JPS63141987A - 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機けい素基含有環状インシアヌル酸エステル
の製造方法、特には室温硬化性オルガノシロキサン組成
物の接看促進剤として、また繊維処理用オルガノシロキ
サン組成物用添加剤として有用とされる有機けい素基含
有環状インシアヌル酸エステルを収率よく製造する方法
に関するものである。

（従来の技術） 有機けい素箔含有環状イソシアヌル酸エステルの製造に
ついては１例えばイソシアヌル酸アリルのアリル基に対
して白金、ロジウムなどの触媒の存在下にハイドロジエ
ンシランを付加させる方法が知られている（フランス国
特許第１，５７９，９０２号明細書参照）が、これには
インシアヌル酸環が付加反応の抑制剤として作用するた
めに多量の触媒が必要とされるし、１付加体、２付加体
も生成するために３分子付加体だけを得ることが難しい
という不利がある。

また、この製造方法についてはクロロプロピルシラン（
＝Ｓｉ（ＣＨ，）、ＣＱ）とシアン酸カリウム（Ｋ　Ｏ
ＣＮ）とをジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）などのよ
うな極性溶媒中で反応させるという方法も知られている
（米国特許第３，５９８，８５２号明細書参照）が、こ
れにはＤＭＦのような極性溶媒の使用が必須とされるた
めに目的物の精製には溶媒除去をする必要があるが、こ
れは減圧ストリップしても完全に除去することが難しい
という欠点がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した有機けい素基含有環
状インシアヌル酸エステルの製造方法に関するものであ
り、これは一般式 ％式％（１） （二ＮにＲ１は、炭素数１〜４の１価炭化水素基。

ｎは０または１）で示されるイソシアン酸エステルを、
一般式ＭＯＲ”（二＞＆：Ｒ”は、水素原子または炭素
数１〜５の１価炭化水素基、Ｍはアルカリ金属）で示さ
れる塩基性触媒の存在下に加熱処理して一般式 ％式％） で示される化合物を得ることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは上記式（２）で示される有機け
い素箔含有環状イソシアヌル酸エステルの工業的に有利
な製造方法について種々検討した結果、始発剤として上
記した式（１）で示されるイソシアン酸エステルを使用
し、これを一般式ＭＯＲ”で示される塩基性触媒の存在
下で加熱処理すると、容易に式（２）で示される有機け
い素基含有環状インシアヌル酸エステルを得ることがで
きることを見出し、これによれば、３分子付加体だけを
高い収率で得ることができることを確認して本発明を完
成させた。

本発明の方法において始発剤として使用されるイソシア
ン酸エステルは一般式 ％式％ で示され、Ｒ″は、炭素数１〜４の１価炭化水素基、ｎ
はＯまたは１であるものとされるが、このＲ１について
は加水分解の速度の早いものとするということからはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基とすることがよい。

また１本発明の方法で使用される塩基性触媒は一般式Ｍ
ＯＲ”で示され　Ｒ２は水素原子または炭素数１〜５の
１価炭化水素基、Ｍはリチウム。

ナトリウム、カリウムおよびセシウムなどのアルカリ金
属であるものとされる。これは塩基性であっても酢酸カ
リウム、プロピオン酸カリウムなどのようなカルボン酸
アルカリは触媒活性が低く、Ｒ２が芳香族基であるフェ
ノキシ基の場合は塩基性が弱く、目的とするインシアヌ
ル酸エステルや溶媒に対する溶解性が高く、シたがって
反応後の除去が難しいという不利があるので、これはＲ
２が水素原子または炭素数１〜５の１価炭化水素基であ
る水酸化物またはアルコキシ誘導体とする必要があり、
このアルコキシ基としてはメトキシ基。

エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ
基とすることがよい。なお、この塩基性触媒の使用量は
上記したイソシアン酸エステル１００重量部に対して０
．１重量部以上とすればよいが、これは反応時間１分離
工程の面から０゜１〜５．０部とすることがよい。

上記した式（１）で示されるイソシアン酸エステルの式
（２）で示される有機けい鋼含有環状イソシアヌル酸エ
ステルへの反応は上記した塩基性触媒の存在下における
加熱処理で進行するが、この温度は触媒の種類、溶媒の
有無１種類によって異なるが８０〜１５０℃の範囲、好
ましくは１゜０〜１３０℃とすればよい。

また１本発明の方法は無溶媒で行なうことができるが、
これは溶媒中で行なってもよく、この溶媒としてはベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタンなどの
ような沸点が８０〜１５０℃である非極性の炭化水素系
のものが使用できるので、このものは反応後の除去が容
易であり、これを使用すれば反応後の濾過で触媒を容易
に除去することができるという有利性が与えられる。

