SU979344A1 - Способ получени 4-метил-5- @ -оксиэтилтиазола - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу -получени  4-метил-5-й-оксиэтилтиазола , который используетс  в качестве полупродукта в синтезе витамина В . Известен способ получени  4-мети -5-й-оксиэтилтиазола, который заключаетс  в том, что п тисернистый фосфор, формсшид и бромацетопропила тат подвергают взаимодействию в сре бензола при нагревании 1 1. Недостатком данного способа  вл етс  невысокий -выход целевого про дукта (42%). Наиболее близким.к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ пол чени  4-метил-5-В-оксиэтилтиазола, который заключаетс  в том, что oL-хлор-о1-ацето-1р-бутиролактон подвер гают гидролизу и декарбоксилировани под действием раствора серной кислоты при нагревании до 65-90°С с последующей обработкой реакционной смеси концентрированным экстрактом тиоформамида в хлористом метилене и кип чением смеси. Взаимодействие на стадии гидроли за и декарбоксилировани  осуществл  ют в течение 4 ч,а на стадии взаимо действи  реакционной смеси в тиоформамидом - в течение 15 ч Г 2. Недостатком этого способа  вл етс  длительность процесса. Цель изобретени  - интенсификаци  процесса. Цель достигаетс  согласно способу получени  4-метил-5-В-оксиэтилтиазола, который заключаетс  в том, что о -хлор-о6-ацето-у-бутиролактон подвергают гидролизу и декарбоксилированию под действием раствора серной кислоты при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси раствором тиоформамида в этилацетате , или &утиладетате, или ацетонитриле при нагревании и отгонкой органического растворител  от реакционной смеси. Нагревание предпочтительно провод т при 78-85 С. Предлагае 1й способ позвол ет сократить врем  на стадии взаимодействи  реакционной смеси с тиоформамидом в 3 раза. Пример 1. К 13 МП 13% раствора серной кислоты приливают 41,5 г (100%) oL -хлор-о -ацето-у-бутиролактона , медленно нагревают при перемедш вании до 80-85°С и выдерживают при

этой температуре 4 ч. Затем приливают 141 раствор тиоформамида (23,5 г, 100%) в этил ацетате. Тиоформамид получают из п тисернистого фосфора и формамида В среде этил ацетата. Нагревают массу до 78-80 С, отгон ют от нее5

этилацетат в течение 1 ч (в конце под слабым вакуумом), после чего выдерживают при eo-SS C в течение 4 ч, охлаждают , добавл ют 100 мл воды, довод т раствором едкого натра рН до 10 9-10, поддержива  температуру массы не более и вьадел ют 4-метил-5-В-оксиэтилтиазол . Получают 23 23 ,8 г 100% продукта (по сумме двух фракций). Выход 63-65%. Количество варкой фракции 21-22 г (.57,5 60% ), качество 90-97%.

Пример 2. Отличаетс  от примера 1 тем, что используют раствор тиoфopмa шдa в бутилащетате,20 отгонку последнего ведут под вакуумом при температуре в массе 78-80®С. Выход общий 61,6%, качество товарной фракции 94-97%.

Пример 3. Отличаетс  от при-25 мера 1 тем, что используют раствор тиоформамида в ацетонитриле. Выход 61,5%, качество 90%.

Преимуществом предлагаемого способа  вл етс  то, что он позвол ет пп интенсифицировать процесс, сократив

взаимодействие реакционной смеси с тиоформамидом с 15до 5 ч, т.е. в три раза.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   г1 .Cnoco6t получени  4-иетил-5-(3-оксиэтилтиазола путем гидролиза и декарбоксиЛировани  oi-xлop-o -aцeтo- -бутиролактона под действием раствора серной кислоты при нагревании

   и последуквдей обработки получаемой реакционной смеси раствором тиоформаг ида в органическом растворителе при нагревании, отличающийс   тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве органического растворител  дл  тиоформамида используют этилацетат или бутилацетат , или гшетонитрил с последуквдей отгонкой его от реакционной смеси.
2. 2.Способ ПОП.1, отли чающийс  тем, что нагревание провод т до 78-85°С.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1.Авторское свидетельство СССР 99150, кл. С 07 D 277/24, 1954.

   2.Рубцов И.Д., Шапира Б.Н. Исследование в области витамина . Синтез 4-метил-5-В-оксиэтилтиазола. Хим.фарм.. 1970, № 3, с. 49-51 (прототип).