JP2863321B2 - ジアルキル亜鉛の製造方法 - Google Patents
ジアルキル亜鉛の製造方法Info
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- JP2863321B2 JP2863321B2 JP40561590A JP40561590A JP2863321B2 JP 2863321 B2 JP2863321 B2 JP 2863321B2 JP 40561590 A JP40561590 A JP 40561590A JP 40561590 A JP40561590 A JP 40561590A JP 2863321 B2 JP2863321 B2 JP 2863321B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機合成や高分子重合
触媒として重要なアルキル亜鉛の製造方法に関する。
触媒として重要なアルキル亜鉛の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】アルキル亜鉛を塩化亜鉛とトリアルキルア
ルミニウムから製造する方法は公知である（特公昭37-2
026 ）。この製造方法では、反応槽への原料の供給のし
易さや、反応の進行の調節し易さから、塩化亜鉛の懸濁
液にトリアルキルアルミニウムを少量ずつ添加する方法
が用いられる。この塩化亜鉛は無水のものが用いられ
る。
ルミニウムから製造する方法は公知である（特公昭37-2
026 ）。この製造方法では、反応槽への原料の供給のし
易さや、反応の進行の調節し易さから、塩化亜鉛の懸濁
液にトリアルキルアルミニウムを少量ずつ添加する方法
が用いられる。この塩化亜鉛は無水のものが用いられ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、この反応で
は反応の進行と共に原料の塩化亜鉛とは別に黒色の固体
が副生し、それらが次第に凝集し団粒化して、反応末期
には、直径３cmを越える粘着性の塊を形成し、浮遊する
現象を起こすことが判った。そしてこの塊は攪拌機に粘
着して攪拌を困難にしたり、蒸留装置への移液を不可能
にするなど製造上重大な困難をもたらすことが明らかに
なった。従って、上記反応によりアルキル亜鉛を工業的
に製造するためには、この塊状の副生物の生成を防止す
る必要があり、この解決法が要望されていた。
は反応の進行と共に原料の塩化亜鉛とは別に黒色の固体
が副生し、それらが次第に凝集し団粒化して、反応末期
には、直径３cmを越える粘着性の塊を形成し、浮遊する
現象を起こすことが判った。そしてこの塊は攪拌機に粘
着して攪拌を困難にしたり、蒸留装置への移液を不可能
にするなど製造上重大な困難をもたらすことが明らかに
なった。従って、上記反応によりアルキル亜鉛を工業的
に製造するためには、この塊状の副生物の生成を防止す
る必要があり、この解決法が要望されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意研究を行った結果、塩化亜鉛の懸濁
液にケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化物、アルミニ
ウムの水酸化物、亜鉛の水酸化物の中から１種以上を、
塩化亜鉛の１wt％以上を前もって添加して後、トリアル
キルアルミニウムを装入して反応を行う事により驚くべ
きことに副生する固体の凝集、団粒化を防止出来ること
を発見した。
を解決するため鋭意研究を行った結果、塩化亜鉛の懸濁
液にケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化物、アルミニ
ウムの水酸化物、亜鉛の水酸化物の中から１種以上を、
塩化亜鉛の１wt％以上を前もって添加して後、トリアル
キルアルミニウムを装入して反応を行う事により驚くべ
きことに副生する固体の凝集、団粒化を防止出来ること
を発見した。
【０００５】又この方法による特別の発熱も生じない
し、収率の低下も起こらない。その結果反応中の攪拌も
反応後の移液も円滑に出来るようになり、上記問題点を
一掃し本発明を完成した。以下、本発明について更に詳
しく説明する。
し、収率の低下も起こらない。その結果反応中の攪拌も
反応後の移液も円滑に出来るようになり、上記問題点を
一掃し本発明を完成した。以下、本発明について更に詳
しく説明する。
【０００６】本発明におけるアルキル亜鉛の生成反応は
下記式（化１）で示される。
下記式（化１）で示される。
【０００７】
【化１】ＺｎＣｌ2＋２Ｒ3Ａｌ→ＺｎＲ2＋２Ｒ2ＡｌＣ
ｌ反応は無水、不活性の雰囲気中で行われる。塩化亜鉛
はどんな製法のものでも良いが、微粉であることが好ま
しく、充分に乾燥しておかねばならない。トリアルキル
アルミニウム（Ｒ3Ａｌ）のアルキル基はＣ1〜Ｃ7のも
のが用いられ、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6である。
ｌ反応は無水、不活性の雰囲気中で行われる。塩化亜鉛
はどんな製法のものでも良いが、微粉であることが好ま
しく、充分に乾燥しておかねばならない。トリアルキル
アルミニウム（Ｒ3Ａｌ）のアルキル基はＣ1〜Ｃ7のも
のが用いられ、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6である。
【０００８】本反応に適したトリアルキルアルミニウム
の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリ-n- ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、メチル
