SU645556A3 - Способ получени замещенных кротонанилидов в виде отдельных цис- или транс-изомеров или их смеси - Google Patents
Способ получени замещенных кротонанилидов в виде отдельных цис- или транс-изомеров или их смесиInfo
- Publication number
- SU645556A3 SU645556A3 SU731959057A SU1959057A SU645556A3 SU 645556 A3 SU645556 A3 SU 645556A3 SU 731959057 A SU731959057 A SU 731959057A SU 1959057 A SU1959057 A SU 1959057A SU 645556 A3 SU645556 A3 SU 645556A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- hours
- trans
- isomers
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
где X, Y, Ri и R2 имеют указанные значени ,
при 20-200° С и выделением целевого продукта в виде цис- или гранс-изомера или его смеси.
Обычно применение алкилортоформиата в качестве о-алкилирующего средства приводит к г)анс-изомерам продуктов Формулы I, а применение диазоалкана приводит к соответствующим г мс-изомерам.
Пример 1. З-Метоксикротонанилид.
А. В 70,8 г ацетоацетанилида ввод т 43 г метилортоформиата и 5 капель концентрированной серной кислоты, перемешивают 3 ч при 20° С, полученный раствор выдерживают 20 ч при 20° С, охлаждают льдом, отфильтровывают осадок, кристаллизуют в изопролило:вом эфире и получают 54 г (60%) Ы-фенил-3,3 - диметоксибутирамида; т. пл. 80° С (из изопропилового эфира).
Вычислено, %: С 64,57; Н 7,62; N 6,28.
С,2Н,7ЫОз.
Найдено, %: С 64,30; Н 7,30; N 6,40.
Б. В вакууме при 60 мм рт. ст. нагревают 1 ч при 195° С 558 г полученного в п. А амида, охлаждают до 60° С, прибавл ют 500 мл изопропилового эфира, сиова охлаждают, отфильтровывают осадок и получают 226 г (51,5%) целевого соединени в виде белых кристаллов; т. пл. 111 - 112° С.
Вычислено, % С 69,09; Н 6,85; N 7,32.
CiiHisNOz.
Найдено, %: С 69,00; Н 6,50; N 7,20.
Структура соединени (транс-изомер) подтверждеиа ИК-спектром.
Пример 2. Н-(3,4-дихлорфенил)-3этоксикротонамид .
В 60 г этилортоформиата ввод т 98,4 г 3,4-дихлорацетоацетанилида и 6 капель концентрированной серной кислоты, перемешивают 3 ч при 20° С, затем прибавл ют 12 капель хинолина, нагревают 2 ч до 90° С при пониженном давлении, прибавл ют 150 мл изапропилового эфира и получают 40 г (37%) целевого соединени ; т. пл. 126°С (из метанола).
Вычислено, %: С 52,57; Н 4,78; С1 25,87; N 5,11.
C.sHjsClaNOz.
Найдено, %: С 52,40; Н 4,80; С1 25,70, N 5,20.
Структура соединени (грйнс-изомер) подтверждена ИК-спектром.
Пример 3. М- ж-трифторметилфенил ) -3-метоксикротонамид.
В 44 г метилортоформлата ввод т 98 г л-трифторметилацетоацетанилида и 6 капель концентрированной серной кислоты, перемешивают 3 ч при 20° С, выдерживают 16 ч при 20° С, затем прибавл ют 12 капель хинолина и 500 мл толуола, нагревают при 150° С, перегон капл по капле в течение 1,5 ч. Остаточный толуол отгон ют перегонкой при пониженном давлении, остаток
хроматографируют на сйликагеле, элюиру смесью хлористый метилен - этиловый эфир уксусной кислоты (8:2), и получают 55 г (53%) целевого соединени ; т. пл. 90° С Структура соединени (транс-изомер) подтверждена ИК-спектром.
Вычислено,%: С 55,60; Н 4,67; F 21,99; N 5,40.
CisHisFsNOa.
Найдено, %: С 55,40; Н 4,70; F 21,80; N5,10.
Пример 4. Н-(3,4-дихлорфенил) - 3метоксикротонамид .
В 200 мл хлористого метилена ввод т 50 г 3,4-дихлорацетоацетанилида, перемешивают , охлаждают до 0° С, ввод т 450 мл хлорметиленового раствора диазометана (титр 2%), .перемешивают 3 ч при 0°С, н выдерживают 16 ч при 0°С. Затем хлористый метилен отгон ют при понил енном давлении , прибавл ют изопропиловый эфир, охлаждают, осадок отфильтровывают и получают 18 г (34%) целевого соединени ; т. пл. 123° С (из изопропилового эфира). Вычислено, %: С 50,79; Н 4,26; С1 27,26; N 5,39.
CuHnCbNOa.
