SU727634A1

SU727634A1 - Способ получени -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов

Info

Publication number: SU727634A1
Application number: SU782600984A
Authority: SU
Inventors: Альберт Иванович Васильев; Василий Михайлович Зиновьев; Владимир Александрович Тартаковский
Original assignee: Предприятие П/Я В-8729
Priority date: 1978-04-07
Filing date: 1978-04-07
Publication date: 1980-04-15

Description

1

Изобретение относитс к област органической химии, конкретно к способу получени новых N-(2-аза ,-2-нитроалкил)амидов общей формупы Г

R-N-CH KH-CO-.R, NOz

где R,-CH,-T I-CH-т н-сосн, ;

& t ,J

I

NO

2

; СНз--К-СН,,СН2-,

uo

C-CH CH -lf-CH ClH,- 1

-NO,

которьзе могут найти применение в качестве полупродуктов в органических синтезах, например дл синтезаметйлендинитраминов , дл получени поверхностно-активных соединений и биологически активных веществ. ,

Известен способ получени N-(2-аза-2-нитроалкил)алкиламидов общей формулы

Il-N-CH-11-Я

ч I

COR,

ио

гдеН СН CNi .СН,; Д,-Я,ал«ил

конденсацией первичных алифатичес- . ких N-алкилнитраминов -с формальдегидом и амидами алифатических карбоновых кислот в среде инертного органического растворител в присутствии каталитических |к6личестй серной кислоты при температуре кипени реакционной смеси одновременной азеотропной отгонкой,выдел ющейс в результате реакцииводы 1.

Однако, по известному способу получить предложенные N((2-a3a-2-нитроалкил )амиды общей формулы 1 не представл етс возможным из-за недоступности соответствующих амидов карбоновых кислот.

Целью изобретени вл етс новый способ получени новых Ы-(2-аза-2-низ рОсШКИл ) амидов.

Это достигаетс способом получени Ы-(2-аза-2-нитроалкил)амидов

общей формулы 1 взаимодействием первичных нитраминов общей формулы П R - NH - N02

с параформом и нитрилами общей формулы (II

N С - R ( Ml ) , причем значени R и R такие же, как и дл соединелий формулы 1 в среде концентрированной серной кислоты при температуре (-) 10 - (+) 10 с и мол рном соотношении реагентов нитрамин : параформ: нитрил: серна кислота 1,0:1,1: :1 - 2 : 1 - 6.

Уменьшение концентрации серной кислоты ниже 90% нежелательно, тай как при этом в большом количестве образуютс побочные продукты.

JСпособ прост в технологическом отношении, не требует применени сложной аппаратуры, непродолжителен во времени.

Пример 1. 1,5-Диaцeтaмидo-2 , 4-диаза-2 ,4-динитропентан .

В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 30мл (15,5г, 0,551 мол ) концентрированной серной кислоты и при перемешивании раствор ют 6,6 г (0,22 мол ) параформа. После этого в реакционную смесь при температуре (-) 10 - (+) дозируют раствор 13,6 г (0,1 мол ) метилендинитрамина и 12,3 г (0,3 мол ) ацетонитрила. . Реакционную смесь выдерживают 5-10 мин при температуре около О С и выливают в 200 мл лед ной воды, нейтрализуют до нейтральной реакции содой.

После нейтрализации реакционной

массы выпавшие кристаллы, фильтруют

на вакуум-воронке, моют водоК, сушат на воздухе. Выход 6,95 г (25%), т,пл.176-178С (этанол).

Пример 2. N-(2-Аза-2-нитропропил )-N-акриламид.

Смешивают 7,6 г (0,1 мол ) метилнитрамина , 5,3 г (0,1 мол ) акрилонитрила , 3,3 г (0,11 мол ) параформа ,20 мл (36,7 г, (0,367 мол )концентрированной серной кислоты и реакцию провод т, как описано в примере 1.

Выход 9,2 г (58,0%). Т.пл.91-93с (этанол).

Пример 3. N-(2-Аза-2-нитропропил )-4-аза-4-нитропентанамид.

В реакцию ввод т 7,6 г (0,1 мол ) метилнитрамина, 3,3 г (0,11 мол ) 5 параформа, 12,9 г (0,1 мол ) N-(p-цианэтил )метилнитрамина, 30 мл серной кислоты и провод т синтез, как описано в примере 1.

Выход 9,0 г (38,3%). Т.пл.84-87С (этанол). .

Пример 4. NN -Ди-(2-аза-2-нитропропил )-4-аза-4-нитрогептанамид .

Смешивают 7,6 г (0,1 мол ) метилнитрамина , 3,3 г (0,11 мол ) параф-орма , 8,4 г (0,05 мол ) N,N- бис- ( HI - цианэтил) нитрамина, 30 мл концентрированной серной кислоты и реакцию провод т, как описано в примере 1. Выход 11,4 г (60,0%). Т.пл. 134-136 С (этанол).

Физико-химические характеристики, выход в %% от теоретического и данные элементного анализа предложенг ных соединений общей формулы 1 представлены в таблице.

При других соотношени х исходных реагентов из указанного интервала соотношений выход целевого продукта существенно не мен етс (38-46 % от 0 теоретического).

Claims

1. Авторское свидетельство СССР по за вке W 2307369/23-04, кл. С 07 С 103/30,. С. 07 С 111/00, приоритет от 04.01.76 (прототип).