SU584762A3 - Способ получени 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей - Google Patents

Description

1 (цзсчл н соп ной кислоте ьоссганоьлеи Бодь н ацетона, вз тых в в срйде смеси ooeviiJOUNVinii j. ;., с иогпеиуошик иьщелепио нродуктои в виде эфиров или кислоты или сааи. Используемые в загчестве исходных продуктов низшие алкимовые эфиры 3-нитро2 ,5-ДИХлорбе11эойной кислоты получают нитрованием алкнлового эфира 5-хпареал шиш ос кислоты смесью уксусной и азотной кислот . Выход, например, метилового эфира 5-хлор -3-нитросалиииловой кислоты составл ет 93,4%, он не содержит примеси изомеров, т.пЛо 160-163 С. УказалнЕлй эфир обрабатывают хгюрокис-ыо фосфо}та и с выходом 67% получают мопиюпый эфир 2,5 дихлар-3-питро6е 13ой 1ой .чогы, Из этого продук та согласно способу, предлагаемому изобретением , можно получить 3-aмшю-2,5-диx Iopбeнзoйиyю кислоту со средним выход 7О,6%, натриевую соль этой кислоты со ср ним выходом 69,5% и ее метиповый эфир со средним выходом 63,5%. Если рассчитывать по вз тому в качестве полупродукта мот)шовому эфиру 5 хлорсал.ицш1овой кисло ты, то получают следуюли.ие выходы: свобод на  кислота 14,2%, натриева  соль 43,5%, f.ieniiiocbui эфир 30,7%( Способ получени  иосодиых веществ про ще, а са;,п вещества получают с более высокик выходом, что позвол ет повысить и выход продуктг по предлагаемому способу. При этом восстановление прЬходит лучше благодар  своеобразному соотношению раст . ворителей. 3-Амино---2,5-дихлорбензойна  кислота, получаема  этим способом, согласно данны уф„спектроскопии имеет чистоту более 09,5% {.aкcи.мyм поглощени  в 96%-ном при 320 + 1 им), т.пл, 198-199 С И р и м (5 р 1. 1,5 г (0,О5 мол ) тле1ии;)1;::-10 эч р.х 3-иитро-2,5-Дихлорбензойиой киспопл суопендлруют в 160 мл CNsecH, сосг..1 и1ей из апетона и воды, вз тых о соотношении 1:1,К приготовлениой суспензии прибавл ют 6,5 г (0,116 г-атом жолеопого nofjouiKa и непосредственно после этого при перемешивании добавл ют 64;5 мл концентрированной сол ной киспоты ,. В нроцессе прибаштени  сол ной кислот раствор выдерживают при температуре ки- (60-70°С). Затем раствор охлаждают до 45-50с, прибавл   24,5 мл 30% ii.Mo iVicriKJpa гмироокиси патри , доводат 11 i , 0-0.. г ыдерживают в течени 3 UR1 (s(ei:}ii-,,j( IIJ.HI veMneirsaType к .i-rf-; h.i ::.ЛТо;, :, : :Л1Г г РСрЯЧОМ СОСТОЯ i--.,: f-:;:H-,.-:;;l-- ;- 2О-30 С рН довод т до 3, прибашш  8 мл концентрпро .ванной сол ной кислоты. Образовавшийс  процукт oit{)HnbTpOBHriaK)T, пром1ЛР,ают и затем сушат. В резул5эт т« получают 7,1 г ,мино-.,5- Дихлорбензойиой кислотм Б фор.ле осадка, имеюшего цвет песка. Выход продукта 68,6%, т. пл.198-200°С. Идентифик пшо продукта провод т по данным элементарног-о анализа и ИК-спектроскопии. Примера. 13,4 г (0,05 мол ) этилового эфира 3-нитро-255-дихлорбензойной кислоты суспендируют в 1вО мл смеси, состо щей из ацетона и воды, вз тых в соотношении 1;1, К приготовленной суспензии прибавл ют 6,5 г (0,116 г-атома) железного порошка и непосредственно после этого при перемешивании доблыт ют 64,5 мл концентрированной сол ной кислоты, В процессе добавлени  кислоты реакционную смесь выдерживают ири температуре кипени  .(6О-. 70 С). После охлаждени  до 45-50 С рН смеси довод т до 8-9, прибавл   24,5 мл 30 -&-ного раствора гидроокиси натри , и затем фильтруют в гор чем состо нии. Охлайзденный до 20-30 С раствор подкисл ют концентрированной сол ной киспотой до рИ 3, Образовавшийс  (имеющий цвет песка) осадок отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 7,6 г 73,6%) 3 амино-2,5-днх;1орбензойной кислоты , т.пл. 198-199°С (по лите7затурным данным т.пл, 200-iiOl С), Примерз. 12,5 г (0,05 мол ) метилового эфира 3--нитро-2,5-ди.хлорбензой ной кислоты суспендируют в 160 мл смеси, состо щей из ацетона и воды, вз тых в со .отношении 1:1. К нриготовлешюй суспензии прибавл ют 6,5 г (0,116 г-атома) железного порошка и после этого добавл ют при перемешивании 64,5 мл концентрированной сол ной ккслоты. В процессе добавлени  кислоты раствор выдерживают при TeMnej: aтуре кипени  (6О-70С), Нецосредстве 1но после этого раствор охлаждают до 20 С, рН довод т до , прибавл   24,5 мл 30%-ного {заствора гидроокиси натри , после чего отфильтровывают гвдроокись железа. После этого раствор нейтрализуют концентрированной сол ной кисло ,гой- и упаривают в вакууме 100 мм рт.ст. Полученный остаток раствор ют в 200 мл гор чего метшювого спирта, кэаствор осветл ют и затем осаждают продукт, добавл   250 мл воды. рк}.шшенный в цвет песка осадок отфильтровывают на нутч-фильтре, про ,мы1:;.ак)1 подсй и cyHiaT. В результате птагучоют 7,0 г (63,5%} метилового счрира 3-амино-2,5-Д11хлорбензойной 1шслоты, т.пл. 58-60°С (т. пл.у казенна  в литературе, 59 С),

формула изобретени 

Способ получени  3-амшш 2,5-дихлор6eH3oteofl аиспоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей на основе восстаною1ени  нитросоединени  железом в сол ной кислоте с последующим вьщеле}П1ем продуктов в ввде эфира или кислоты или соли, отличающийс  тем, что, с цепью упрошеК1Щ процесса и повышени  выхода продуктов,, в качестве нитросоединени  используют низ- шкй алкиловый эфир 3-питро-2,5-дихлорбен-.

зойной клспоты и процесс ведут в смеси воды и ацетона, вз тых а соотношении 1:1.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1.Патент США № 3014063, кл. 260-518. 1962.

2.Патент США № 3158646, Kji. 260-518, 1963.

3.Патент США № 3391185, кл. 26O-501.il 1969.

4.Патент США № 3703546, кл. С 07 С 104/54. 21.11.72.