（ｓ，３Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．８２，１７２．９７，１７０．４６，１７０．３５，７３．２５，７２．８０，７１．９３０，７０．６４，５１．９０，５１．８６，４０．６８，４０．６６．

実施例１７
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（１Ｓ）−１−（メトキシカルボニル）エチル］−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩（１．１４５ｇ、８．２０ｍｍｏｌ）を、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した５０ｍＬの丸底フラスコ中で１０ｍＬのメタノールに溶解した。固体の水酸化ナトリウム（０．３２８ｇ、８．２０ｍｍｏｌ）を添加し、周囲温度で３０分間撹拌すると、無色スラリーが生じた。ＧＤＬ（０．７１４ｇ、４．１０ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）溶液を添加し、混合物を周囲温度で２週間撹拌すると、沈殿物を含む黄橙色溶液が形成した。溶媒を真空下で蒸発させると、塩化ナトリウムと混和された生成物が得られた。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．１３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），５．２０（ｂｒ，４Ｈ），４．３２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），４．３０（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｔ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝２．８，５．３Ｈｚ，１Ｈ），３．６１（ｓ，６Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７３．２４，１７３．０２（２Ｃ），１７２．４２，７３．２６，７２．７６，７１．７１，７０．５０，５２．１６（２Ｃ），４７．５８，４７．５２，１７．５６，１７．３５．

実施例１８
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−アミノ−５−（メトキシカルボニル）ペンチル］−Ｄ−グルカルアミド
Ｌ−リシンメチルエステル二塩酸塩（１．００ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）懸濁液に、１．２２ｍＬ（８．１６ｍｍｏｌ）の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンを添加した。得られた均質溶液に、ＧＤＬ（３７３ｍｇ、２．１４ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を滴下した。反応を室温で１日撹拌した後、溶媒を真空下で蒸発させた。^１ＨＮＭＲによる調査で、生成物には、ε−アミンでアシル化されたリシンとα−アミン基とが４５：１の比で含有されていることが明らかになった。^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．８２（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９１（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｔ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），３．６６（ｄｄ，Ｊ＝２．９，６．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５９（ｓ，６Ｈ），３．２７（ｍ，２Ｈ），３．０４（ｍ，４Ｈ），１．５３−１．２６（ｍ，１２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７６．２７（２Ｃ），１７３．３０，１７２．３３，７３．５３，７３．１９，７１．７３，７０．５７，５３．９８（２Ｃ），５１．５６（２Ｃ），３８．３３，３８．２５，３４．３４（２Ｃ），２９．０５，２８．９６，２２．６８，２２．６６．

実施例１９
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−アミノ−５−（メトキシカルボニル）ペンチル］−Ｄ−グルカルアミド（代替手順）
Ｌ−リシンメチルエステル二塩酸塩（０．３４１ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液に、水酸化ナトリウム（０．１１７ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液を添加した。周囲温度で２５分間撹拌した後、混合物を濾過して、不溶物を除去し、ＧＤＬ（０．１２７ｇ、７．３１ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液を添加した。反応液を周囲温度で数日撹拌し、溶媒を真空下で除去して、０．２９６ｇ（収率７５％）を得た。^１ＨＮＭＲによって、生成物には、ε−アミン上でアシル化されたリシンとα−アミン基上でアシル化されたリシンとが１７：１の比で含有されていることが明らかになった。

ビス（カルボキシアルキル）アルダルアミド
実施例２０
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（１Ｓ）−１−カルボキシエチル］−Ｄ−グルカルアミド
ドライボックス中で、固体の水酸化ナトリウム（０．４４９ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した５０ｍＬの丸底フラスコ中のＬ−アラニン（１．００ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）スラリーに添加した。混合物を室温で３時間撹拌し、無色溶液を得た。メタノール（８ｍＬ）にとかしたＧＤＬ（０．９７７ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を周囲温度で１８時間撹拌した。撹拌を容易にするために、粘土状の反応混合物にメタノール（６ｍＬ）を添加して、さらに２４時間撹拌した。濾過によって生成物の回収を試みたが、フリットガラスの漏斗が目詰まりしたため失敗した。溶媒を真空下で蒸発させると、生成物が二ナトリウム塩（１．０９１ｇ、収率４９％）として得られた。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ） δ ４．３１（ｂｒｓ，１Ｈ），４．２６（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．１１（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９５（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），１．３７（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ） δ １８０．１４，１７９．９８，１７３．５９（２Ｃ），７３．６３，７３．３３，７２．６０，７１．０７，５１．２０，５１．１４，１８．５０，１８．２４。二ナトリウム塩を化学量のＨＣｌで処理すると、ジカルボン酸が得られた。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．９０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），４．２３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８９（ｂｒｓ，１Ｈ），３．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７４．２５，１７４．２１，１７２．９４，１７２．１１，７３．４８，７２．７７，７１．７４，７０．４９，４７．７１，４７．６５，１８．１４，１７．８５．

