SU1384577A1

SU1384577A1 - Способ получени 2,4-диметилпиридина

Info

Publication number: SU1384577A1
Application number: SU864042634A
Authority: SU
Inventors: Фарид Абдурахманович Селимов; Ольга Григорьевна Рутман; Усейн Мемедович Джемилев
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1986-03-26
Filing date: 1986-03-26
Publication date: 1988-03-30

Abstract

Изобретение касаетс производства замещенных пиридинов, в частности получени 2,4-диметилпиридина (ДМП), используемого в органическом синтезе. Дл повьппени выхода ДМП диметилэтинилкарбинол подвергают реакции сначала с хлорацетилом при 20-40&deg;С в присутствии ZnCl, а затем с водным аммиаком при мол рном соотношении всех веществ, равном (0,1- -0,3):(1-1,8):(О,1-0,3):(О,2-0,5). Способ обеспечивает выход ДМП до 95%. 1 табл.

Description

сл

с

со

00 4U

сл

H3o6pefeHHe относитс к усовер- шествованному способу получени 2-4- димeтилпиpидkнa, который находит применение в органическом синтезе, синтезе лекарственных препаратов, средств химической защиты растений.

Цель- изобретени - увеличение выхода целевого продукта - достигаетс за счет того, что диметилэ.тинилкар- бинол подвергают взаимодействию с хлорангидридом уксусной кислоты при 20-40 С в присутствии катализатора - хлористого цинка, с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака при мол рном соотношении диметилэтинилкарбиноц- хлор- ангидрид yKcycHofi кислоты-хлористый цинк-водный аммиак, равном 0,1- -0,3:1,0-1,8:0,1-0,3:0,2-0,5.

Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.

Пример 1.В трехгорлую стекл нную колбу (V 50 мл) помещают 160 ммоль хлористого ацетила и 20 ммоль хлористого цинка., затем при посто нном перемешивании по капл м (в атмосфере ) добавл ют 10 ммоль диметилэтинилкарбинола. Реакционную массу перемешивают в течение 4 ч при 30°С. По истечении необходимого времени реакционную массу медленно выпивают в стакан. Содержащий 30 мл л, 23%-ного , предварительно охлажденного до /Ч)С. Полученную реакционную массу трижды экстрагируют эфиром порци ми по50мл объединенный экстракт сушат над безводным сульфатом магни , затем растворитель отгон ют при пониженном давлении, а остаток перегон ют на

0,1 0,3 0,2 0,1

0,1 0,1

колонке. Выход 1,2 г составл ет (в расчете на диметилэтинилкарбинол) -94%.

Т.кип. 2,4-диметилпиридина 157°С,

to

- 1,4985, ПМР ((Г) м.д. 2,30 S

(ЗН, СНд); 2,50 S (ЗН, СНэ); 6,8 S (2Н, Н); 8,2 g (Н, СН) М- 107. Найдено, %: С 78,40; Н 8,52j N 13,07.

C,IigN.

Вычислено, %: С 78,50; Н 8,41; N 13,08.

Лит. данные: Т.кип. 157°С, 5 1,4884.

Примеры 2-27 представлены в таблице .

Таким образом, данный способ поз- 0 вол ет повысить выход целевого продукта с 14-24 до 70-95%.

формула изобретени

Способ получени 2,4-диметилпириг- дина на основе диметилэтинилкарбинола и аммиака в присутствии катализатора при нагревании, отличающий- с тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, диметилэти- нилкарбинол подвергают взаимодействию с хлорангидридом уксусной кислоты при 20-40 С в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака при мол рном соотношении диметилэтинилкарбинол - хлорангидрид уксусной кислоты-хлористый цинк-водный аммиак, равном 0,1-0,3:1,0-1,8:0,t-Oi3:Q,2-0,5 соответственно. .

4

4 4 4

4 4

94 65 69 93 52 76

Пр од олж е ни е та бл н цы

Claims

формула изобретения

Способ получения 2,4-диметилпирит· дина на основе диметилэтинилкарбинола и аммиака в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, диметилэтинилкарбинол подвергают взаимодействию с хлорангидридом уксусной кислоты при 20-40°С в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака при молярном соотношении диметилэтинилкарбинол хлорангидрид уксусной кислоты-хлористый цинк-водный аммиак, равном 0,1-0,3:1,0-1,8:0,1-0;3:0,2-0,5 соответственно.

Пример Соотношение исходных реагентов, моль Т, °C ΐ , ч Выход 2,4-диме тил пиридина % )г = он СН--С ⁴ С1 ZnCl₂ I I ι а ι I К I I Е I 1 ι : ι 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 0,1 1,6 0,4 0,4(30мл) 30 4 94 2 0,3 1,0 0,15 0,4(30мл) 30 4 65 3 0,2 1,5 0,2 0,4(30мл) 30 4 69 4 0,1 1,8 о,з 0,4(30мл) 30 4 93 5 0,1 .1,6 0,2 0,2(15мл) 30 4 52 6 0,1 1,6 0,2 0,3(22,5мл) 30 4 76

Продолжение таблицы 'Л

Пример Соотношение исходных реагентов, моль Т, °C ¢, ч Выход 2,4-диметилпиридина Z V л сн,-с 'С1 ZnClj NH₃ 7 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 4 94 8 0,1 1,6 0,2 0,5(37,5мл) 30 4 95 9 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 10 4 30 10 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 20 • 4 83 11 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 4 94 12 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) • 40 ’ 4 91 ¹³ 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 50 4 89 14 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 2 80 15 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 50 5 94 16 0,1 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 10 94 17 0,3 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 4 94 18 0,09 1,6 0,2 - - - 81 19 0,4 1,6 0,2 0,4(30мл) 30 4 94 ²⁰ 0,1 0,9 0,2 0,4(30мл) 30 4 63 21 0,1 2,0 0,2 0,4(30мл) 30 , 4 93 22 о,¹ 1,6 0,1 0,4(30мл) 30 4 72 23 о,¹ 1,6 0,3 0,4(30мл) 30 4 , 93 24 0,1 1,6 0,09 0,4(30мл) 30 4 64 25 о,¹ 1,6 0,2 0,1(7,5мл) 30 4 48 26. 0,1 1,6 0,2 0,6(45мл) 30 4 95 27 0,15 1,6 0,2 0,4 30 4 94