SU943232A1

SU943232A1 - Способ получени нитрила или метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты

Info

Publication number: SU943232A1
Application number: SU802990651A
Authority: SU
Inventors: Кадыр Хамитович Токмурзин; Жаксылык Ермаханович Кожабеков; Нургуат Рамазанович Жангутов
Original assignee: Институт Химии Нефти И Природных Солей Ан Казсср
Priority date: 1980-08-15
Filing date: 1980-08-15
Publication date: 1982-07-15

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрила или метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты формулы х-сн_х-сн_г-б-сн₂соосн,,. (I) где X-CN или СООСН^, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически-активных веществ и других органических синтезах.

Известен способ получения .нитрила или метилового эфира (МЭ) 3^-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты формулы (1), заключающийся в том, что МЭ' тиогликолевой кислоты в присутствии пиридина (10-15°С) подвергают взаимодействию с акрилонитрилом или метилакрилатом при 40~50°С в течение 2ч. Выход целевых продуктов 95? ю.

Недостатком известного способа, несмотря на высокий выход целевых продуктов, является использование в процессе очень дорогого МЭ тиогликолевой кислоты (480 руб. за 1 кг), ί что сильно удорожает весь процесс.

Целью изобретения является удешевление процесса.

Поставленная цель достигается тем, что акрилонитрил или метакрилат подвергают взаимодействию с МЭ монохлоруксусной кислоты в присутствии водного раствора сульфида натрия при мольном соотношении исходных реагентов, равном 1:(0,73”1>32): (1-3), при (-5) - (+10)°С.

Выход целевых продуктов 18,8-43,4?.

Преимуществом описываемого способа является то, что используемый исходный МЭ монохлоруксусной кислоты и сульфид натрия стоят очень дешево, 5>2 руб. и 0,34 руб. за 1 кг соответственно, и, следовательно, предлагаемый способ дешевле, чем известный в 33^_40 раз.

Пример 1. В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой вносят 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия в 70 мл воды и при перемешивании при 10°С через капельную воронку прикапывают смесь, состоящую из 5,4 г (0,1 моль) акрилонатрила и 12,0 г (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. Отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют бензолом и бензольные вытяжки объединяют с органическим слоем. После осушки над хлористым кальцием и отгонки бензола и невступивших в реакцию исходных веществ получают 4,9 г (30,8%) нитрила 3“ , -метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 94°С (4 мм рт.ст.), n р° 1,4918. · 20

ИК-спектры: 1740 см 1)С == 0 'карбо-. Iнила сложного эфира, поглощение в области 1300-1100 CM“^fС-0-С-группа, ,· 2250 см CN, 3000-2800 см'’СМ₂, СН₃.

П риме р 2. К раствору 72,0 г 25 (0,3 моль) сульфида натрия (Na^S х х 9Н₂0) в 70 мл воды при 0^еС, постоянно перемешивая, прикапывают смесь 5,3 г (0,1 моль) акрилонитрила и 10,8 г (0,1 моль) МЭ монохлоруксус- ₃₀ной кислоты в течение 1ч. После обработки аналогично примера 1, вакуумразгонкой получают 3,3 г (20,7%) нитрила 3 -метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 95 С (4 мм.рт.ст.), η 1,4903.

Пример 3. В условиях примера 1 из 26,50 г (0,11 моль) сульфида натрия (NaJJ « ЭН^О) в 70 мЛ воды, 5,3 г (0,Г моль) акрилонитрила и 10,8 г (0,1 моль) ИЗ монохлоруксусной кислоты при -3°С и продолжи- . тельности реакции 1 ч получают 3,0 г (18,8% от теории) натрия З-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 93°С (4 мм рт.ст.), пр° 1,4895.

Пример 4. В условиях прип мера 1 берут 115,0 г (0,48 моль) сульфида натрия (Na^S · 9Н₂0) растворяют в 100 мл воды. При 5°С постепенно прикапывают смесь 21,5 г (0,25 моль)метилакрилата и 36,0 г (0,33 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. Выделяют 16,4 г (34,0%) МЭ 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 121 24°С (1 мм рт.ст.),Пр° 1,480735

ЙК-спектры^ 1740 см”'* (=С=0), 1300-1100 см~ сложный эфир, 1440 см (ΟΗχβ группе S- СН_ги СН₄СО), 1360 с*¹ (СН_Э в группе СООСН₃), 3000-2800 см (СН^иСН₃).

Пример 5. В условиях примера 1 из раствора 36,0 г (0 ,15 моль) сульфида натрия (Na^S · 911^0) в 70 мл воды, 13,4 г (0,15 моль) метилакрилата и 12,0 (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при 3-5°С й продолжительности реакции 1 ч получают 8,0 г (37,8% от теории) МЭ 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты. Т.кип. 118°С (0,5 мм рт.ст.), п 1 ,4807.’ примемоль)

13,5 г

Пр им ер 6. В условиях ра 1 из раствора 36,0 г (0,15 сульфида натрия в 70 ил воды, г (0,15 моль) метилакрилата й 12,9 г (0,12 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при +10°С и продолжительности реакции 1 ч получают 10,1 г (43,4%) МЭ 3-м ет окси ка рбонилметилтиопропионовой кислоты с т7~кип. 120-121°С (0,5 мм рт. ст.), п*° 1,4802.