ジエチルアルミニウム等である。
の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリ-n- ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、メチル
ジエチルアルミニウム等である。
【０００９】反応時トリアルキルアルミニウムは塩化亜
鉛に対する理論量より少し多く用いる。反応溶剤は原料
及び生成物と反応しない炭化水素溶剤であればなんでも
よいが、主生成物であるジアルキル亜鉛を分離して取り
出すためと、出来れば他方の生成物であるジアルキルア
ルミニウムクロライドも取り出したいので高沸点の炭化
水素溶剤例えば、流動パラフィン、ドデカン、デカリン
が好ましい。反応温度は、20〜120 ℃の範囲で良く、好
ましくは30〜100 ℃である。あまりに低いと反応が遅く
なるし、余りに高いと生成したジアルキル亜鉛が分解し
て収率を低下させる。
鉛に対する理論量より少し多く用いる。反応溶剤は原料
及び生成物と反応しない炭化水素溶剤であればなんでも
よいが、主生成物であるジアルキル亜鉛を分離して取り
出すためと、出来れば他方の生成物であるジアルキルア
ルミニウムクロライドも取り出したいので高沸点の炭化
水素溶剤例えば、流動パラフィン、ドデカン、デカリン
が好ましい。反応温度は、20〜120 ℃の範囲で良く、好
ましくは30〜100 ℃である。あまりに低いと反応が遅く
なるし、余りに高いと生成したジアルキル亜鉛が分解し
て収率を低下させる。
【００１０】原料の添加順序は、塩化亜鉛を懸濁した溶
剤に、トリアルキルアルミニウムを加えても良いし、又
その逆の操作を行っても良い。しかし、一般には計量が
容易であること、反応を制御し易いこと等の理由により
塩化亜鉛の懸濁液にトリアルキルアルミニウムを徐々に
装入する。
剤に、トリアルキルアルミニウムを加えても良いし、又
その逆の操作を行っても良い。しかし、一般には計量が
容易であること、反応を制御し易いこと等の理由により
塩化亜鉛の懸濁液にトリアルキルアルミニウムを徐々に
装入する。
【００１１】さて、次に本発明の特徴は、上記の反応時
に、特定の化合物を前もって添加し、その存在下に反応
を行うことである。その特定の化合物とは、ケイ素の酸
化物、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの水酸化
物、亜鉛の水酸化物である。
に、特定の化合物を前もって添加し、その存在下に反応
を行うことである。その特定の化合物とは、ケイ素の酸
化物、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの水酸化
物、亜鉛の水酸化物である。
【００１２】好ましい化合物としては、シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、等である。
商品名では、ケイソウ土、セライト等である。これらは
充分に乾燥しておく必要がある。しかし、ごく微量の水
分であれば残存しても本発明の効果に影響はしない。
ナ、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、等である。
商品名では、ケイソウ土、セライト等である。これらは
充分に乾燥しておく必要がある。しかし、ごく微量の水
分であれば残存しても本発明の効果に影響はしない。
【００１３】これらの化合物の添加量は、塩化亜鉛に対
して１wt％以上であれば良い。しかし余りに多く加えて
も経費がかかるだけであるから上限は100 wt％に止める
ことが好ましい。
して１wt％以上であれば良い。しかし余りに多く加えて
も経費がかかるだけであるから上限は100 wt％に止める
ことが好ましい。
【００１４】好ましい添加方法は、塩化亜鉛を溶剤に懸
濁させる際に添加混合する方法である。その後、トリア
ルキルアルミニウムの装入速度によって反応の進行を制
御しつつ合成反応を行う。そうすることによって、合成
反応時副生する固体は大きさが直径で最大２mm程度に止
まり、反応後の溶液は流動性が非常に良好で反応時の攪
拌、反応終了後の反応液の移液等の操作に何らの支障も
きたさない。 反応終了後はジアルキル亜鉛は通常蒸留
によって分離、精製される。ジアルキルアルミニウムク
ロライドも同様に蒸留により分離、精製される。また、
他の方法たとえば再結晶、錯体形成等によって分離して
も良い。更には、水酸化アルミニウム、アルミナにして
利用してもよい。
濁させる際に添加混合する方法である。その後、トリア
ルキルアルミニウムの装入速度によって反応の進行を制
御しつつ合成反応を行う。そうすることによって、合成
反応時副生する固体は大きさが直径で最大２mm程度に止
まり、反応後の溶液は流動性が非常に良好で反応時の攪
拌、反応終了後の反応液の移液等の操作に何らの支障も
きたさない。 反応終了後はジアルキル亜鉛は通常蒸留
によって分離、精製される。ジアルキルアルミニウムク
ロライドも同様に蒸留により分離、精製される。また、
他の方法たとえば再結晶、錯体形成等によって分離して
も良い。更には、水酸化アルミニウム、アルミナにして
利用してもよい。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるもの
ではない。
明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるもの
ではない。
【００１６】実施例１ 攪拌機、滴下ロート、温度計、三方コックを装着した30
0ミリリットルガラス製四つ口フラスコに内部を窒素置
換した。
0ミリリットルガラス製四つ口フラスコに内部を窒素置
