CN100408584C - 二乙基锌的制备方法 - Google Patents
二乙基锌的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100408584C CN100408584C CNB2006100468676A CN200610046867A CN100408584C CN 100408584 C CN100408584 C CN 100408584C CN B2006100468676 A CNB2006100468676 A CN B2006100468676A CN 200610046867 A CN200610046867 A CN 200610046867A CN 100408584 C CN100408584 C CN 100408584C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- zinc
- temperature
- added
- iodoethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明涉及一种二乙基锌的制备方法，工艺步骤是：在投料将反应所需的锌粉前进行活化和干燥处理，向合成反应釜加入已处理过的锌粉，再加入5-20g碘化亚铜，将碘乙烷和溴乙烷按1∶3(体积比)混合，向合成反应釜中加入混合溶液总量的1/4，再加入成品二乙基锌作引发剂。在升温至58~65℃时，加入剩余碘乙烷和溴乙烷混合溶液，保持冷却，全部加完后，升温至100~150℃保持搅拌反应1～2h。然后在减压条件下蒸馏，-35℃以下收集二乙基锌产品。本发明的有益效果是，可以大大缩短传统工艺反应初期的引发时间，在反应引发放热过程中更容易降温冷却，减少溶剂的损失，提高了反应产率。
Description
技术领域
本发明属于金属有机化合物的合成技术领域，特别是一种二乙基锌的制备方法。
背景技术
公知的制备方法——采用锌粉(Zn)、溴乙烷(EtBr)和碘乙烷(EtI)在铜盐和催化剂存在下进行反应并加热使生成的Et Zn X(X＝Br、I)转化为DEZn，然后经过蒸馏分离后得到透明的二乙基锌溶液。
因对产品二乙基锌纯度要求不同，反应所用的锌粉纯度也不同。以制备高纯5.5N二乙基锌为例，尽管用于反应的锌粉纯度为5N~6N，但由于包装、储存等因素的影响，即使反应前进行干燥处理，反应过程中引发的时间一般也会在1.5小时左右，有时甚至长达6~7小时，这样就增加了反应的不确定性，反应产率也不稳定。另外由于反应是一次投料，而溶液的沸点又较低(溴乙烷36.5℃和碘乙烷73℃)，因此在引发前后由于大量放热溶剂损失量很大，如果控制不好，溴乙烷和碘乙烷的损失量甚至达一半以上，因此使实际反应产率很低且不稳定(一般在45％~70％)。
发明内容
为了克服现有制备二乙基锌工艺存在的不足，本发明的目的是对原有工艺进行改进，提供一种处理锌粉、缩短反应引发时间及提高反应产率的一种二乙基锌的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种二乙基锌的制备方法，其工艺步骤是：
(一)在投料前进行活化和干燥处理：将反应所需的锌粉加入由插底管的活化反应器中，缓慢通入干燥的氢气，控制通入量，使尾气出现量鼓泡即可，加热，使反应器内锌粉温度逐渐上升至200~250℃，保持温度30~60min，然后停止加热并降至室温；
(二)反应投料时，向合成反应釜加入已处理过的锌粉，再加入5-20g碘化亚铜，将碘乙烷和溴乙烷按体积比1∶3混合，并先向合成反应釜中加入混合溶液总量的1/4，再按每1公斤锌粉加50g二乙基锌的用量加入成品二乙基锌作引发剂，在搅拌条件下逐渐升温开始反应，并出现回流，升温至58~65℃，持续20~40min，然后出现自动升温现象，反应引发；
(三)保持搅拌，加入剩余碘乙烷和溴乙烷混合溶液，保持冷却，全部加完后，升温至100~150℃，保持搅拌反应1~2h；
(四)自然冷却，使反应器中混合物料降温并固化，然后在减压条件下使表压接近-0.1MPa蒸馏，-35℃以下收集二乙基锌产品。
本发明的有益效果是，可以大大缩短传统工艺反应初期的引发时间，并且由于开始投料碘乙烷和溴乙烷比传统工艺用量少，因此在反应引发放热过程中更容易降温冷却，减少溶剂的损失，提高了反应产率。
具体实施方式
实施例1
选定实验室用1000ml四口玻璃烧瓶为主反应器，配以球型冷凝管，恒压漏斗，温度计套管，不锈钢搅拌器，并连接至氮气系统。6N锌粉600g，碘乙烷250ml，溴乙烷250ml。
操作步骤为：
(一)锌粉的处理：在1000ml带有插底管的玻璃瓶中加入600g锌粉。通入干燥的氢气，使尾气瓶中轻微鼓泡。缓慢加热，瓶内温度在30min内升至200℃，此时可观察到连接尾气的管壁上附着有水蒸气。保持温度在200~250℃，通氢气30min，然后降温至20℃左右的室温。
(二)安装好主反应釜，充氮气置换，保证反应釜内保持惰性气体状态。在氮气保护下加入已处理好的锌粉，加入10ml碘乙烷和溴乙烷混合溶液，再加入10g碘化亚铜，小心加入30g二乙基锌溶液。当反应釜内温度升至58~60℃时，回流明显加快升温迅速。
(三)当温度降至80℃左右时，向反应釜中加入剩余混合溶液，反应液温度再次上升，并再次出现回流，持续冷却。待碘乙烷和溴乙烷混合溶液加完后，用加热套加热使反应温度达到140℃，保持反应1h。
(四)保温反应结束后，自然冷却。70℃左右时反应器内物料开始固化，待完全冷却至室温后，连接接收装置，接收瓶冷却保持在-35℃以下。用真空泵减压，蒸馏得到二乙基锌溶液，当反应器温度升至200℃时停止蒸馏
通过多次试验，反应初期引发时间均不超过40min，引发过程中只有很少量溶液蒸发损失(不超过5％)，反应产率比传统工艺高并稳定保持在85％左右。
Claims (1)
1. 一种二乙基锌的制备方法，其特征在于，其工艺步骤是：
(一)在投料前进行活化和干燥处理：将反应所需的锌粉加入有插底管的活化反应器中，缓慢通入干燥的氢气，控制通入量，使尾气出现量鼓泡即可，加热，使反应器内锌粉温度逐渐上升至200~250℃，保持温度30~60min，然后停止加热并降至室温；
(二)反应投料时，向合成反应釜加入已处理过的锌粉，再加入5-20g碘化亚铜，将碘乙烷和溴乙烷按体积比1∶3混合，并先向合成反应釜中加入混合溶液总量的1/4，再按每1公斤锌粉加50g二乙基锌的用量加入成品二乙基锌作引发剂，在搅拌条件下逐渐升温开始反应，并出现回流，升温至58~65℃，持续20~40min，然后出现自动升温现象，反应引发；