Предлагаемый способ получения нитрила и метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты является простым и экономичным, так как исключает применение дорогого, ядовитого эфира тиогликолевой кислоты и исходными веществами являются во много раз дешевле, чем эфир тйогликолевой кислоты, и промышленно доступные

ной сульфид натрия и МЭ монохлоруксускислоты.

Claims

39 Пример 1, В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой внос т 36,0 г (0,15 моль) суль4 1да натри в 70 мл воды и при перемешивании при через капельную воронку прикапывают смесь, состо щую из 5,4 г (0,1 моль) акрилонатрила и 12,0 г (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. Отдел ют (ганический слой. Водный слой экстрагируют бензолом и бензольные выт жки объедин ют с органическим слоем. После осушки над хлористым кальцием и отгонки бензола и невстуЛивших в реакцию исходных веществ получают 4,9 г (30,81) нитрила 3 лметоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. (4 мм рт.ст.), ,A9ia. ИК-спектры: см VC О карбо |нила сложного эфира, поглощение в области 1300-ПОО см С-0-С-группа, 2250 см CN, 3000-2800 , СН Пример
2. К раствору 72,0 г ( 0,3 моль) сульфида натри (Na, х X 9Н20) в 70 мл воды при , посто но перемешива , прикапывают смесь 5,3 г (0,1 моль) акрилонитрила и 10,8 г (0,1 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1ч. После обработки аналогично примера 1, вакуум разгонкой получают 3,3 г (20,7%) нитрила 3 -метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 95 С (k мм.рт.ст.), п 1,. Пример
3. В услови х примера 1 из 26,50 г (0,11 моль) сульфида натри (Na,jS - 9Н70) в 70 мл воды, 5,3 г (О, Г моль) акрилонитрил и 10,8 г (0,1 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при и продолжительности реакции 1 ч получают 3,0 (18,8% от теории) натри З-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. (Ц мм рт.ст.), 1,4895. Пример
4. В услови х прип мера 1 берут 115,0 г (0,48 моль) сульфида натри (NagS ) раствор ют в 100 мл воды. При посте пенно прикапывают смесь 21,5 г (0,25 моль)метилакрилата и 36,0 г (0,33 моль) МЭ монохлоруксусной кис лоты в течение 1 ч. Выдел ют 16,4 г (34,0%) МЭ 3-метоксикарбонилметилти пропионовой кислоты с т.кип. 121 (1 мм pT.cT.),nS° 1.4807ЙК-спектры: lyJO см (), 1300-1100 см сложный эфир, НАО см ( группе S- СН2.И ), 1360 см (СНз в группе СООСН,), 3000-2800 см ( СНз). Пример
5. В услови х примера 1 из раствора 36,0 г (О ,15 моль) сульфида натри ( ) в 70 мл воды, 13, г (0,15 моль) метилакрилата и 12,0 (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при и продолжительности реакции 1 ч получают 8,0 г (37,8% от теории) МЭ З-метокси арбонилметилтиопропионовой кислоты. Т.кип. (0,5 мм рт.ст;), пЙ . Прим ер
6. В услови х примера 1 из раствора 36jO г (0,15 моль) сульфида натри в 70 ил воды, 13,5 г (0,15 моль) метилакрилата и 12,9 г ( 0,12 моль) МЭ монохлоруксусной кислотны при и продолжительности реакции 1 ч получают 10,1 г ( Л3,%) МЭ З-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т. кип. 120-121 С (0,5 мм рт, ст.). ,Ц802. Предлагаемый способ получени нитрила и метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопр опионовой кислоты вл етс простым и экономичным, так как исключает применение дорогого, довитого эфира тиогликолевой кислоты и исходными веществами вл ютс во много раз дешевле, чем эфир тиогликолевой кислоты, и промышленно доступные сульфид натри и МЭ монохлоруксусной кислоты. Формула изобретени Способ получени нитрила.или метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты формулы (|) X-CH2.-CHj,-S-CH,.COOCHj где X-CN или СООСНа, на основе акрилонитрила или метакрилата , отличающийс тем, что, с целью удешевлени процесса , взаимодействию с акрилонитрилом или метакрилатом подвергают ме59 32324

тиловый э(|1ир монохлоруксусной кис- Источники информаци,

лот«1 в присутствии водного раствора.прин тые во внимание при экспертизе

сульфида натри при мольном сротно-1. выложенна за вка ФРГ If 2615885,

шении исходных реагентов, равномкл. С 07 О 333/26, опублик, 1977

1:(0,73-1,32):(1-3), и (-sy-C+IOfC. 5 (прототип). .