換した。
【００１７】次に脱水した塩化亜鉛45g(0.33モル) を脱
水した流動パラフィン36g に懸濁し、更に乾燥した水酸
化亜鉛1.5g（塩化亜鉛の3.3 wt％）を混合し懸濁させ
た。そのあと四つ口フラスコに装入した。次にトリメチ
ルアルミニウム48.0g(0.666 モル) を滴下ロートから反
応温度を25℃に保ちつつ２時間かけて滴下した。
水した流動パラフィン36g に懸濁し、更に乾燥した水酸
化亜鉛1.5g（塩化亜鉛の3.3 wt％）を混合し懸濁させ
た。そのあと四つ口フラスコに装入した。次にトリメチ
ルアルミニウム48.0g(0.666 モル) を滴下ロートから反
応温度を25℃に保ちつつ２時間かけて滴下した。
【００１８】反応を完結させるため滴下終了後30分間攪
拌を続けた。反応終了後、溶液中に黒色の固体が副生し
たが、その大きさは直径で最大1mm 程であり攪拌や溶液
の抜き出しに何らの支障もなかった。又、溶液を分析し
たところ、ジメチル亜鉛の収率は93％であった。
拌を続けた。反応終了後、溶液中に黒色の固体が副生し
たが、その大きさは直径で最大1mm 程であり攪拌や溶液
の抜き出しに何らの支障もなかった。又、溶液を分析し
たところ、ジメチル亜鉛の収率は93％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１と同様の装置と方法を用いて実験を行ったが、
試薬として今回は脱水した塩化亜鉛47.9ｇ（0.352 モ
ル）流動パラフィン40g 、アルミナ2g（塩化亜鉛の4.2
wt％）の懸濁液とトリ-n-ブチルアルミニウム147g（0.7
16 モル) を用いた。反応終了後、副生した黒色の固体
の大きさは直径で最大１mmであった。
試薬として今回は脱水した塩化亜鉛47.9ｇ（0.352 モ
ル）流動パラフィン40g 、アルミナ2g（塩化亜鉛の4.2
wt％）の懸濁液とトリ-n-ブチルアルミニウム147g（0.7
16 モル) を用いた。反応終了後、副生した黒色の固体
の大きさは直径で最大１mmであった。
【００２０】実施例３ 実施例１と同様の装置と方法を用いて実験を行ったが、
試薬として今回は脱水した塩化亜鉛 45g（0.330 モル）
ドデカン40g 、セライト0.5g（塩化亜鉛の1.1 wt％）の
懸濁液とトリエチルアルミニウム 78g（0.683 モル）を
用いた。
試薬として今回は脱水した塩化亜鉛 45g（0.330 モル）
ドデカン40g 、セライト0.5g（塩化亜鉛の1.1 wt％）の
懸濁液とトリエチルアルミニウム 78g（0.683 モル）を
用いた。
【００２１】反応終了後、副生した黒色の固体の大きさ
は、直径で最大2mmであった。又、溶液を分析したとこ
ろ、ジエチル亜鉛の収率は94％であった。
は、直径で最大2mmであった。又、溶液を分析したとこ
ろ、ジエチル亜鉛の収率は94％であった。
【００２２】実施例４ 攪拌機、滴下ロート、温度計、三方コックを装置した１
リットルのガラス製四つ口フラスコの内部を窒素置換し
た。次に脱水した塩化亜鉛300g（2.2 モル）、乾燥した
水酸化アルミニウム6.5g（塩化亜鉛の2.2wt％）を流動
パラフィン300gに混合し懸濁して四つ口フラスコに装入
した。次にトリエチルアルミニウム511g（4.47モル）を
滴下ロートから反応温度を35℃に保ちつつ３時間に渡っ
て滴下した。水酸化アルミニウムの存在による特別な発
熱は認められなかった。
リットルのガラス製四つ口フラスコの内部を窒素置換し
た。次に脱水した塩化亜鉛300g（2.2 モル）、乾燥した
水酸化アルミニウム6.5g（塩化亜鉛の2.2wt％）を流動
パラフィン300gに混合し懸濁して四つ口フラスコに装入
した。次にトリエチルアルミニウム511g（4.47モル）を
滴下ロートから反応温度を35℃に保ちつつ３時間に渡っ
て滴下した。水酸化アルミニウムの存在による特別な発
熱は認められなかった。
【００２３】反応を完結させるため滴下終了後15分間攪
拌を続けた。反応終了後副生した固体の大きさは直径で
最大２mmであった。攪拌、移液等に何らの問題も生じな
かった。反応液を分析したところ、ジエチル亜鉛の収率
は90％であった。
拌を続けた。反応終了後副生した固体の大きさは直径で
最大２mmであった。攪拌、移液等に何らの問題も生じな
かった。反応液を分析したところ、ジエチル亜鉛の収率
は90％であった。
【００２４】比較例１、２、実施例５、６ 水酸化アルミニウムの必要添加量の検討を行った。実施
例４と同様にして水酸化アルミニウムの添加量を変えて
実験を行った。結果は表１に示す。これにより添加量は
塩化亜鉛の１wt％以上であれば良いことがわかる。
例４と同様にして水酸化アルミニウムの添加量を変えて
実験を行った。結果は表１に示す。これにより添加量は
塩化亜鉛の１wt％以上であれば良いことがわかる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、反応時に副生す
る固体の大きさを細かくすることが出来る。その結果反
応中の攪拌時や反応後の反応液の移液を何らの障害も起
こすことなく円滑に行うことができる。又、この方法に
起因する発熱や収率の低下も見られない。その結果、ジ
アルキル亜鉛の製造を容易に行うことが出来る様にな
り、産業に利するところ大である。
る固体の大きさを細かくすることが出来る。その結果反
応中の攪拌時や反応後の反応液の移液を何らの障害も起
こすことなく円滑に行うことができる。又、この方法に
起因する発熱や収率の低下も見られない。その結果、ジ
アルキル亜鉛の製造を容易に行うことが出来る様にな