(三)保持搅拌，加入剩余碘乙烷和溴乙烷混合溶液，保持冷却，全部加完后，升温至100~150℃，保持搅拌反应1~2h；
(四)自然冷却，使反应器中混合物料降温并固化，然后在减压条件下使表压接近-0.1MPa蒸馏，-35℃以下收集二乙基锌产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100468676A CN100408584C (zh) | 2006-06-06 | 2006-06-06 | 二乙基锌的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100468676A CN100408584C (zh) | 2006-06-06 | 2006-06-06 | 二乙基锌的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1861609A CN1861609A (zh) | 2006-11-15 |
| CN100408584C true CN100408584C (zh) | 2008-08-06 |
Family
ID=37389151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006100468676A Expired - Fee Related CN100408584C (zh) | 2006-06-06 | 2006-06-06 | 二乙基锌的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100408584C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018019291A1 (en) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | The Hong Kong University Of Science And Technology | C(sp3)-c(sp2) cross-coupling reaction of organozinc reagents and heterocyclic (pseudo)halides |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4385003A (en) * | 1981-10-30 | 1983-05-24 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc composition having improved thermal stability |
| US4402880A (en) * | 1981-10-30 | 1983-09-06 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc compositions having improved thermal stability |
| US4407758A (en) * | 1981-10-30 | 1983-10-04 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc compositions having improved thermal stability |
| US4732992A (en) * | 1986-12-22 | 1988-03-22 | Stauffer Chemical Company | Method for recovery of alkylaluminum halides |
| US4841082A (en) * | 1988-08-19 | 1989-06-20 | Texas Alkyls, Inc. | Preparation of dimethylzinc |
| JPH04221389A (ja) * | 1990-12-25 | 1992-08-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジアルキル亜鉛の製造方法 |
| RU1775403C (ru) * | 1990-07-23 | 1992-11-15 | Нижегородский политехнический институт | Способ получени диэтилцинка высокой чистоты |
| US6184404B1 (en) * | 1998-03-05 | 2001-02-06 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Process for the selective alkylation of aldehydes by means of organozinc compounds |
-
2006
- 2006-06-06 CN CNB2006100468676A patent/CN100408584C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4385003A (en) * | 1981-10-30 | 1983-05-24 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc composition having improved thermal stability |
| US4402880A (en) * | 1981-10-30 | 1983-09-06 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc compositions having improved thermal stability |
| US4407758A (en) * | 1981-10-30 | 1983-10-04 | Stauffer Chemical Company | Dialkylzinc compositions having improved thermal stability |
| US4732992A (en) * | 1986-12-22 | 1988-03-22 | Stauffer Chemical Company | Method for recovery of alkylaluminum halides |
