JP2564166B2 - 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 - Google Patents
有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法Info
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- JP2564166B2 JP2564166B2 JP63071059A JP7105988A JP2564166B2 JP 2564166 B2 JP2564166 B2 JP 2564166B2 JP 63071059 A JP63071059 A JP 63071059A JP 7105988 A JP7105988 A JP 7105988A JP 2564166 B2 JP2564166 B2 JP 2564166B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般式〔Ｉ〕 （式中、Ａは であり、R1,R2およびR3は同一または異なることもある
飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基も
しくはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル
基を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7〕オクタン（以
下、ケイ素化合物〔Ｉ〕と称する）に関する発明、およ
び原料である一般式〔II〕 （式中、R1,R2およひR3は前記と同一の意味をＸはハロ
ゲン原子を表わす） で示される1,1,2,2−テトラハロゲノ−1,2−ビス（トリ
オルガノシリル）ジシラン（以下、ジシラン〔II〕と称
する）を、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることからなるケイ素化合物〔Ｉ〕の製造法に関
する。
飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基も
しくはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル
基を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7〕オクタン（以
下、ケイ素化合物〔Ｉ〕と称する）に関する発明、およ
び原料である一般式〔II〕 （式中、R1,R2およひR3は前記と同一の意味をＸはハロ
ゲン原子を表わす） で示される1,1,2,2−テトラハロゲノ−1,2−ビス（トリ
オルガノシリル）ジシラン（以下、ジシラン〔II〕と称
する）を、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることからなるケイ素化合物〔Ｉ〕の製造法に関
する。
本発明のケイ素化合物〔Ｉ〕は、高分子金属としての
性質を有し、導電性ポリマー、有機半導体、圧電材料、
焦電材料、非線形光学材料等の機能を有する有用な化合
物であり、文献未載の新規化合物である。
性質を有し、導電性ポリマー、有機半導体、圧電材料、
焦電材料、非線形光学材料等の機能を有する有用な化合
物であり、文献未載の新規化合物である。
（従来の技術および発明が解決すべき問題点） 従来、本発明の如きケイ素元素を立方体状の頂点とす
る、すなわち を基本骨格とするケイ素化合物〔Ｉ〕は見い出されてお
らず、本発明者らが創製したものである。
る、すなわち を基本骨格とするケイ素化合物〔Ｉ〕は見い出されてお
らず、本発明者らが創製したものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、 を基本骨格とするケイ素化合物〔Ｉ〕を得るべく検討し
た結果、一般式〔II〕 （式中、R1,R2,R3およびＸは前記と同一の意味を表わ
す） で示されるジシラン〔II〕を原料とし、このジシラン
〔II〕を、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることにより、一般式〔Ｉ〕 （式中、Ａは前記と同一の意味を表わす） で示されるケイ素化合物〔Ｉ〕が得られることを見い出
し、本発明を完成したものである。
た結果、一般式〔II〕 （式中、R1,R2,R3およびＸは前記と同一の意味を表わ
す） で示されるジシラン〔II〕を原料とし、このジシラン
〔II〕を、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることにより、一般式〔Ｉ〕 （式中、Ａは前記と同一の意味を表わす） で示されるケイ素化合物〔Ｉ〕が得られることを見い出
し、本発明を完成したものである。
本発明のケイ素化合物〔Ｉ〕の製造法は、ジシラン
〔II〕を必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、好ましく
は非プロトン溶媒例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、縮合させ
る。本発明で用いるアルカリ金属としてはリチウム、ナ
トリウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としては
マグネシウム、カルシウムなどが、ナフタレンアルカリ
金属塩としてはナトリウムナフタレン、リチウムナフタ
レンなどが例示されるが、特にリチウム、ナトリウム、
カリウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン
が好適である。また、本発明の原料であるジシラン〔I
I〕の置換基R1,R2およびR3は、それぞれ飽和の直鎖状ま
たは分枝鎖状または環状のアルキル基もしくはトリメチ
ルシリル置換メチル基もしくはフェニル基であり、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル
メチル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基、トリス
（トリメチルシリル）メチル基などが例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。
〔II〕を必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、好ましく
は非プロトン溶媒例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、縮合させ
る。本発明で用いるアルカリ金属としてはリチウム、ナ
トリウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としては
マグネシウム、カルシウムなどが、ナフタレンアルカリ
金属塩としてはナトリウムナフタレン、リチウムナフタ
レンなどが例示されるが、特にリチウム、ナトリウム、
カリウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン
が好適である。また、本発明の原料であるジシラン〔I
I〕の置換基R1,R2およびR3は、それぞれ飽和の直鎖状ま
たは分枝鎖状または環状のアルキル基もしくはトリメチ
ルシリル置換メチル基もしくはフェニル基であり、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル
メチル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基、トリス
（トリメチルシリル）メチル基などが例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。
しかしながら、R1,R2,R3として好ましいものは、C4以
下の直鎖アルキル、鎖状部分がC4以下の分岐鎖状アルキ
ル、C3〜C6の環状アルキル、トリメチルシリル置換メチ
ル基もしくはフェニル基である。
下の直鎖アルキル、鎖状部分がC4以下の分岐鎖状アルキ
ル、C3〜C6の環状アルキル、トリメチルシリル置換メチ
ル基もしくはフェニル基である。
又、Ｘについては、反応性の点でBrが最も好ましい
が、Cl,Iでも充分使用できる。Ｆの場合にはきびしい反
応条件を必要とする。
が、Cl,Iでも充分使用できる。Ｆの場合にはきびしい反
応条件を必要とする。
本発明において、ジシラン〔II〕１当量に対してアル
カリ金属、アルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ
金属塩を使用する場合は４当量以上が好ましい。通常は