本発明の方法は上記したように式（１）で示されるイソ
シアン酸エステルを一般式ＭＯＲ”で示される塩基性触
媒の存在下に加熱処理して式（２）で示される有機けい
鋼含有環状イソシアヌル酸エステルとするのであるが、
これによれば加熱処理だけで容易にかつ高収率で目的と
する化合物を得ることができ、この場合に触媒、溶媒の
除去も何らの困難なしに容易に行なうことができるので
。

目的物を工業的に有利に得ることができるという有利性
が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげる。

実施例１ カリウム・ｔ−ブトキシド０．５ｇを反応フラスコに仕
込んで１２０℃に加熱し、よく攪拌しながら二Ｎにイソ
シアン酸３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル４７
．０ｇ（０，２５モル）を２０〜２５分で滴下して５〜
１０分間反応させたのち室温に冷却し、ｎ−ヘキサン１
００ｍＭで希釈して析出した触媒を決別し、Ｊ液を減圧
下に濃縮したところ、融点が４６℃の結晶４２．３　ｇ
（収率９０％）が得られた。

この結晶物を分析したところ、このものは赤外吸収スペ
クトルでインシアネート基に由来するピーク（２２７５
３−”）が消失してイソシアヌレート基に由来するピー
ク（１６９０ａｌ−”）が観察されて標品と一致するこ
と、またガスマススペクトルによる分子イオンピークが
５６７に認められることからインシアヌル酸１，３．５
−トリス（３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル〕
であることが確認された。

実施例２ 実施例１におけるイソシアンＭ３−（ジメトキシメチル
シリル）プロピルをイソシアン酸３二（トリメトキシシ
リル）プロピル、イソシアン酸３−（ジェトキシメチル
シリル）プロピル、イソシアン酸３−（１−リエトキシ
シリル）プロピルとし、カリウム・ｔ−ブトキシドの使
用量を１重量％とじてこれを１２０〜１３０℃に加熱し
たほかは実施例１と同様に処理し、得られた生成物を標
品との赤外吸収スペクトルの比較、ガスマススペクトル
の分子イオンピークの対応するイソシアヌル酸エステル
との比較で同定したところ、それぞれ対応するイソシア
ヌル酸エステルが得られ、これらの収率について第１表
に示したとおりの結果が得られた。

実施例３ カリウム・ｔ−ブトキシド０．６ｇとトルエン１００ｍ
ｆｆを反応フラスコに仕込んでトルエンの還流温度まで
加熱し、よく攪拌しながらこれにイソシアン酸３−（ト
リエトキシシリル）プロピル６２ｇ（０，２５モル）を
２０〜２５分で滴下して５〜１０分間還流反応させたの
ち室温まで冷却してトルエン５０ｍｇを注加し、析出し
た触媒を炉別し、ろ液を濃縮したところ、生成物５９．
５ｇ（収率９６％）が得られ、このものを赤外吸収スペ
クトルで標品と比較し、ガスマススペクトルで分子量を
測定したところ、このものはイソシアヌル酸１，３．５
−）−リス（３−（トリエトキシシリル）プロピル〕で
あることが確認された。

実施例４ 実施例１におけるカリウム・ｔ−ブトキシドを水酸化セ
シウム０．５ｇとしたほかは実施例１と同様に処理した
ところイソシアヌル酸１，３．５−トリス〔３−（ジメ
トキシメチルシリル）プロピル〕４３．７　ｇ（収率９
３％）が得られた。

実施例５ 始発剤としてイソシアン酸３−（ジメトキシメチルシリ
ル）プロピルを使用し、塩基性触媒の種類、使用量、溶
媒の使用１種類９反応温度、反応時間を第２表に示した
ようにして反応させてイソシアヌル酸１，３．５−トリ
ス〔３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル〕を作り
、このときの収率をしらべたところ第１表に併記した通
りの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｒ＾２Ｏ）＿３＿−＿ｎ（ＣＨ＿３）＿ｎ
   Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３ＮＣＯ（こゝにＲ＾１は炭素数１
   〜４の１価炭化水素基、ｎは０または１）で示されるイ
   ソシアン酸エステルを、一般式ＭＯＲ＾２（こゝにＲ＾
   ２は水素原子または炭素数１〜５の１価炭化水素基、Ｍ
   はアルカリ金属）で示される塩基性触媒の存在下に加熱
   処理して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、ｎは、前記に同じ）で示される化合物
   を得ることを特徴とする有機けい素基含有イシアヌル酸
   エステルの製造方法 ２、Ｒ＾１がメチル基またはエチル基である特許請求の
   範囲第１項記載の有機けい素基含有環状イソシアヌル酸
   エステルの製造方法。 ３、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の有機けい素基含有
   環状イソシアヌル酸エステルの製造方法。 ４、反応が無溶媒下で行われる特許請求の範囲第１項記
   載の有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製
   造方法。 ５、反応が炭化水素系の非極性の溶媒中で行われる特許
   請求の範囲第１項記載の有機けい素基含有環状イソシア
   ヌル酸エステルの製造方法。