り、産業に利するところ大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 忠雄 大阪府高石市高砂１丁目６番地三井東圧 化学株式会社内 審査官 本堂 裕司 (56)参考文献 特開 昭63−239288（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−2026（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 3/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 ケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化
物、アルミニウムの水酸化物、亜鉛の水酸化物の中から
１種以上を、塩化亜鉛に対し１wt％以上存在させて、塩
化亜鉛とトリアルキルアルミニウムを反応させることを
特徴とするジアルキル亜鉛の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40561590A JP2863321B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ジアルキル亜鉛の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40561590A JP2863321B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ジアルキル亜鉛の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04221389A JPH04221389A (ja) | 1992-08-11 |
| JP2863321B2 true JP2863321B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=18515226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40561590A Expired - Fee Related JP2863321B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ジアルキル亜鉛の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863321B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009133929A1 (ja) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | 日本アルキルアルミ株式会社 | ジアルキル亜鉛及びジアルキルアルミニウムモノハライドの製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2179899T3 (es) * | 1996-03-19 | 2003-02-01 | Crompton Gmbh | Formulaciones homogeneas de compuestos organicos metalicos, sensibles a la oxidacion, en parafinas, y procedimiento para su preparacion. |
| CN100386330C (zh) * | 2006-04-03 | 2008-05-07 | 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 | 制备二乙基锌的方法 |
| CN100408584C (zh) * | 2006-06-06 | 2008-08-06 | 大连晶元电子气体研究中心有限公司 | 二乙基锌的制备方法 |
| EP2155759A4 (en) * | 2007-05-07 | 2012-10-17 | Valorisation Rech Soc En Commandite | METHODS FOR THE PREPARATION OF DIORGANOZINC COMPOUNDS |
| CN104774214B (zh) * | 2015-04-28 | 2016-08-24 | 河南承明光电新材料股份有限公司 | 一种二甲基锌的制备方法 |
-
1990
- 1990-12-25 JP JP40561590A patent/JP2863321B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009133929A1 (ja) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | 日本アルキルアルミ株式会社 | ジアルキル亜鉛及びジアルキルアルミニウムモノハライドの製造方法 |
| US8236981B2 (en) | 2008-04-30 | 2012-08-07 | Nippon Aluminum Alkyls, Ltd. | Method for manufacturing dialkylzinc and dialkylaluminum monohalide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04221389A (ja) | 1992-08-11 |
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Legal Events
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