実施例２１
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（１Ｓ）−１−カルボキシブチル］−Ｄ−グルカルアミド
固体の水酸化ナトリウム（０．１２５ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）を、磁気式撹拌棒を装備し、オーブンで乾燥した５０ｍＬの丸底フラスコ中のＬ−ノルバリン（０．３６６ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）のメタノール（１１ｍＬ）スラリーに添加した。混合物を室温で３０分間撹拌し、無色溶液を得た。メタノール（６ｍＬ）にとかしたＧＤＬ（０．２７２ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を周囲温度で８５時間撹拌した。得られた沈殿物を濾過によって回収し、メタノール（８ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、０．１８６ｇ（収率２５％）を得た。^１ＨＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ） δ ４．３１（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２９（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２２（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．２１（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，４Ｈ），４．１２（ｄｄ，Ｊ＝３．６，４．１Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝４．４，５．１Ｈｚ，１Ｈ），１．７７（ｍ，４Ｈ），１．３２（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ） δ １７９．７，１７９．６，１７３．８，１７３．６，７３．３，７３．２，７２．７，７１．０，５５．３，５５．２，３４．４，３４．２，１９．０，１８．９，１３．５（２Ｃ）。

実施例２２
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−アミノ−５−カルボキシペンチル］−Ｄ−グルカルアミド
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−アミノ−５−（メトキシカルボニル）ペンチル］−Ｄ−グルカルアミドのケン化によって、Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−アミノ−５−カルボキシペンチル］−Ｄ−グルカルアミドが複内部塩（ｄｏｕｂｌｅｉｎｔｅｒｎａｌｓａｌｔ）として得られた。^１ＨＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ） δ ４．３０（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２３（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｄｄ，Ｊ＝３．６，４．６Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝４．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．２７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），１．８８（ｍ，４Ｈ），１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ） δ １７５．２（２Ｃ），１７４．５，１７４．３，７３．４，７３．３，７２．８，７１．２，５５．２（２Ｃ），３９．１（２Ｃ），３０．５（２Ｃ），２８．５（２Ｃ），２２．２（２Ｃ）．

実施例２３
Ｎ^１，Ｎ^６−ビス［（５Ｓ）−５−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−５−カルボキシペンチル］−Ｄ−グルカルアミド
Ｎ^α−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−リシン（２．０９４ｇ、８．５０ｍｍｏｌ）のメタノール（１５ｍＬ）溶液に、水酸化ナトリウム（３４０ｍｇ、８．５０ｍｍｏｌ）のメタノール（１５ｍＬ）溶液、続いてＧＤＬ（７４０ｍｇ、４．２５ｍｍｏｌ）のメタノール（１５ｍＬ）溶液を添加した。反応液を室温で１日撹拌した後、溶媒を真空下で蒸発させて、生成物を二ナトリウム塩として得た。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，メタノール−ｄ_４） δ ４．２１（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｄｄ，Ｊ＝２．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．２４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），１．８２−１．３８４（ｍ，１２Ｈ），１．４３（ｓ，１８Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，メタノール−ｄ_４） δ １７９．８０（２Ｃ），１７５．４４，１７４．９４，１５７．６０（２Ｃ），７９．９６（２Ｃ），７５．０６，７５．００，７３．３７，７１．７２，５７．１４（２Ｃ），３９．８３（２Ｃ），３３．８０（２Ｃ），３０．０８（２Ｃ），２８．８１（６Ｃ），２３．７８（２Ｃ）．

Claims

式Ｉ

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^１およびＲ^２は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基から選択され、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよい］
の化合物およびその塩。
ｎ＝４である請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１およびＲ^２が独立して線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンおよびアリーレン基から選択され、アルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基が場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１およびＲ^２が同じである請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１およびＲ^２が独立して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_２−、ならびに式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶ

［式中、開放されている原子価はＲ^１およびＲ^２が式Ｉにおいて窒素に結合している場所を示し、Ｒ^１またはＲ^２が式ＩＶであるとき、どちらかの開放されている原子価は式Ｉの末端第一級アミノ（ＮＨ_２）基に結合することができる］
の化合物から選択される請求項１に記載の化合物。
式Ｖ

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^４およびＲ^５は独立して場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^３およびＲ^６は独立して水素、場合により置換されていてもよいアリールおよび場合により置換されていてもよいアルキルから選択される］
の化合物またはその塩。
ｎ＝４である請求項６に記載の化合物。
Ｒ^４およびＲ^５が独立して線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンおよびアリーレン基から選択され、アルキレンポリオキサアルキレンまたはアリーレン基が場合により−ＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい請求項６に記載の化合物。
Ｒ^４およびＲ^５が同じであり、Ｒ^３およびＲ^６が同じである請求項６に記載の化合物。
Ｒ^３およびＲ^６が独立して水素またはメチルであり、Ｒ^４およびＲ^５が独立して、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＮＨ_２）−および−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ［ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル］から選択される請求項６に記載の化合物。
式ＮＨ_２−Ｒ^７−ＮＨ_２の少なくとも１つのジアミンを式ＶＩＩＩ、ＩＸまたはＸ

［式中、Ｒ^７は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、場合によりヒドロカルビレン基は−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基から選択され、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］
の化合物と接触させることを含んでなる式ＶＩＩ

の化合物およびその塩の製造方法。
ｎ＝４である請求項１１に記載の方法。
Ｒ^７が線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基であり、アルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基が場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい請求項１１に記載の方法。
ジアミンが、Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、Ｈ_２ＮＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_２ＮＨ_２、ならびに式ＸＩ、式ＸＩＩおよび式ＸＩＩＩ

の化合物から選択される請求項１１に記載の方法。
式（Ｒ^８ＯＯＣ）−Ｒ^９−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノ酸またはアミノ酸エステルを式ＶＩＩＩ、ＩＸまたはＸ

［式中、ｎ＝１〜６、Ｒ^９は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ^８は水素、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアルキルであり、Ｒ’およびＲ”は独立して炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ＝１〜６、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］
の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＩＸ

の化合物またはその塩の製造方法。
ｎ＝４である請求項１５に記載の方法。
Ｒ^９が線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基であり、アルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基が場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい請求項１５に記載の方法。
アミノ酸またはアミノ酸エステルがＨ_２ＮＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２ＮＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４ＣＨ（ＮＨ_２）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、Ｈ_２ＮＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４ＣＨ（ＮＨ_２）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよび式ＸＸ

の化合物から選択される請求項１５に記載の方法。
式ＨＯ−Ｒ^１０−ＮＨ_２の少なくとも１つのアミノアルコールを式ＶＩＩＩまたはＸ

［式中、Ｒ^１０は場合により置換されていてもよいヒドロカルビレン基であり、ヒドロカルビレン基は脂肪族または芳香族で、線状、分枝状または環状であり、ヒドロカルビレン基は場合により−Ｏ−結合を含んでいてもよく、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｍ＝０〜４、ｐ＝１〜４である］
の化合物と接触させることを含んでなる式ＸＸＩＩ

の化合物またはその塩の製造方法。
ｍが１であり、ｐが２である請求項１９に記載の方法。
Ｒ^１０が線状または分枝状のアルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基であり、アルキレン、ポリオキサアルキレンまたはアリーレン基が場合によりＮＨ_２またはアルキルで置換されていてもよい請求項１９に記載の方法。
アミノアルコールがＨＯ−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ_２、ＨＯ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２または４−（２−アミノエチル）−フェノールである請求項１９に記載の方法。
接触が１種もしくはそれ以上の適切な溶媒を含む溶液中で行われる請求項１１、１５または１９に記載の方法。
適切な溶媒が水、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミドＬｉＣｌ、ジメチルアセトアミド、ジメチルアセトアミドＬｉＣｌ、エタノールまたはメタノールである請求項２３に記載の方法。
接触が溶媒の不存在下で行われる請求項１１、１５または１９に記載の方法。
接触が２０℃〜１３０℃の温度で行われる請求項２３に記載の方法。