JPH0255440B2 - - Google Patents
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- JPH0255440B2 JPH0255440B2 JP61288235A JP28823586A JPH0255440B2 JP H0255440 B2 JPH0255440 B2 JP H0255440B2 JP 61288235 A JP61288235 A JP 61288235A JP 28823586 A JP28823586 A JP 28823586A JP H0255440 B2 JPH0255440 B2 JP H0255440B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は有機けい素基含有環状イソシアヌル酸
エステルの製造方法、特には室温硬化性オルガノ
シロキサン組成物の接着促進剤として、また繊維
処理用オルガノシロキサン組成物用添加剤として
有用とされる有機けい素基含有環状イソシアヌル
酸エステルを収率よく製造する方法に関するもの
である。 （従来の技術） 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステル
の製造方法については、例えばイソシアヌル酸ア
リルのアリル基に対して白金、ロジウムなどの触
媒の存在下にハイドロジエンシランを付加させる
方法が知られている（フランス国特許第1579902
号明細書参照）が、これにはイソシアヌル酸環が
付加反応の抑制剤として作用するために多量の触
媒が必要とされるし、１付加体、２付加体も生成
するために３分子付加体だけを得ることが難しい
という不利がある。 また、この製造方法についてはクロロプロピル
シラン（≡Si（CH2）3Cl）とシアン酸カリウム
（KOCN）とをジメチルフオルムアミド（DMF）
などのような極性溶媒中で反応させるという方法
も知られている（米国特許第3598852号明細書参
照）が、これにはDMFのような極性溶媒の使用
が必須とされるために目的物の精製には溶媒除去
をする必要があるが、これは減圧ストリツプして
も完全に除去することが難しいという欠点があ
る。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した有機けい素
基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法に
関するものであり、これは一般式 （R1O）3-o（CH3）oSi（CH2）3NCO …(1) （こゝにR1は、炭素数１〜４の１価炭化水素
基、ｎは０または１）で示されるイソシアル酸エ
ステルを、一般式MOR2（こゝにR2は、水素原子
または炭素数１〜５の１価炭化価水素基、Ｍはア
ルカリ金属）で示される塩基性触媒の存在下に加
熱処理して一般式 で示される化合物を得ることを特徴とするもので
ある。 すなわち、本発明者らは上記式(2)で示される有
機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの工
業的に有利な製造方法について種々検討した結
果、始発剤として上記した式(1)で示されるイソシ
アン酸エステルを使用し、これを一般式MOR2で
示される塩基性触媒の存在下で加熱処理すると、
容易に式(2)で示される有機けい素基含有環状イソ
シアヌル酸エステルを得ることができることを見
出し、これによれば、３分子付加体だけを高い収
率で得ることができることを確認して本発明を完
成させた。 本発明の方法において始発剤として使用される
イソシアン酸エステルは一般式 （R1O）3-o（CH3）oSi（CH2）3NCO で示され、R1は、炭素数１〜４の１価炭化水素
基、ｎは０または１であるものとされるが、この
R1については加水分解の速度の早いものとする
ということからはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基とすることがよ
い。 また、本発明の方法で使用される塩基性触媒は
一般式MOR2で示され、R2は水素原子または炭
素数１〜５の１価炭化水素基、Ｍはリチウム、ナ
トリウム、カリウムおよびセシウムなどのアルカ
リ金属であるものとされる。これは塩基性であつ
ても酢酸カリウム、プロピオン酸カリウムなどの
ようなカルボン酸アルカリは触媒活性が低く、
R2が芳香族基であるフエノキシ基の場合は塩基
性が弱く、目的とするイソシアヌル酸エステルや
溶媒に対する溶解性が高く、したがつて反応後の
除去が難しいという不利があるので、これはR2
が水素原子または炭素数１〜５の１価炭化水素基
である水酸化物またはアルコキシ誘導体とする必
要があり、このアルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペ
ンタノキシ基とすることがよい。なお、この塩基
性触媒の使用量は上記したイソシアン酸エステル
100重量部に対して0.1重量部以上とすればよい
が、これは反応時間、分離工程の面から0.1〜5.0
部とすることがよい。 上記した式(1)で示されるイソシアン酸エステル
の式(2)で示される有機けい素基含有環状イソシア
ヌル酸エステルへの反応は上記した塩基性触媒の
存在下における加熱処理で進行するが、この温度
