SU739072A1 - Метил (алкил-арил-) гидросиланол ты щелочных металлов в качестве катализаторов реакции полимеризации органогидроциклосилоксанов, и способ их получени - Google Patents

Description

соединени  формулы I получены быть не могут.

Целью изобретени   вл етс  получение соединений формулы I,содержа™ щих св зь а также увеличение активности катализаторов полимеризации органогидроциклосилокеанов,

Указанна  цель достигаетс  тем, что соединени  формулы I, используютс  в качестве катализаторов реакции полимеризации органогидроциклосилоксанОБ . Кроме того, органогид-рогалогенсилан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью щелочного металла при температуре от 30с до +160 С, желательно в среде абсолютированного органического растворител .

Соединени  формулы I обладают специфической каталитической активность за счет особенности их структуры, заключающейс  в возможности полимеризации органогидроциклосилоксанов с получением растворимых линейных полимеров, содержащих кремнийгидридHbie группы в цепи. Данные по испыта.ниго соединений формулы 1 приведены в табл.1.

Пример 1. Диметилгидросиланод т лити , К 2,4 г (0,1 г-моль) гидроокиси лити  медленна добавл ют 9,45 г (0,1 г-моль) диметилхлорсилана в течение 1 ч при эффективном перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона при комнатной температуре. Через 2 ч постепенно температуру повымают и довод т жидкость до кипени  (); кип т т 5 Кристаллы отдел ют, промывают абсолютным бензолом, сушат. Дл  получени  чистого силанол та лити  высушенные кристаллы раствор ют в сухом диметилсульфоксиде и переосаждают д этиловым эфиром, промывают осадок абсолютным ацетоном, сушат под вакуумом . Получено 6,47 г (79%) ()2HSiOui с температурой разлоуцент  105-110°С. Результаты микроансшиза приведены в табл,2.

Пример 2. Метилфенилгидросиланол т лити . К 2,4 г (0,1 г-мол гидроокиси лити  медленно добавл ют 15,65 (0,1 г-моль.) метилфенилх орсилана в течение 30 мин при перемешивании в токе сухого аргона. Реакци  на инаетс  при комнатной тепературе . Через 1 ч температуру повышают до . Через 2 ч температуру бани повышают до и поддеживаюг ее в течение 3 ч, после чего температуру реакционной смеси снижают до комнатной; далее опыт провод т по примеру 1. Получено 7,35 г (51%) с температурой разложени  -(бе плавлени ) 217-230 0. Результаты анализа приве енн в табл.2.

Пример З; Метилгидродисиланол т- лити . К смеси 11,5 г (0,1 г-моль) метилдихлорсилана и

10 мл абсолютного бензола медленно добавл ют 4,8 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси лити  в течение 1 ч при перемешивании в токе сухого аргона при комнатной температуре; постепенно температуру повышают и довод т жидкость до кипени . Кип т т 3 ч. Далее опыт провод т по примеру 1.Получено 80% метилгидродисиланол та лити  Результаты анализа приведены в табл.2.

П р и м ej р 4. Диметилгидросиланол т натри , К охлажденной до смеси 9,4 г (0,1 г-модь) диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира постепенно добавл ют 4 г (0,1 г-моль) безводной гидроокиси натри  в течение 4 ч при эффективном перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона. Через 3-4 ч температуру повышают до комнатной , оставл ют на 2-3 ч в токе аргона. Промывают абсолютным диэтилвыг/1 эфиром, сушат, далее опыт провод т по примеру 1, Получено 6,08 г (62%) NaDSiH(CH-),c температурой разложени  (без плавлени ) 132--145С. Результаты анализов приведены в табл.2.

Пример 5. Метилгидродисиланол т натри  (NaO) SiH(CrL). К смеси 11,5 г (0,1 г-моль) метилдихлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира медленно добавл ют 8 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси натри  в течение 1 ч, при перемешивании, в токе сухого аргона при . Через 2-3 ч температуру смеси довод т до комнатной. Далее поступают аналогично примеру 1. Получено 85% (NaO)2 SiH (CHj) . Резутаты анализов приведены в табл.2.