| US4841082A (en) * | 1988-08-19 | 1989-06-20 | Texas Alkyls, Inc. | Preparation of dimethylzinc |
| RU1775403C (ru) * | 1990-07-23 | 1992-11-15 | Нижегородский политехнический институт | Способ получени диэтилцинка высокой чистоты |
| JPH04221389A (ja) * | 1990-12-25 | 1992-08-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジアルキル亜鉛の製造方法 |
| US6184404B1 (en) * | 1998-03-05 | 2001-02-06 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Process for the selective alkylation of aldehydes by means of organozinc compounds |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 制备高纯二乙基锌的改进方法. 陈玉英，赵晨阳，陈晓惠.稀有金属，第5期. 1992 |
| 制备高纯二乙基锌的改进方法. 陈玉英，赵晨阳，陈晓惠.稀有金属，第5期. 1992 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1861609A (zh) | 2006-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104387234B (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法 | |
| CN106588735A (zh) | 一种双（叔丁基过氧化异丙基）苯的生产方法 | |
| CN100408584C (zh) | 二乙基锌的制备方法 | |
| CN102976897A (zh) | 一种四氟丙醇的提纯方法 | |
| CN109369328A (zh) | 一种简单安全合成丙炔醇的制备方法 | |
| CN103193636B (zh) | 一种合成2,3-丁二醇酯的方法 | |
| CN111777506A (zh) | 一种有机物溴乙酸及酯的绿色化学合成方法 | |
| CN101284783A (zh) | 一种硝基苯醚类化合物的合成方法 | |
| CN104447672A (zh) | 一种活性炭固载杂多酸用于合成ε-己内酯的方法 | |
| CN111825705B (zh) | 一种三氟化硼二甲基硫醚络合物的制备方法 | |
| CN107235937A (zh) | 一种(s)‑3‑羟基四氢呋喃的合成方法 | |
| CN102030625A (zh) | 一种香兰素合成的方法 | |
| CN106349139A (zh) | 一种高纯度过氧苯甲酰的制备方法 | |
| CN113582824B (zh) | 一种高纯度环丙基甲基酮的制备方法 | |
| CN103102369B (zh) | 一种乙基膦酸二乙酯的生产方法 | |
| CN102442933B (zh) | 溶剂型过氧化新癸酸特丁酯（bnp）的制备方法 | |
| CN106809887A (zh) | 一种制备氯铱酸的方法 | |
| CN102464633A (zh) | (甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法 | |
| CN114920642A (zh) | 一种获得高纯度脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯的分离工艺 | |
| CN114716358A (zh) | 一种利用微反应器连续合成过氧乙酸的方法 | |
| CN108299197B (zh) | 一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法 | |
| CN112430197A (zh) | 一种3-氧代-5-羟基-6-氰基己酸叔丁酯的合成方法 | |
| KR20200131065A (ko) | 연속식 반응공정을 사용하는 알킬 3-알콕시프로피오네이트의 제조방법 | |
| CN115466255B (zh) | 一种托品醇及其合成方法 | |
| CN109734565B (zh) | 一种原甲酸酯生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: KELIDE CHEMICAL TECH DEVELOPMENT CO., LTD., DALIAN Free format text: FORMER OWNER: JINGYUAN ELECTRONIC GASEOUS RESEARCH CENTER CO., LTD., DALIAN Effective date: 20111213 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20111213 Address after: 116600 storage processing zone IE-33, Dalian Free Trade Zone, Liaoning Patentee after: Dalian Free Trade Zone Credit Chemical Technology Development Co., Ltd. Address before: 116600 storage processing zone IE-33, Dalian Free Trade Zone, Dalian, Liaoning Patentee before: Jingyuan Electronic Gaseous Research Center Co., Ltd., Dalian |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080806 Termination date: 20150606 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |