JPS63267791A - 環状シルエチニルポリマーの製造方法 - Google Patents
環状シルエチニルポリマーの製造方法Info
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- JPS63267791A JPS63267791A JP63088356A JP8835688A JPS63267791A JP S63267791 A JPS63267791 A JP S63267791A JP 63088356 A JP63088356 A JP 63088356A JP 8835688 A JP8835688 A JP 8835688A JP S63267791 A JPS63267791 A JP S63267791A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な環状ポリマー類及びこれらの化合物の製
造方法に関する。
造方法に関する。
一般式−（ＲｚＳｉＣ：Ｃ） （式中、Ｒは飽和炭化
水素基、エチレン性不飽和炭化水素基または芳香族炭化
水素基である）の反復単位をもつ非環状シルエチニルポ
リマー類は英国特許第９１４，９３５号明ｉ書に記載さ
れており、該明４１ＩＩ書によれば、有記ポリマー類は
オルガノジフルオロシランとアルカリ金属アセチリドを
反応させることにより調製することができる。一般式［
（ＣＨ＝）２ Ｓ ｉ−Ｃ＝Ｃ］３をもつ単環式シルエ
チニルポリマーはケミストリー レタース（Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、１９８４年、第５９６頁
に報告されている。この生成物はドデカメチル−３，４
，７，８，１１，１２−へキサシラシクロドデカ−１，
５，９−トリエンからのジメチルシリレンの段階抽出に
より得ることができ、５４０°Ｃでの反応では上述の環
状シルエチニル化合物は１１％しか得られないが、６９
０℃での反応では６８％得られる。この反応の出発原料
の調製はそれ自体非常に複雑な反応である。
水素基、エチレン性不飽和炭化水素基または芳香族炭化
水素基である）の反復単位をもつ非環状シルエチニルポ
リマー類は英国特許第９１４，９３５号明ｉ書に記載さ
れており、該明４１ＩＩ書によれば、有記ポリマー類は
オルガノジフルオロシランとアルカリ金属アセチリドを
反応させることにより調製することができる。一般式［
（ＣＨ＝）２ Ｓ ｉ−Ｃ＝Ｃ］３をもつ単環式シルエ
チニルポリマーはケミストリー レタース（Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、１９８４年、第５９６頁
に報告されている。この生成物はドデカメチル−３，４
，７，８，１１，１２−へキサシラシクロドデカ−１，
５，９−トリエンからのジメチルシリレンの段階抽出に
より得ることができ、５４０°Ｃでの反応では上述の環
状シルエチニル化合物は１１％しか得られないが、６９
０℃での反応では６８％得られる。この反応の出発原料
の調製はそれ自体非常に複雑な反応である。
我々は今最環中に少なくとも４個の珪素原子をもつ環状
シルエチニル化合物を調製できることを見出した。また
、我々は該化合物が比較的低温でさえ高収率で得ること
ができることを見出した。
シルエチニル化合物を調製できることを見出した。また
、我々は該化合物が比較的低温でさえ高収率で得ること
ができることを見出した。
従って、本発明は一般式（Ｒ２Ｓ ＋ Ｃ＝Ｃ）ｘをも
つ環状シルエチニルポリマーにおいて、個々のＲが水素
原子、炭素原子数１８個までをもつアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、置換アルキル基、置換アリール基
または置換アルケニル基を表し、Ｘが少なくとも４の整
数を表すことを特徴とする環状シルエチニル化合物を提
供するにある。
つ環状シルエチニルポリマーにおいて、個々のＲが水素