Найдено, % С 50,80; Н 4,30; С1 27,00; N 5,50.
Строение соединени (г ыс-изомер) подтверждено ИК-спектром.
Пример 5. М-(3,4-дихлорфенил)-3метоксикротонамид .
К 44 г метилортоформиата прибавл ют 98 г 3,4-дихлорацетоацетанилида и 6 капель концентрированной серной кислоты, перемешивают 3 ч, выдерживают 16 ч при 20° С, охлаждают, отфильтровывают осадок и получают 40 г (39%) целевого соединени ; т. пл. 156°С (из метанола).
Вычислено, %: С 50,79; Н 4,26; С1 27,26; N 5,39.
CiiHiiCUNOa.
Найдено, 1: С 50,90; Н 4,20; С1 26,80; N 5,40.
Структура соединени (транс-изомер) подтверждена ИК-спектром.
Пример 6. М-(о-толил)-3-метоксикротонамид .
Смесь 80 г триметилортоформиата, 110 г Н-о-метилацетоацетан,илида, 6 капель концентрированной серной кислоты перемешивают 8 ч, выдерживают 16 ч при 20° С, затем прибавл ют 12 капель хинолина, отфильтровывают осадок, концентрируют досуха перегонкой при пониженном давлении, прибавл ют ксилол и нагревают 5 ч с обратным холодильником. Ксилол отгон ют при пониженном давлении, прибавл ют изопропиловый эфир, отфильтровывают осадок, очиш,ают хроматографией на сйликагеле, элюиру смесью хлористый метилен - этиловый эфир уксусной кислоты (8:2) и получают 30 г (25%) целевого соединени ; т. пл. 101° С. .Вычислено, %: С 70,23; Н 7,36; N 6,82. CizHiaNOsНайдено , %: С 70,20; Н 7,60; N 6,90. Структура соединени (транс-изомер) подтверждена ИК-спектром. Пример 7. З-Метокси-2-гексенанилид. А. В 80 г метилортоформиата ввод т 10 капель концентрированной серной кислоты , 68 г бутирилацетанилида, перемешивают 3 ч, выдерживают раствор 16 ч, охлаждают , отфильтровывают осадок, промывают его, сушат и 66 г (79%) 3,3димето .ксигексанилида; т. пл. 88° С. Б. При 145° С нагревают 60 г полученного в п. А анилида до окончани отгонки метанола, охлаждают, прибавл ют изопропиловый эфир, отфильтровывают осадок и получают 24 г (45%) целевого соединени ; т. пл. 104° С. Вычислено, %: С 71,19; Н 7,82; N 6,39. CisHirNOg. Найдено, %: С 71,40; Н 7,90; N 6,40. Структура -соединени (гранс-.изомер) подтверждена ИК-спектром. Пример 8. М-(лг-толил)-3-метоксикротопампд . Смесь 30 г М-(г-толил)-ацетоацетамида, 80 г метилортоформиата, 100 мл метанола и 1 г п-толуолсульфокислоты нагревают 6 ч с обратным холодильником при перемешивании , летучие вещества отгон ют при пониженном давлении, прибавл ют .300 мл толуола и 1,5 мл хинолина, нагревают 3 ч при 140° С, выпаривают толуол. Остаток хроматографируют на силикагеле, элюиру смесью хлористый метилен-этиловый эфир Зксусной кислоты (9:1) и получают 40 г (46%) целевого соединени ; т. пл. 106° С. Вычислено, %: С 70,23; Н 7,37; N 6,82. C,2H,5N02. Найдено, %: С 70,40; Н 7,30; N 6,60. Структура соединени (т оанс-изомер) подтверждена ИК-спектром. Аналогично примеру 8 получают следующие соединени . СоединениеТ. пл., °С N- (2,6-диметилфепил) -3-метоксикротонамид163 N- (4-нитрофенил) -3-метоксикротонамид180 N-(3-хлор-4-метилфенил)3-метоксикротонамид118 N- (3,5-дихлорфенил) -3-метоксикротонамид139 N- (3-хлор-4-метоксифенил) 3-мето ,ксикротонамид136 N- (З-нитрофенил) -3-метоксикротонамид187 М-(З-метилсульфинилфенил)З- .метоксикротонамид157 3-н-пропоксикротонанил,ид75 З-н-бутоксикротонанилид102 N- (4-метоксифенил) -3-метптггт-тт пптпи нли гт1ПД -(п-толнл) -3-метоксикротонамид109 N- (2-хлорфенил) -3-метоксикротонамид72 3-этоксикротонанилид118 N- (4-брОмфенил) -3-метоксикротонамлд152 N- (4-хлорфенил) -3-метоксикротонамид124 N- (З-хлорфенил) -3-метокси .