SU759507A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ - Google Patents

Description

Изобретение относится к синтезу циануглеродов , а именно β,β,ϊ,’Χ-τβτρβцианкетонов. Этот класс соединений представляет большой синтетический и практический интерес как сырье для синтеза разнообразных производных, например 3,4-дициан-2-(1п)-пиридонов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тетрацианкетонов, который заключается во взаимодействии тетрацианэтилена с соответствующими кетонами в присутствии "молекулярного серебра" в качестве катализатора. Реакция протекает 36-170 ч и выход целевых продук тов составляет 50-90% £1].

Известный способ имеет, невысокий выход целевых продуктов и большую продолжительность процесса. Кроме то го, в качестве катализатора в нем применяется драгоценный металл.

10

_15

20

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и интенсификация процесса. 25

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения β,β,-тетрацианкетонов взаимодействием тетрацианэтилена с соответствующим кетоном .в присутствии катализатора, в качест-30

ве катализатора используют низший спирт или воду и процесс ведут при температуре кипения.

Процесс можно вести в среде тетрагидрофурана.

Предлагаемый способ использует доступные катализаторы, что позволяет .быстрее внедрить его в проьмшленное производство.

П р и м е р 1 А. Получение 4,4,5,5-тетрациан-2-пентанона.

К реакционной смеси, состоящей из

12,8 г(0,1 моль)тетрацианэтилена и 30 мл ацетона добавляют 5 мл этанола после чего реакционную массу нагревают до температуры кипения ацето-., на. Нагревание проводят до исчезновения пятна тетрацианэтилена в тонкослойной хроматограмме (на это уходит обычно 20-40 мин). После окончания реакции реакционную массу высаживают в трехкратный объем холодной воды, подкисленной соляной или уксусной кислотой. Выделившиеся кристаллы промывают водой и сушат. В результате получают 19 г (95%) целевого продукта с температурой плавления 119121°С.

759507

Найдено,%: С 58,12; Η 3,20; Ν 30,05.

<3₉Η₆Ν₊0

Вычислено,%: С 58,06; Η 3,24"; "

Ν 30,09.

Π ρи μ е ρ1. Б (использование воды в качестве катализатора).

Получение 4,4,5,5-тетрациан-2-пенΤ3»6ΉΒ;' .

• 6,4 г тетрацианэтилена(0,0 5 моль)

растворяют в 20 мл ацетона и к полученному раствору добавляют 1 мл воды. Реакционную массу нагревают до температуры кипения ацетона в течение 2040 'МИН до исчезновения тетраШпГн&тилена (тонкослойная хроматография). После'"выделения целевого продукта (аналогично вышеуказанному) получают 18,7 г (93,5%) кристаллов с т. пл". 120-121°С. - ··'" ·'· ··' ''77

Найдено,?: С 58,19; Н 3,31;

N 29,98.

.......ε_φΗ₆Ν₄ο.

Вычислено,?;: С 58,06; Н 3,24;

2. Получение З-метил-4,4,5,5-тётрациан-2-пентанона.

Аналогичнометоду А из 12,8 г тетрацианэтилена 30 Мл метилэтилкетона и 3 мп метанола получают 20,8'Т (94%) целевого продукта с т. пл. 136138°С. ’ ,

10

15

20

25

Найдено,%: С 60,05; Н 4,12;

N27,81,

7

Вычислено,?: С 59,99; Н 4,03;

N 27,99.

' Метод"Б. Йз 12,8 г тетрацианэтиле-35 на, 30 мл метилэтилкётона и 1 мл воды получают 18,3 г(91,5%) целевого продукта ст. пл. 136-138°С.

Найдено,?: С 60,11; Н 4,17; - .

N 27,95. а

30

МетодБ.Из 6,4 г тетрациан! этилена , Ю мл циклогексанона ,20мл тетрагидрофурана (растворитель ) и 0,5 мл воды получают . 20,57 г (93%) целевого продукта с т, пл. 132-134°С.

Найдено,?: С 60,13; Н 4,11; ’

N 28,05, . ' *

<^Н₆ ν₄ο.

Вычислено,?: С 68,70; Н 4,40;

N 24,77.

4. Получёниё 4-МётЙл-5,5,6,6-тетрациано-3-гексанона.

М ё т о д А. Из 6,4 тетрацианэтилена, 15 мл диэтилкетона, 20 мл тетрагидрофурана (растворитель) й 2 мл метилена получают 9,8 г (92% ) целевого продукта с т. пл. 92-94°С

. (1) 93-93,3° С), 7 ‘

Найдено,?: С 61,72; Н 4,78;

N 26,21. - .

СпНхЛ⁰·

Вычислено,?: С 61,67;Н 4,71;

N 26,16; '

77-7-//7-./ 7/... '

М е т о д Б. Из 12,8 г тетрацианэтилена, 30 мл диэтилкетона, 1,5 мл воды получают 9,3 г (90%) целевого продукта с т. пл. 93°С. / ,

Найдено,?: С 61,69; Н 4,80; N 26,12.

СнН_юН₄0.

Вычислено,%: С 62,67; Н 4,71;

N 26,16.

Claims (2)

1. Формула изобретения

   С,_оН₈М₄О. . - . - .....

   Вычислено,?: С 59,99; Н 4,03;

   N 27,99.

   ¹ 3. Получение 2-(1Д,2,2-тетрацианЭТИЛ) -ЦИКЛОГеКСаНОНа.

   Мет о д А. Из 12,8 г тетрацианэтилена, 28 мл циклогексанона и 5 мл пропанола получают 21 г(95%) целевого продукта с т.... пл. 133-134°С .

   ’ ЙёЙдёно,?: С 63,74; Н 4,48;

   N 24,88.

   ед₀м₄о.

   Вычислено,% :

   24,77.

   С 63,70; Н 4,40;

   40

   45

   50

   1. Способ получения тетрацианкетонов взаимодействием тетрацианэтилена с соответствующим кетоном в присутствии катализатора, о тл и ч а Ю щий с я тем, что, с целью увеличения выхода и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют низший спирт или воду и Процесс ведут при температуре кипения.
2. 2. Способ по π. 1, отличающий ей тем, что процесс ведут

   в среде тетрагидрофурана.