は触媒の種類、溶媒の有無、種類によつて異なる
80〜150℃の範囲、好ましくは100〜130℃とすれ
ばよい。 また、本発明の方法は無溶媒で行なうことがで
きるが、これは溶媒中で行なつてもよく、この溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタンなどのような沸点が80〜150℃で
ある非極性の炭化水素系のものが使用できるの
で、このものは反応後の除去が容易であり、これ
を使用すれば反応後の過で触媒を容易に除去す
ることができるという有利性が与えられる。 本発明の方法は上記したように式(1)で示される
イソシアン酸エステルを一般式MOR2で示される
塩基性触媒の存在下に加熱処理して式(2)で示され
る有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステル
とするのであるが、これによれば加熱処理だけで
容易にかつ高収率で目的とする化合物を得ること
ができ、この場合に触媒、溶媒の除去も何らの困
難なしに容易に行なうことができるので、目的物
を工業的に有利に得ることができるという有利性
が与えられる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ カリウム・ｔ−ブトキシド0.5ｇを反応フラス
コに仕込んで120℃に加熱し、よく撹拌しながら
こゝにイソシアン酸３−（ジメトキシメチルシリ
ル）プロピル47.0ｇ（0.25モル）を20〜25分で滴
下して５〜10分間反応させたのち室温に冷却し、
ｎ−ヘキサン100mlで希釈して析出した触媒を
別し、液を減圧下に濃縮したところ、融点が46
℃の結晶42.3ｇ（収率90％）が得られた。 この結晶物を分析したところ、このものは赤外
吸収スペクトルでイソシアネート基に由来するピ
ーク（2275cm-1）で消失してイソシアヌレート基
に由来するピーク（1690cm-1）が観察されて標品
と一致すること、またガスマススペクトルによる
分子イオンピークが567に認められることからイ
ソシアヌル酸１，３，５−トリス〔３−（ジメト
キシメチルシリル）プロピル〕であることが確認
された。 実施例 ２ 実施例１におけるイソシアン酸３−（ジメトキ
シメチルシリル）プロピルをイソシアン酸３−
（トリメトキシシリル）プロピル、イソシアン酸
３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル、イソ
シアン酸３−（トリエトキシシリル）プロピルと
し、カリウム・ｔ−ブトキシドの使用量を１重量
％としてこれを120〜130℃に加熱したほかは実施
例１と同様に処理し、得られた生成物を標品との
赤外吸収スペクトルの比較、ガスマススペクトル
の分子イオンピークの対応するイソシアヌル酸エ
ステルとの比較で同定したところ、それぞれ対応
するイソシアヌル酸エステルが得られ、これらの
収率について第１表に示したとおりの結果が得ら
れた。
エステルの製造方法、特には室温硬化性オルガノ
シロキサン組成物の接着促進剤として、また繊維
処理用オルガノシロキサン組成物用添加剤として
有用とされる有機けい素基含有環状イソシアヌル
酸エステルを収率よく製造する方法に関するもの
である。 （従来の技術） 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステル
の製造方法については、例えばイソシアヌル酸ア
リルのアリル基に対して白金、ロジウムなどの触
媒の存在下にハイドロジエンシランを付加させる
方法が知られている（フランス国特許第1579902
号明細書参照）が、これにはイソシアヌル酸環が
付加反応の抑制剤として作用するために多量の触
媒が必要とされるし、１付加体、２付加体も生成
するために３分子付加体だけを得ることが難しい
という不利がある。 また、この製造方法についてはクロロプロピル
シラン（≡Si（CH2）3Cl）とシアン酸カリウム
（KOCN）とをジメチルフオルムアミド（DMF）
などのような極性溶媒中で反応させるという方法
も知られている（米国特許第3598852号明細書参
照）が、これにはDMFのような極性溶媒の使用
が必須とされるために目的物の精製には溶媒除去
をする必要があるが、これは減圧ストリツプして
も完全に除去することが難しいという欠点があ
る。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した有機けい素
基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法に
関するものであり、これは一般式 （R1O）3-o（CH3）oSi（CH2）3NCO …(1) （こゝにR1は、炭素数１〜４の１価炭化水素
基、ｎは０または１）で示されるイソシアル酸エ
ステルを、一般式MOR2（こゝにR2は、水素原子
または炭素数１〜５の１価炭化価水素基、Ｍはア
ルカリ金属）で示される塩基性触媒の存在下に加
熱処理して一般式 で示される化合物を得ることを特徴とするもので
ある。 すなわち、本発明者らは上記式(2)で示される有
機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの工
業的に有利な製造方法について種々検討した結
果、始発剤として上記した式(1)で示されるイソシ
