SU382626A1 - Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому способу получени  эфиров 4-нитропиразол-1-уксусной кислоты, которые представл ют интерес в качестве исходных соединений дл  сиптеза различных производных 4-нитрог1иразола, обладаJOLUHX биологической активностью. Известен способ получени  метилового эфира 4-иитроппразол-1-уксуспой кислоты путем взаимодействи  4-нитропиразола с метиловым эфиром монобромуксусной кислоты в 2 стадии; 4-нитропиразол, в свою очередь, получают в две стадии из эпихлоргидрина. Выход целевого нродукта составл ет 13%. С целью упрощени  процесса и повышени  ыхода целевого продукта описываетс  одностадийный способ получени  эфиров 4-нитропиразол- 1 -уксусной кислоты общей формулы 1. N-CHjCOOR I где R-метил или этилрадикал. Способ заключаетс  в том, что эфир гидразинуксусной кислоты обрабатывают 2, 2-динитропропандиолом-1 ,3 при нагревании преимущественно при 40-60°С Б присутствии водного раствора уксуснокислого натри . Целевой нродукт выдел ют известными гфиемами. Исходный 2,2-динитропропандиол-,3 может быть получен из тетранитрометана. сн.,он C(XO,),(NO,bC СН.,О11 Выход целевого продукта, счита  на исходный тетранитрометан, составл ет 85-90%. Выход целевого продукта зависит от рН среды, в которой провод т реакцию. Наилучи )ие результаты достигаютс  при рИ 3,8-4,4. Выход продукта в этих услови х достигает 99%, при рН 2,5 реакци  практически не идет. Повыщепие рН до 7,0-7,5 приводит к падению выхода до 7,0-10%. Строение синтезированных веществ подтверждено данными элементарного анализа, люл. весом, 1414 и ПМР-спектралги. Пример 1. 1 г 2,2-динитропропандиола ,3 и 1,2 г сол нокислой соли метилового эфира гидразинуксусной кислоты раствор ют в 25 мл воды и добавл ют 0,55 г уксуснокислого натри . Смесь нагревают при перемещивании в течение 1 час при 55-60°С, охлаждают.

отслоившеес  масло экстрагируют эфиром, и эфирный экстракт сушат над безводиым сульфатом иатри . После удалеии  эфира остарзилеес  масло выдерживают иод вакуумом (20 мм рт. ст. при в течение 2 час. При охлаждеиии масло закристаллизовываетс . Получают 1,10 г (99,4%) метилового эфира 4- И1тро11иразол-1-уксусиой кислот1)1, т. ил. 101 - 102°С (из смеси беизол: гексаи 4:1).

П ) и м с {) 2. 1 г 2,2-дип11троирои;п1Д Ола1 ,3 и 1,2 г сол нокислой соли этилового эфира г)1дразииуксус11011 кислоты раствор ют в 25мл воды и добавл ют 0,55 г уксуснокислого иатри . Смесь нагревают при иере1 еи1иваиин в течение 3 час при 40°С, о.х.чажд ют н да.чее обрабсПывсИот , как в иредьДушем опьгге. Получают 1,5 г (95,7%), этилового эфира 4-н1ггроинразол-1-уксусной кислоты, т. ил. 46-46,6°С и циклогексаиа).

Пандено, %: С 42Дэ4 114,59 N21,44 42,404,7221,40

Е ычислено, %: С 42,21 Н 4,52 N21,11

Мол. вес 183 (криоскопически в бензоле).

Мол. вес 199 (теоретический).

ПК-спектр со.:1,ержит иолосы 1550 бм/ и

1340 см, .а 1актериые дл  .моионитро;руииы .

Карбонильной груиие соответствует частота 1750 c..

П р е д Л е т н з о б р е т е и и  

1. Сиособ получени  эфиров 4-нитропира;u ):i-l- ксусной кислоты общей формулы

ш,

-снгСооН I

w,,...

|ле R-метил или этнлрадика,, оглича/о1цийс  тем, что, с целью упроп1,еии  процесса и повыИ1еии  вы.ода целевого иродукта, эфир гидра .Миуксусиой кислоты обрабат1) 2,2-динит )оиропа11диолом-1,3 нри нагреваиии с последукииим выделеиием целевого продукта известкы .ми приемами.

2.Сиособ но п. 1, отличающийс  тем, что иродесс ведут при рН среды 3,8-4,4.

3.Сиособ ио п. 1, отличающийс  тем, что процесс ве.аут ири 40-60°С.