Пример 6. Диметилгидросилсшол т кали , К осажденной до -Ю смеси 9,45 г (0,1 г-моль) диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфирс1 постепенно добавл ю 5,6 г (0,4 г-моль) гидроокиси кали  3 течение 2 ч при эф()ективном перемешивании , в токе сухого аргона. Через 2 ч постепенно температуру гювышают до комнатной, оставл ют 2-3 ч в токе сухого аргона. Далее поступают аналогично примеру 4, Полчено 6,65 г (609) КО81Н(СНз)2. С. температурой разлозкени  (без плавлени  118-130 С. Результаты анализов приведены в табл,2.

Пример 7. Метилфенилгидросиланол т кали  получен аналогично примеру 6. Выход 10,9 г (62%). Температура разложени  (без плавлени ) 232-240°С. Результаты анализов приведены в табл.2.

Пример 8. Метилгидродисиланол т кали , к охлажденной до -IS-c смеси 11,5 г (ОД г-моль) метилдихлорсилана и 20 мл абсолюткого диэтилового эфира постепенно добавл ют 11,2 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси кали  в течение .3ч, при эффективном перемешивании в токе сухого аргона. Далее поступают аналогично примеру 6, Получено 65% (К0)2 SiH{CH,j) . Результаты анализов приведены в табл.2. Пример 9. Диметилгидросиланол т рубиди , к охлажденной /J ДО -20 С смеси 4,72 г (0,05 г-моль диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира постепенно добавл ют 5,12 г-(0,05 г-моль) гидроокиси рубиди  в течение 3 ч при эффективном перемешивании в токе су кого аргона. Далее поступают аналогично примеру 6. Получено 2,53 г (32%) RbOSiH(CH-,,),, с температурой разложени  (без плавлени ) 133148- С . Результаты анализов приведен в табл.2. Пример 10. Метилфенилгидро силанол т рубиди  получают аналогич

Таблица но примеру 9. Выход 5,1 г (46%) с температурой разложени  (без плавлени ) 154-178с. Результаты анализов приведены в табл.2.. ПримерИ; Диметилгидросиланол т цези . К охл-аж;ценной до смеси 1,3 ,г(0,02 г-моль) диметилхлорсилана и 20 ьш сухого диэтилового эфира постепенно добавл ют 3 г чгл усл Jiwv-J. слсопи м---аалишт J ( 0,02 г-моль) гидроокиси цези  в течение 4 ч при эффективном перемёшивании в токе сухого аргона. Далее опыт провод т по примеру 6. Получено 1,68 г (28%) CsOSiH(CH).с температурой разложени  (без плайлени ) 173-180 с. .Пример 12. Метилфенилгидросиланол т цези  получают аналогично примеру 11. Выход 1,95 г (36%) CsOSiH(CHg) () . Температура разложени  (без плавлени ) . Результаты анализов приведены в табл.2

ТМЦТС - тетраметилциклотетрасилоксан ОМЦТС - октаметилциклотетрасилоксан

Claims (5)

1. Метил(алкил-,арил-)гидросиланол ты щелочных металлов общей формулы

Я

MO-Si-CH

Ъ I

где М - атом щелочного металла;

Я-СЫз ; ,-; -ОМ, где- М - как указано выше, в качестве катализаторов реакции полимеризации, органогидроциклосилоксанов .

2. Способ получени  соединений поп,1, заключающийс  в том, что органогидрогалогенсилан подвергают взаимодейств-ию с безводной гидроокисью щелочного металла при температуре от -30°С до .

3. Способ ло П.2, 3 а к л ю ч а ющ и и с   в том, что процесс про- вод т в среде абсоллютированного органического растворител .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Борисов С.Н./Воронков М,Г., Лукевиц Э,Я. Кремнеэлементоорганические соединени . Хими  , 1966, с. 124.

2.Андрианов К.А. Методы элемен0 тоорганической химии. Кремний, 1968, с. 589.

3.Sommer L.H., Pietruse E.W., Whitmor F. е, J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2282.

5

4.Патент США 3024262, кл. 260-448.2, опублик. 1962.

5.Патент ОНА № 2587636, кл. 260-448.2, опублик. 1952.