アン酸エステルを使用し、これを一般式MOR2で
示される塩基性触媒の存在下で加熱処理すると、
容易に式(2)で示される有機けい素基含有環状イソ
シアヌル酸エステルを得ることができることを見
出し、これによれば、３分子付加体だけを高い収
率で得ることができることを確認して本発明を完
成させた。 本発明の方法において始発剤として使用される
イソシアン酸エステルは一般式 （R1O）3-o（CH3）oSi（CH2）3NCO で示され、R1は、炭素数１〜４の１価炭化水素
基、ｎは０または１であるものとされるが、この
R1については加水分解の速度の早いものとする
ということからはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基とすることがよ
い。 また、本発明の方法で使用される塩基性触媒は
一般式MOR2で示され、R2は水素原子または炭
素数１〜５の１価炭化水素基、Ｍはリチウム、ナ
トリウム、カリウムおよびセシウムなどのアルカ
リ金属であるものとされる。これは塩基性であつ
ても酢酸カリウム、プロピオン酸カリウムなどの
ようなカルボン酸アルカリは触媒活性が低く、
R2が芳香族基であるフエノキシ基の場合は塩基
性が弱く、目的とするイソシアヌル酸エステルや
溶媒に対する溶解性が高く、したがつて反応後の
除去が難しいという不利があるので、これはR2
が水素原子または炭素数１〜５の１価炭化水素基
である水酸化物またはアルコキシ誘導体とする必
要があり、このアルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペ
ンタノキシ基とすることがよい。なお、この塩基
性触媒の使用量は上記したイソシアン酸エステル
100重量部に対して0.1重量部以上とすればよい
が、これは反応時間、分離工程の面から0.1〜5.0
部とすることがよい。 上記した式(1)で示されるイソシアン酸エステル
の式(2)で示される有機けい素基含有環状イソシア
ヌル酸エステルへの反応は上記した塩基性触媒の
存在下における加熱処理で進行するが、この温度
は触媒の種類、溶媒の有無、種類によつて異なる
80〜150℃の範囲、好ましくは100〜130℃とすれ
ばよい。 また、本発明の方法は無溶媒で行なうことがで
きるが、これは溶媒中で行なつてもよく、この溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタンなどのような沸点が80〜150℃で
ある非極性の炭化水素系のものが使用できるの
で、このものは反応後の除去が容易であり、これ
を使用すれば反応後の過で触媒を容易に除去す
ることができるという有利性が与えられる。 本発明の方法は上記したように式(1)で示される
イソシアン酸エステルを一般式MOR2で示される
塩基性触媒の存在下に加熱処理して式(2)で示され
る有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステル
とするのであるが、これによれば加熱処理だけで
容易にかつ高収率で目的とする化合物を得ること
ができ、この場合に触媒、溶媒の除去も何らの困
難なしに容易に行なうことができるので、目的物
を工業的に有利に得ることができるという有利性
が与えられる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ カリウム・ｔ−ブトキシド0.5ｇを反応フラス
コに仕込んで120℃に加熱し、よく撹拌しながら
こゝにイソシアン酸３−（ジメトキシメチルシリ
ル）プロピル47.0ｇ（0.25モル）を20〜25分で滴
下して５〜10分間反応させたのち室温に冷却し、
ｎ−ヘキサン100mlで希釈して析出した触媒を
別し、液を減圧下に濃縮したところ、融点が46
℃の結晶42.3ｇ（収率90％）が得られた。 この結晶物を分析したところ、このものは赤外
吸収スペクトルでイソシアネート基に由来するピ
ーク（2275cm-1）で消失してイソシアヌレート基
に由来するピーク（1690cm-1）が観察されて標品
と一致すること、またガスマススペクトルによる
分子イオンピークが567に認められることからイ
ソシアヌル酸１，３，５−トリス〔３−（ジメト
キシメチルシリル）プロピル〕であることが確認
された。 実施例 ２ 実施例１におけるイソシアン酸３−（ジメトキ
シメチルシリル）プロピルをイソシアン酸３−
（トリメトキシシリル）プロピル、イソシアン酸
３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル、イソ
シアン酸３−（トリエトキシシリル）プロピルと
し、カリウム・ｔ−ブトキシドの使用量を１重量
％としてこれを120〜130℃に加熱したほかは実施
例１と同様に処理し、得られた生成物を標品との
赤外吸収スペクトルの比較、ガスマススペクトル
の分子イオンピークの対応するイソシアヌル酸エ
ステルとの比較で同定したところ、それぞれ対応
するイソシアヌル酸エステルが得られ、これらの
収率について第１表に示したとおりの結果が得ら
れた。
【表】
実施例 ３
カリウム・ｔ−ブトキシド0.6ｇとトルエン100
mlを反応フラスコに仕込んでトルエンの還流温度
まで加熱し、よく撹拌しながらこれにイソシアン
酸３−（トリエトキシシリル）プロピル62ｇ
（0.25モル）を20〜25分で滴下して５〜10分間還
流反応させたのち室温まで冷却してトルエン50ml
を注加し、析出した触媒を別し、液を濃縮し
たところ、生成物59.5ｇ（収率96％）が得られ、
このものを赤外吸収スペクトルで標品と比較し、
ガスマススペクトルで分子量を測定したところ、
このものはイソシアヌル酸１，３，５−トリス
〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕であるこ
とが確認された。 実施例 ４ 実施例１におけるカリウム・ｔ−ブトキシドを
水酸化セシウム0.5ｇとしたほかは実施例１と同
様に処理したところイソシアヌル酸１，３，５−
トリス〔３−（ジメトキシメチルシリル）プロピ
ル〕43.7ｇ（収率93％）が得られた。 実施例 ５ 始発剤としてイソシアル酸３−（ジメトキシメ
チルシリル）プロピルを使用し、塩基性触媒の種
類、使用量、溶媒の使用、種類、反応温度、反応
時間を第２表に示したようにして反応させてイソ
シアヌル酸１，３，５−トリス〔３−（ジメトキ
シメチルシリル）プロピル〕を作り、このときの
収率をしらべたところ第１表に併記した通りの結
果が得られた。
mlを反応フラスコに仕込んでトルエンの還流温度
まで加熱し、よく撹拌しながらこれにイソシアン
酸３−（トリエトキシシリル）プロピル62ｇ
（0.25モル）を20〜25分で滴下して５〜10分間還
流反応させたのち室温まで冷却してトルエン50ml
を注加し、析出した触媒を別し、液を濃縮し
たところ、生成物59.5ｇ（収率96％）が得られ、
このものを赤外吸収スペクトルで標品と比較し、
ガスマススペクトルで分子量を測定したところ、
このものはイソシアヌル酸１，３，５−トリス
〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕であるこ
とが確認された。 実施例 ４ 実施例１におけるカリウム・ｔ−ブトキシドを
水酸化セシウム0.5ｇとしたほかは実施例１と同
様に処理したところイソシアヌル酸１，３，５−
トリス〔３−（ジメトキシメチルシリル）プロピ
ル〕43.7ｇ（収率93％）が得られた。 実施例 ５ 始発剤としてイソシアル酸３−（ジメトキシメ
チルシリル）プロピルを使用し、塩基性触媒の種
類、使用量、溶媒の使用、種類、反応温度、反応
時間を第２表に示したようにして反応させてイソ
シアヌル酸１，３，５−トリス〔３−（ジメトキ
シメチルシリル）プロピル〕を作り、このときの
収率をしらべたところ第１表に併記した通りの結
果が得られた。
【表】
＊＊…イソシアン酸エステルは完全に
消失しているが、液状の副生物が生
成し始めて収率が低下した。
消失しているが、液状の副生物が生
成し始めて収率が低下した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（R1O）3-o（CH3）oSi（CH2）3NCO （こゝにR1は炭素数１〜４の１価炭化水素基、
ｎは０または１）で示されるイソシアン酸エステ
ルを、一般式MOR2（こゝにR2は水素原子または
炭素数１〜５の１価炭化水素基、Ｍはアルカリ金
属）で示される塩基性触媒の存在下に加熱処理し
て一般式 （式中のR1、ｎは、前記に同じ）で示される
化合物を得ることを特徴とする有機けい素基含有
イシアヌル酸エステルの製造方法。 ２ R1がメチル基またはエチル基である特許請
求の範囲第１項記載の有機けい素基含有環状イソ
シアヌル酸エステルの製造方法。 ３ Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウムまたは
セシウムである特許請求の範囲第１項記載の有機
けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造
方法。 ４ 反応が無溶媒下で行われる特許請求の範囲第
１項記載の有機けい素基含有環状イソシアヌル酸
エステルの製造方法。 ５ 反応が炭化水素系の非極性の溶媒中で行われ
る特許請求の範囲第１項記載の有機けい素基含有
環状イソシアヌル酸エステルの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61288235A JPS63141987A (ja) | 1986-12-03 | 1986-12-03 | 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法 |
| US07/129,939 US4880927A (en) | 1986-12-03 | 1987-12-03 | Method for preparing a cyclic isocyanuric ester having organosilicon groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61288235A JPS63141987A (ja) | 1986-12-03 | 1986-12-03 | 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63141987A JPS63141987A (ja) | 1988-06-14 |
| JPH0255440B2 true JPH0255440B2 (ja) | 1990-11-27 |
Family
ID=17727578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61288235A Granted JPS63141987A (ja) | 1986-12-03 | 1986-12-03 | 有機けい素基含有環状イソシアヌル酸エステルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4880927A (ja) |
| JP (1) | JPS63141987A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0476638U (ja) * | 1990-11-08 | 1992-07-03 |
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| US5393910A (en) * | 1993-10-20 | 1995-02-28 | Osi Specialties, Inc. | Process for making isocyanatoorganosilanes |
| US20060235221A1 (en) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Childress R S | Process for making silylisocyanurate |
| US7825243B2 (en) * | 2005-06-03 | 2010-11-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of isocyanatosilane and silylisocyanurate |
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| US2977360A (en) * | 1961-03-28 | Preparation of s-triazine | ||
| US2866801A (en) * | 1955-12-27 | 1958-12-30 | Ethyl Corp | Process for the production of organic isocyanates |
| US3278492A (en) * | 1964-01-13 | 1966-10-11 | Stauffer Chemical Co | Polymerization of organic isocyanates using an organometallic catalyst |
| DE1642231C3 (de) * | 1967-09-15 | 1981-06-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid auf Basis von Amino-cyanacrylsäureester-derivaten |
| US3598852A (en) * | 1967-09-20 | 1971-08-10 | Gen Electric | Method of preparing isocyanurate containing organosilicon materials |
| JPS531258B2 (ja) * | 1973-07-17 | 1978-01-17 | ||
| US4382125A (en) * | 1981-11-30 | 1983-05-03 | Basf Wyandotte Corporation | Isocyanurate-modified polymethylene polyphenylene polyisocyanate compositions |
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| FR2574796B1 (fr) * | 1984-12-18 | 1990-11-02 | Kaseihin Cy Inc C S | Procede de preparation de composes d'isocyanate contenant du silicium |
| JPS61145188A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-02 | C S Kaseihin Kk | 含ケイ素イソシアネ−ト化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-12-03 JP JP61288235A patent/JPS63141987A/ja active Granted
-
1987
- 1987-12-03 US US07/129,939 patent/US4880927A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0476638U (ja) * | 1990-11-08 | 1992-07-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63141987A (ja) | 1988-06-14 |
| US4880927A (en) | 1989-11-14 |
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