кротона-мид104 N- (5-хлор-2-метилфенил) -3метоксикротонамид150 N- (4-хлор-2-метилфенил) -3метоксикротонамид157 N- (5-хлор-2-метоксифенил) -3метоксикротонамид 134 (3,3 -диметил-н-бутокси ) -фенил -3-метоксикротонамид94 Пример 9. лг-(«-Бутил)-3-метоксикротонанилид . Смесь 8,5 г (н-бутил)-ацетилацетанилида , 5,7 г метилортоформиата, 80 мл метанола и 0,3 г rt-толуолсульфокислоты перемещивают 16 ч при 20° С, ввод т 100 мл толуола и 0,6 мл хинолина, выдерживают 1 ч при 140° С, отгон азеотропную смесь толуол-метанол , кип т т 30 мин, снова ввод т 100 мл толуола, .в конце реакции его отгон ют под вакуумом. Осадок хроматографируют .на силикагеле, вымыва смесью метиленхлорнд-этилацетат (8:2), получают 6,3 г целевого соединени ; т. пл. 36° С. Вычислено, %: С 72,83; Н 8,55; N 5,66. CisHziNOz. Найдено, %: С 73,00; Н 7,00; N 5,70. Пример 10. л-Бром-3-метоксикротонанилид . Смесь 68,5 г ж-бромацетилацетанилида, 39,6 г метилортоформиата и 0,5 г п-толуолсульфокислоты в 160 мл метапола перемещ .ивают 2 ч при 20° С, добавл ют 1 мл хпнол .ина и перегон ют ее под вакуумом. Получают 33 г окрашенного масла, в которое добавл ют 400 мл толуола и нагревают 4 ч до 140° С, отгон полученную азеотропную смесь, охлаждают ,и отгон ют толуол в вакууме . Остаток хроматографируют на силикагеле смесью метиленхлорид - этилацетат (); R/ 0,65 (в изопропиловом эфире). Получают 44 г целевого соединени ;т . пл. 110° С. Вычислено, %: С 48,91; Н 4,47; В 29,59; N5,18. CnHiaBrNOa. Найдено, %: С 49,10; Н 4,40; В 29,50; N 5,00. Пример 11. л(-Тиометил-3-метоксикротоианилид . Смесь 67 г ./tf-тиометилацетилацетапилида , 46,8 г метилортоформиата, 100 мл метанола и 1 г п-толуолсульфокислоты перемешивают 3 ч при 20° С, охлаждают до 0° С,
(т. пл. 91° С), добавл ют 200 мл толуола, нагревают 3 ч до 140° С, отгон образовавшуюс азеотропную смесь, затем толуол испар ют. Остаток хроматографируют на силикагеле, вымыва смесью метиленхлорид - этилацетат (8:2). Получают 40 г целевого соединени ; т. пл. 70-71° С.
Вычислено, %: С 60,73; Н 6,37; N 5,90; S 13,52.
C,2H,5NS02.
Найдено, %; С 60,80; Н 6,50; N 5,70; S 13,50.
Claims (3)
1. Патент Японии № 44-29851, кл.
16 С 64, 1969.
2.Патент США № 3 268 584, кл. 260562 , 1966.
3.Вейганд-Хильгетаг. Методы эсперимента в органической химии, 1968, с. 355.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7233960A FR2201035B1 (ru) | 1972-09-26 | 1972-09-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU645556A3 true SU645556A3 (ru) | 1979-01-30 |
Family
ID=9104771
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU731959057A SU645556A3 (ru) | 1972-09-26 | 1973-09-25 | Способ получени замещенных кротонанилидов в виде отдельных цис- или транс-изомеров или их смеси |
| SU752162199A SU626675A3 (ru) | 1972-09-26 | 1975-08-07 | Гербицидный состав |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752162199A SU626675A3 (ru) | 1972-09-26 | 1975-08-07 | Гербицидный состав |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811855B2 (ru) |
| BE (1) | BE805281A (ru) |
| CA (1) | CA1031789A (ru) |
| CH (1) | CH587010A5 (ru) |
| DD (1) | DD112712A5 (ru) |
| DE (1) | DE2348487A1 (ru) |
| ES (1) | ES419038A1 (ru) |
| FR (1) | FR2201035B1 (ru) |
| GB (1) | GB1393319A (ru) |
| HU (1) | HU169385B (ru) |
| IL (1) | IL43076A (ru) |
| IT (1) | IT1047948B (ru) |
| NL (1) | NL7313245A (ru) |
| SE (1) | SE408413B (ru) |
| SU (2) | SU645556A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2268010B1 (ru) * | 1974-04-22 | 1976-10-29 | Roussel Uclaf | |
| GB1564387A (en) * | 1976-06-30 | 1980-04-10 | Kao Corp | Germicidal herbicide compositions for use in agriculture and horticulture containing active ingredients amides of alkylthioalkylsulphinyl and alkylsulphonyl-acrylic acids |
| JPS6030030A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-02-15 | 松下電工株式会社 | リモ−トコントロ−ル式回路しゃ断器 |
-
1972
- 1972-09-26 FR FR7233960A patent/FR2201035B1/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-08-21 DD DD173003A patent/DD112712A5/xx unknown
- 1973-08-26 IL IL43076A patent/IL43076A/xx unknown
- 1973-09-04 SE SE7312036A patent/SE408413B/xx unknown
- 1973-09-19 JP JP48105100A patent/JPS5811855B2/ja not_active Expired
- 1973-09-25 ES ES419038A patent/ES419038A1/es not_active Expired
- 1973-09-25 HU HURO752A patent/HU169385B/hu unknown
- 1973-09-25 IT IT52745/73A patent/IT1047948B/it active
- 1973-09-25 SU SU731959057A patent/SU645556A3/ru active
- 1973-09-25 CH CH1373673A patent/CH587010A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-25 CA CA182,013A patent/CA1031789A/en not_active Expired
- 1973-09-25 BE BE136017A patent/BE805281A/xx unknown
- 1973-09-26 DE DE19732348487 patent/DE2348487A1/de not_active Withdrawn
- 1973-09-26 GB GB4511773A patent/GB1393319A/en not_active Expired
- 1973-09-26 NL NL7313245A patent/NL7313245A/xx not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-08-07 SU SU752162199A patent/SU626675A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU169385B (ru) | 1976-11-28 |
| DE2348487A1 (de) | 1974-04-04 |
| IL43076A (en) | 1978-01-31 |
| SE408413B (sv) | 1979-06-11 |
| BE805281A (fr) | 1974-03-25 |
| IL43076A0 (en) | 1973-11-28 |
| GB1393319A (en) | 1975-05-07 |
| IT1047948B (it) | 1980-10-20 |
| DD112712A5 (de) | 1975-05-05 |
| JPS49100040A (ru) | 1974-09-20 |
| ES419038A1 (es) | 1976-03-01 |
| FR2201035B1 (ru) | 1980-04-25 |
| NL7313245A (ru) | 1974-03-28 |
| SU626675A3 (ru) | 1978-09-30 |
| FR2201035A1 (ru) | 1974-04-26 |
| CH587010A5 (ru) | 1977-04-29 |
| JPS5811855B2 (ja) | 1983-03-04 |
| CA1031789A (en) | 1978-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU552029A3 (ru) | Способ получени производных оксазола | |
| SU606549A3 (ru) | Способ получени фенилалкиламинов или их солей | |
| SU645556A3 (ru) | Способ получени замещенных кротонанилидов в виде отдельных цис- или транс-изомеров или их смеси | |
| JPWO2005000803A1 (ja) | 不斉尿素化合物およびこれを触媒として用いる不斉共役付加反応による不斉化合物の製造方法 | |
| US4673761A (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| US2510036A (en) | Benzodioxane derivatives | |
| HU180199B (en) | Process for producing 4,5-dihydro-4-oxo-furane-2-carboxylic acid derivatives of hypolipemic activity | |
| JPS6135194B2 (ru) | ||
| US2839538A (en) | Substituted butyrolactones | |
| Koo | Syntheses in the Indene Series1 | |
| Noyce et al. | Studies of Configuration. V. The Preparation and Configuration of cis-3-Methoxycyclopentanecarboxylic Acid | |
| EP0345464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 3-Amino-2(benzoyl)-acrylsäureestern sowie ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für antibakterielle Wirkstoffe aus diesen Verbindungen | |
| US4005146A (en) | Resolution of dl-allethrolone | |
| US5840964A (en) | Process for the preparation of the enantiomers of 2-(2-fluoro-4-biphenyl)propionic acid | |
| US3978126A (en) | N-hydroxy-amidine compounds | |
| HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
| US4376731A (en) | 1-Aziridine carboxylic acid derivatives with immunostimulant activity | |
| SU759507A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ | |
| SU643503A1 (ru) | Карбаматы 4- -гидрокси -2,9диоксатрицикло-(4,3,1,0 )деканов,про вл ющие седативно-гиппотическую активность | |
| SU1205756A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов | |
| RU1786024C (ru) | Способ получени ароилцианидов | |
| SU1199754A1 (ru) | Способ получени транс-2- @ -3-/5-х-фурил-2/-акрилонитрилов | |
| RU1446890C (ru) | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных | |
| SU528865A3 (ru) | Способ получени производных -фенилжирной кислоты или их солей | |
| JP2535999B2 (ja) | アセトニルホスホネ―ト類のα位のベンジリデン化法 |