SU961328A1

SU961328A1 - Способ получени 2-тиенилциклопропанов

Info

Publication number: SU961328A1
Application number: SU803248894A
Authority: SU
Inventors: В.М. Шостаковский; В.Л. Златкина; А.Е. Васильвицкий; О.М. Нефедов
Original assignee: Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского
Priority date: 1980-12-30
Filing date: 1980-12-30
Publication date: 1986-03-23

Abstract

Способ получени 2-тиенилциклопропанов формулы X у CV/ ч В R где R - водород или метил; X - водород, -COCHj,-COOCH3 или -GOOCjH, Y - водород или -СООСНд, взаимодействием 2-алкенилтиофена формулы R Я fy г 5П где R имеет указанные значени , с диаэосоединением формулы Г X, N2C 9 где X и Y имеют указанные значени , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, повышени выхода и расширени ассортимента целевых, продуктов, процесс провод т при температуре (-5) (+75) С в присутствии в качестве катализатора сульфата меди или ацетата роди , или ацетата паллади ,

Description

1

Предлагаетс усовершенствованный способ получени 2-тиенилциклопропанов формулы 1

V

Лк

/

R

где R - водород или метил;

X - водород,-COCHj, -СООСНз или -СООС Нд;

- водород или -СООСН, которые могут найти применение в различных органических синтезах и в том числе в синтезе биологически активных веществ .

В литературе описаны способы получени различных 2-тйенилциклопропанов , например взаимодействием метилзамещенных 2-винилтиофенов со смесью хлороформа и трет-бутилата кали при температуре (-40) (-5)с в течение 3 и 18 ч соответственно в атмосфере азота и в среде сухого растворител , такого как циклогексан, с последующим восстановлением полученных 2-тиенш1гемдихлорциклопропанов натрием в жидком аммиаке.

К недостаткам данного способа относ тс многрстадийность, длительность и низкие выходы целевых продуктов .

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени одного из представителей 2-тиенилциклопропанов формулы 1, в частности этилового эфира 2-тиенилциклопропанкарбоновой кислоты, заключающийс в том, что 2-винилтиофен подвергают взаимодействию с этилдиазоацетатом при 120-135°С в высококип щем ксилоле . Выход целевого продукта до 76%.

Недостатком данного способа вл етс то, что процесс протекает довольно бурно (с сильным разогреванием ) и требует применени высококип щего растворител , что усложн ет в целом процесс, относительно невысокий выход целевого продукта и кроме того, способ позвол ет получать очень ограниченное число целевых продуктов.

Цель изобретени - упрощение процесса , повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

961328

Цель достигаетс описьгоаемым способом получени 2-тиенилциклопропанов формулы 1, заключающимс в том, что 2-алкенш1тиофен формулы П

/Я

С-г Ч .

О где IR имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с диазосоединением формулы Ш

2С,

где X и t/имеют указанные значени , при температуре (-5) - (+75)°С в присутствии в качестве катализатора сульфата меди или ацетата роди , Ш1И ацетата паллади .

Выход известных продуктов, таких как этиловый эфир 2-тиенш1циклопропанкарбоновой кислоты, 94%, 2-тиенилциклопропана 99%, новых 70-80%.

Отличительными признаками способа вл ютс проведение процесса при (-5) - (+ 75) С в присутствии в качестве катализатора сульфата меди или ацетата роли , или ацетата паллади .

.Пример 1 . Получение этилового эфира 2-метил-2-тиеиилциклопропанкарбоновой-1-кислоты .

В колбу на 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной ворониои и термометром, помещают 3,6 г (2,2-кратный мольный избыток) 2-изопропенш1тиофена и 0,2 гбезводной сернокислой меди и при нагревании до добавл ют за 30 мин 1,5 г этилдиазоацетата, после чего продолжают перемешивание при указанной температуре до полного прекращени выделени азота. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают от катализатора и перегон ют в вакууме. Получают 1,93 г (70%) этилового эфира 2-метш1-2тиенилциклопропанкарбоновой-1-кислоты , т. кип. 102-104°С/2 мм рт.ст. hp 1,5454; мол.вес.210 (масс-спектрометрически . ПМР (d) , м.д.: 0,9-1,5 (2Н), 1,91 (1Н), 1,6 (ЗН), 1,05 (ЗН), 1,25 (ЗН), 3,85 (2Н), 4,15 (2Н), 6,5 -7,0 (ЗН).

Claims

Способ получения 2-тиенилциклопропанов формулы

X У где R - водород или метил;

X - водород, -С0СН₅,-С00СН₃или -С00С₂Н₅;

Υ - водород или -СООСН_а, взаимодействием 2-алкенилтиофена формулы где R имеет указанные значения, с диазосоединением формулы • Г

У где X и Y имеют указанные значения, отличающийся тем, что₅с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых, продуктов, процесс проводят при температуре (-5) (+75) С в присутствии в качестве катализатора сульфата меди или ацетата родия, или ацетата палладия.