４〜５当量用いる。反応温度は−78℃以上、反応溶媒の
沸点以下で行う。反応時間は使用するアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ金属塩の種
類、反応溶媒や反応温度により変動するが、通常は１〜
10時間を要する。反応終了後、反応溶媒を除去し、必要
に応じて再結晶などの手段により精製してケイ素化合物
〔Ｉ〕を得る。
カリ金属、アルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ
金属塩を使用する場合は４当量以上が好ましい。通常は
４〜５当量用いる。反応温度は−78℃以上、反応溶媒の
沸点以下で行う。反応時間は使用するアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ金属塩の種
類、反応溶媒や反応温度により変動するが、通常は１〜
10時間を要する。反応終了後、反応溶媒を除去し、必要
に応じて再結晶などの手段により精製してケイ素化合物
〔Ｉ〕を得る。
（発明の効果） 本発明は、ジシラン〔II〕を縮合反応させることによ
り、高分子金属としての性質を有し、導電性ポリマー、
有機半導体、圧電材料、焦電材料、非線形光学材料等の
機能を有する、 を基本骨格とするケイ素化合物〔Ｉ〕を創製したもので
ある。
り、高分子金属としての性質を有し、導電性ポリマー、
有機半導体、圧電材料、焦電材料、非線形光学材料等の
機能を有する、 を基本骨格とするケイ素化合物〔Ｉ〕を創製したもので
ある。
（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ 冷却管、滴下ロート、温度計および撹拌機を備えた20
0ml四つ口フラスコに、トルエン80mlおよびナトリウム
1.82g（79.1ミリモル）を仕込み、アルゴン置換を行
う。次いで、アルゴン気流下に撹拌しながら、トルエン
40mlに溶解した1,1,2,2−テトラブロモ−1,2−ビス（te
rt−ブチルジメチルシリル）ジシラン10.0g（16.5ミリ
モル）を加え、還流下に５時間反応した。反応終了後室
温まで冷却し、アルゴン気流下に副生したナトリウム塩
を濾別し、濾液を濃縮してトルエンを留去する。濃縮残
をメチルシクロヘキサン100mlにより再結晶して、プリ
ズム状のオクタキス（tert−ブチルジメチルシリル）オ
クタシラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7．〕オク
タン0.64gを得た。収率13.5％。1 H−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝0.2〜0.8（ブロード,Si−CH3,48H） 0.9〜1.4（ブロード,Si−Ｃ（CH3）3,72H）13 C−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝−0.574（CH3−Si） 20.738（−Ｃ（CH3）３） 30.068（（CH3）３−Ｃ）29 Si−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝4.58（（CH3）２−Si−Ｃ（CH3）3,8Si） マススペクトル m/e＝1144（M+） 元素分析値（C48H120Si16として） Ｃ Ｈ Si 理論値（％）：50.27, 10.55, 39.18 実測値（％）：50.35, 10.61, 39.13
0ml四つ口フラスコに、トルエン80mlおよびナトリウム
1.82g（79.1ミリモル）を仕込み、アルゴン置換を行
う。次いで、アルゴン気流下に撹拌しながら、トルエン
40mlに溶解した1,1,2,2−テトラブロモ−1,2−ビス（te
rt−ブチルジメチルシリル）ジシラン10.0g（16.5ミリ
モル）を加え、還流下に５時間反応した。反応終了後室
温まで冷却し、アルゴン気流下に副生したナトリウム塩
を濾別し、濾液を濃縮してトルエンを留去する。濃縮残
をメチルシクロヘキサン100mlにより再結晶して、プリ
ズム状のオクタキス（tert−ブチルジメチルシリル）オ
クタシラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7．〕オク
タン0.64gを得た。収率13.5％。1 H−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝0.2〜0.8（ブロード,Si−CH3,48H） 0.9〜1.4（ブロード,Si−Ｃ（CH3）3,72H）13 C−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝−0.574（CH3−Si） 20.738（−Ｃ（CH3）３） 30.068（（CH3）３−Ｃ）29 Si−核磁気共鳴スペクトル（90MHz,C6D6） δppm＝4.58（（CH3）２−Si−Ｃ（CH3）3,8Si） マススペクトル m/e＝1144（M+） 元素分析値（C48H120Si16として） Ｃ Ｈ Si 理論値（％）：50.27, 10.55, 39.18 実測値（％）：50.35, 10.61, 39.13
Claims (2)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 （式中、Ａは であり、R1,R2およびR3は同一または異なることもある
飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基も
しくはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル
基を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7〕オクタン。 - 【請求項２】一般式〔II〕 （式中、R1,R2およびR3は同一または異なることもある
飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基も
しくはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル
基を、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示される1,1,2,2−テトラハロゲノ−1,2−ビス（トリ
オルガノシリル）ジシランを、縮合反応させることを特
徴とする、一般式〔Ｉ〕 （式中、Ａは であり、R1,R2およびR3は前記と同一の意味を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔4.2.0.02,5.03,8.04,7〕オクタンの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071059A JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071059A JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242594A JPH01242594A (ja) | 1989-09-27 |
| JP2564166B2 true JP2564166B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=13449571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63071059A Expired - Fee Related JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2564166B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001010871A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Hybrid Plastics | Process for the formation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
-
1988
- 1988-03-25 JP JP63071059A patent/JP2564166B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01242594A (ja) | 1989-09-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |