RU1775403C - Способ получени диэтилцинка высокой чистоты - Google Patents

Abstract

Способ получени  диэтилцинка высокой чистоты. Использование: в качестве полупродукта при получении лазерных материалов и катализаторов полимеризации. Сущность изобретени : продукт - диэтил- цинк, C4HioZn выход - 85%. Содержание C2HsBr 0,5 -10%. Реагент 1: C2HsBr. Реагент 2: Zn услови  реакции: при 38-45° С в течение 2,5-5,0 ч с последующей термообработкой при 60-180° С в течение 0,3-1 ч перед диспропорционированием в присутствии каталитической системы выбранной из группы: CaHsZnBr- Cul -Zn(OH)2; CaHsZnl - Cul - Zn(OH)2; (C2Hs)Zn - Cul - Zn( C2HsZnBr - РеС1з - Zn(OH)2; C2H5Br - Cul - FeCIa - Zn(OH)2; C2H5ZnBr - Cul - FeCIa 4(CsH5N) - Zn(OH)2. 1 табл,

Description

ИзоЬретение относитс  к химии метал- лоорганических соединений,в частности к получению диэтилцинка (ДЭЦ) высокой чистоты , который может быть использован дл  получени  лазерных материалов и как катализатор (КТ) в производстве высокомолекул рных синтетических веществ.

Целью изобретени   вл етс  интенсификаци  и упрощение процесса. Интенсификаци , упрощение процесса и повышение чистоты ДЭЦ достигаетс  использованием другого КТ, содержащего кроме этилцинкга- логенида или диэтилцинка дополнительно иодид меди (I) или иодид меди (I) и гидроксид цинка, или хлорид железа (III) и гидроксид цинка, или иодид меди () и комплекс железа (III) с четырьм  молекулами пиридина и гидроксид цинк.з, а процесс ведут с термообработкой реакционной смеси при температуре 60 - 200° С перед диспропорционированием . Получение ДЭЦ ведут из этилбромида и цинка при 38 - 45° С в присутствии указанного КТ, По окончании реакции проводитс  термообработка смеси при 60 - 200° С. После этого полученный этилцинкбромид подвергают термическому диспропорционированию при 150 - 200° С с одновременной отгонкой ДЭЦ в вакууме. Способ обеспечивает получение ДЭЦ с высоким выходом (92%) и содержанием этилцинкбромида 5 10 мас.% при исключении Специальных операций по очистке ДЭЦ и общем времени процесса 2,5 - 7 ч.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают 15 г (0,679 моль) иодида меди (I), 13 г (0,13 моль) гидроксида цинка и 200 г (3,06 г-атома) порошка цинка. Реактор вакууми- руют в течение 10 минут, заполн ют аргоном и прибавл ют 296 г раствора

Х|

XI СП 4 О 00

этилцинкёромида в этилбромиде, содержащего 30 г (0.172 моль) этилцинкбромида и 266 г (2,44 моль) этилбромида. Реакцию провод т при интенсивном перемешивании в интервале температур 38 - 45° С в течение 2,5 ч (до прекращени  конденсации паров этилбромида в обратном холодильнике). Затем температуру в реакторе повышают до 60°С и реакционную массу выдерживают в этих услови х в течение 40 мин. После этого провод т термическое диспропорциониро- вание образовавшегос  этилцинкбромида в том же реакторе без перемешивани  реакционной массы (заменив обратный холодильник на пр мой) при 150 - 200° С с одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме . Получают 137,1 г (1,11 моль) диэтилцинка (Ткип. 118° С), что составл ет 84% от теории. Дл  определени  содержани  основного вещества в полученном диэтилцин- ке его подвергают гидролизу:

(C2H5)2Zn + 2(H2OKZn(OH)2 + 2С2Нб ( смесь углеводородов) Содержание этилбромида в диэтилцинке определ ют хроматографически.

Пример 2-22. Проведены аналогично примеру 1. Однако в примерах 2-5 отсутствует термообработка перед диспропорцио- нированием.

Данные сведены в таблицу.

В случае применени  в качестве катализатора описанных стимулирующих систем без этилцинкгалогенида или диэтилцинка имеет место неконтролируемый индукционный период.

Предлагаемый способ получени  диэтилцинка пригоден также дл  получени  других алкилцинкгалогенидов и диалкилп- роизводных цинка. Нар ду с этилцинкгало- генидами и диэтилцинком в качестве одного из компонентов стимулирующей системы могут использоватьс  также другие представители классов алкилцинкгалогенидов, диалкильных производных цинка и некоторых других элеменгорганических соедине- ний, например, лити , магни , алюмини ,

кадми . Вместо или совместно с иодидом меди (I) могут примен тьс  и другие гэлоге- ниды меди (I) или (II), Процесс ведут без растворител , но растворители (инертные по отношению к цинкорганическим соединени м ) также могут использоватьс . Предлагаемый способ получени  диэтилцинка имеет следующие технико-экономические преимущества:

Позвол ет исключить неконтролируемый по продолжительности индукционный период и интенсифицировать процесс получени  этилцинкбромида и диэтилцинка;

Позвол ет получать диэтилцинк высокой чистоты без использовани  трудоемкой и дорогосто щей очистки от этилбромида,  вл ющегос  лимитируемой примесью в случае использовани  диэтилцинка дл  производства лазерных материалов;

Позвол ет максимально упростить загрузку этилбромида в реактор и исключить продувку азотом при пониженном давлении реакционной массы перед термическим диспропорционированием этилцинкбромида .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  диэтилцинка высокой чистоты взаимодействием этилбромида с цинком при нагревании при 38-45° С в присутствии катализатора, содержащего этилцинкгалoreнид или диэтилцинк, с последующим диспропорционированием образующегос  этилцинкбромида и одновременной отгонкой целевого продукта в вакууме, отличающийс  тем, что, с целью интенсификации, упрощени  процесса и повышени  чистоты диэтилцинка, в качестве катализатора используют систему, содержащую дополнительно иодид меди (I) или иодид меди (I) и гидроксид цинка, или хлорид железа (111) и гидроксид цинка, или иодид меди (I) и комплекс железа (III) с четырьм  молекулами пиридина и гидроксид цинка, а процесс ведут с термообработкой реакционной смеси при 60-200° С перед диспропорционированием.

   Пгимрры пг дктичасхг1гр и-мольэойлии пре«плглемого п г« ч РИМ п лч типцимкч (исколна  члго/экэ ВРЯГРНТПО 200 г (3 г-лгонч) цинка; г I . Vl мппь) -з гилброммпл)

   Этипф1нкбромид (30 г (П,7 моль))

   Синтез этйлцинкброннл  лроаопили температурном }8-50 С исхолн   загрузка рв гентоа: 200г(Згчтоив) цинка; 380,г{г,ч«ноль)зтилиодиаа; Содериание этилмолила.