原子、炭素原子数１８個までをもつアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、置換アルキル基、置換アリール基
または置換アルケニル基を表し、Ｘが少なくとも４の整
数を表すことを特徴とする環状シルエチニル化合物を提
供するにある。
本発明の環状シルエチニルポリマーの一般式において、
Ｘは２５まで、またはそれ以上の値をもち、好適には５
または６である。Ｒ置換基は水素、アルキル基例えばメ
チル基、エチル基、ヘキシル基、ドデシル基またはオク
タデシル基、アリール基例えばフェニル基またはナフチ
ル基、アルケニル基例えばビニル基、アルリル基または
へキセニル基、またはハロゲン化アルキル基、トリル基
またはスチリル基のような置換された基であることがで
きる。好適なＲ置換基はアルキル基またはアリール基で
あり、最適にはメチル基またはフェニル基である。ポリ
マーの個々のＲ置換基は他のＲ置換基とは異なるもので
あっても、若干同じものであっても、全て同じものであ
ってもよい。
Ｘは２５まで、またはそれ以上の値をもち、好適には５
または６である。Ｒ置換基は水素、アルキル基例えばメ
チル基、エチル基、ヘキシル基、ドデシル基またはオク
タデシル基、アリール基例えばフェニル基またはナフチ
ル基、アルケニル基例えばビニル基、アルリル基または
へキセニル基、またはハロゲン化アルキル基、トリル基
またはスチリル基のような置換された基であることがで
きる。好適なＲ置換基はアルキル基またはアリール基で
あり、最適にはメチル基またはフェニル基である。ポリ
マーの個々のＲ置換基は他のＲ置換基とは異なるもので
あっても、若干同じものであっても、全て同じものであ
ってもよい。
本発明の環状シルエチニルポリマーはジェチニルシラン
リチウム化合物とジハロシランを反応させることにより
製造することができる。この方法は環状シルエチニルポ
リマー類を高収率で得られる。
リチウム化合物とジハロシランを反応させることにより
製造することができる。この方法は環状シルエチニルポ
リマー類を高収率で得られる。
従って、本発明は（＾）一般式Ｒ２Ｓ ｉ（Ｃ≡Ｃ）２
（式中、個々のＲが水素原子、炭素原子数１８個までを
もつアルキル基、アリール基、アルケニル基、置換アル
キル基、置換アリール基または置換アルケニル基を表す
）の１種または２種以上のジェチニルシラン類のリチウ
ム塩を、（［１）一般式Ｒ’ ２ Ｓ ｉ Ｘ ２ （
式中、個々のＲ′はＲについて規定したものと同意義で
あり、Ｘはハロゲン原子を表す）の１種または２種以上
のジハロシラン類と反応させることからなる一般式（Ｒ
２Ｓ ｉ Ｃ＝ Ｃ） ｘ （式中、個々のＲは上述と
同意義をもち、×は少なくとも４の整数を表す）で表さ
れる環状シルエチニル化合物の製造方法を包含する。
（式中、個々のＲが水素原子、炭素原子数１８個までを
もつアルキル基、アリール基、アルケニル基、置換アル
キル基、置換アリール基または置換アルケニル基を表す
）の１種または２種以上のジェチニルシラン類のリチウ
ム塩を、（［１）一般式Ｒ’ ２ Ｓ ｉ Ｘ ２ （
式中、個々のＲ′はＲについて規定したものと同意義で
あり、Ｘはハロゲン原子を表す）の１種または２種以上
のジハロシラン類と反応させることからなる一般式（Ｒ
２Ｓ ｉ Ｃ＝ Ｃ） ｘ （式中、個々のＲは上述と
同意義をもち、×は少なくとも４の整数を表す）で表さ
れる環状シルエチニル化合物の製造方法を包含する。
反応剤（Ａ）は一般式Ｒ２Ｓｉ（Ｃ三ＣＬｉＬで表され
る化合物であり、１種または２種以上のジェチニルシラ
ン類とアルキルリチウム化合物例えばブチルリチウムと
を反応させることにより調製することができる。該反応
は上述の成分を混合することにより行なうことができ、
例えばテトラヒドロフラン、芳香族炭化水素、脂肪族炭
化水素よりなる溶媒またはエーテル溶媒の存在下で行な
うことが好ましい、ジェチニルシラン類は例えばテトラ
ヒドロフラン中で一般式Ｒ２Ｓ ｉ ＣＱのジアルキル
ジハロシランとＨＣ”：ＣＭｇ（１！を反応させること
によりそれ自体から得ることができる。
る化合物であり、１種または２種以上のジェチニルシラ
ン類とアルキルリチウム化合物例えばブチルリチウムと
を反応させることにより調製することができる。該反応
は上述の成分を混合することにより行なうことができ、
例えばテトラヒドロフラン、芳香族炭化水素、脂肪族炭
化水素よりなる溶媒またはエーテル溶媒の存在下で行な
うことが好ましい、ジェチニルシラン類は例えばテトラ
ヒドロフラン中で一般式Ｒ２Ｓ ｉ ＣＱのジアルキル
ジハロシランとＨＣ”：ＣＭｇ（１！を反応させること
によりそれ自体から得ることができる。
ジハロシラン反応剤（Ｂ）は既知の物質であり、それら
の多くが工業的に入手できる。ジハロシランはジクロル
シランであるのが好ましい、該シランの他の置換基は水
素、アルキル基例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基
、ドデシル基またはオクタデシル基、アリール基例えば
フェニル基またはナフチル基、アルクニル基例えばビニ
ル基、アルリル基またはへキセニル基、またはハロゲン
化アルキル基、トリル基またはスチリル基のような置換
された基であることができる。好適なＲ′置換基はアル
キル基またはアリール基である。最適なジハロシラン類
はジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン
及びメチルフェニルジクロロシランである。
の多くが工業的に入手できる。ジハロシランはジクロル
シランであるのが好ましい、該シランの他の置換基は水
素、アルキル基例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基
、ドデシル基またはオクタデシル基、アリール基例えば
フェニル基またはナフチル基、アルクニル基例えばビニ
ル基、アルリル基またはへキセニル基、またはハロゲン
化アルキル基、トリル基またはスチリル基のような置換
された基であることができる。好適なＲ′置換基はアル
キル基またはアリール基である。最適なジハロシラン類
はジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン
及びメチルフェニルジクロロシランである。
この反応は溶媒の存在下で行なうことが好ましい、溶媒
は反応剤（Ａ）の製造に使用する溶媒と同じものであっ
ても、異なるものであってもよく、反応は上述の方法に
従ってジェチニルシラン類のリチウム塩を製造した直後
に行なうのが有利である。
は反応剤（Ａ）の製造に使用する溶媒と同じものであっ
ても、異なるものであってもよく、反応は上述の方法に
従ってジェチニルシラン類のリチウム塩を製造した直後
に行なうのが有利である。
反応剤（Ａ）と反応剤（Ｂ）の間の反応を行なう反応は
臨界的なものではない０反応は環境温度または環境温度
以下の温度または加温下で行なうことができる０反応は
約１５〜３０℃の範囲内の温度で行なうことが好ましい
０本発明方法は反応を環境温度（すなわち約２０℃）で
行なう場合でさえ環状シルエチニルポリマー類の理論値
の９０％またはそれ以上のような高収率を提供すること
ができる。所望であれば、反応時間は加温を使用するこ
とにより短縮することができる。
臨界的なものではない０反応は環境温度または環境温度
以下の温度または加温下で行なうことができる０反応は
約１５〜３０℃の範囲内の温度で行なうことが好ましい
０本発明方法は反応を環境温度（すなわち約２０℃）で
行なう場合でさえ環状シルエチニルポリマー類の理論値
の９０％またはそれ以上のような高収率を提供すること
ができる。所望であれば、反応時間は加温を使用するこ
とにより短縮することができる。
反応が完了したら、本発明のポリマーを例えばメタノー
ルのようなアルコール中に沈澱させ、次に濾過または溶
媒蒸発することにより反応混合物から回収することがで
きる。
ルのようなアルコール中に沈澱させ、次に濾過または溶
媒蒸発することにより反応混合物から回収することがで
きる。
このようにして得られた環状ポリマーの個々の単位は操
作に使用するシラン類の選択に依存して他の単位と同じ
単位であっても、異なる単位であってもよい１例えば、
ジメチルジェチニルシランのリチウム塩とメチルフェニ
ルジクロロシランの反応は２個のメチル置換基をもつ単
位とメチル置換基及びフェニル置換基をもつ単位をもつ
環状シルエチニルポリマーを得ることができる。しかし
、これらの単位は交互にある必要はなく、置換基の若干
の転位反応が本発明方法の反応中に生ずることがあるこ
とを示すものである。すなわち、所定の試薬を選択する
ことにより、ホモポリマー及びコポリマーの全ての範囲
を製造することができる。
作に使用するシラン類の選択に依存して他の単位と同じ
単位であっても、異なる単位であってもよい１例えば、
ジメチルジェチニルシランのリチウム塩とメチルフェニ
ルジクロロシランの反応は２個のメチル置換基をもつ単
位とメチル置換基及びフェニル置換基をもつ単位をもつ
環状シルエチニルポリマーを得ることができる。しかし
、これらの単位は交互にある必要はなく、置換基の若干
の転位反応が本発明方法の反応中に生ずることがあるこ
とを示すものである。すなわち、所定の試薬を選択する
ことにより、ホモポリマー及びコポリマーの全ての範囲
を製造することができる。
このようにして得られたポリマーは環境温度、大気圧（
７６０ｍｍＨｇ）で固体物質である傾向にある。
７６０ｍｍＨｇ）で固体物質である傾向にある。
本発明の環状シルエチニルポリマー類はそれらの電子に
富んだ性質から生ずる有用な光学的及び電子的特性をも
つ、ポリマーは例えば半導体類として、光導電素子とし
て、または導波管技術に使用することができる。アセチ
レン性不飽和結合の存在のために、ポリマーを例えば水
素原子と結合した珪素をもつ化合物との付加反応により
更に反応させることもできる。該化合物は本発明のポリ
マーへ上述のようして結合することができる官能基をも
つものであればよい。
富んだ性質から生ずる有用な光学的及び電子的特性をも
つ、ポリマーは例えば半導体類として、光導電素子とし
て、または導波管技術に使用することができる。アセチ
レン性不飽和結合の存在のために、ポリマーを例えば水
素原子と結合した珪素をもつ化合物との付加反応により
更に反応させることもできる。該化合物は本発明のポリ
マーへ上述のようして結合することができる官能基をも
つものであればよい。
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
なお、実施例中「部」及び「％」は全て重量によるもの
であり、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｂｕはブチ
ル基及びｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
であり、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｂｕはブチ
ル基及びｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
鰻１ｊ制
ドライアイスで冷却したテトラヒドロフラン（ｔｂｆ）
１００ ｍｌ中のＲ’ Ｒ２Ｓ ｉ （ＣＥ Ｃ）
２（１２，９ミリモル）の溶液へ、ヘキサン中のＢｕ
Ｌｉの２．９モル溶液９Ｔ＠１を添加した。環境温度で
１時間撹拌後、ｔｈｒ５０ｉｌ中のＲコＲ’−３ｉ−Ｃ
４！ｚ（１２，９ミリモル）を徐々に添加した。溶液を
環境温度で４時間にわたり撹拌し、ｔｈｆを減圧下で留
去した。残渣へトルエン５０ｊ！を添加し、ＬｉＣ１を
炉別した。トルエン溶液を５０Ｏｎ＋１のメタノール中
に注入して白色沈澱を得た。ポリマーを濾過により収集
し、メチノールを用いて洗浄し、次に揮発させた。一般
式 ポリマーが得られた。メタノールで洗浄した後に得られ
たポリマーは末端基によるＮＭＲ（核磁気共！０）信号
を示さず、これは純粋なポリマー類が単離できることを
示すものである。
１００ ｍｌ中のＲ’ Ｒ２Ｓ ｉ （ＣＥ Ｃ）
２（１２，９ミリモル）の溶液へ、ヘキサン中のＢｕ
Ｌｉの２．９モル溶液９Ｔ＠１を添加した。環境温度で
１時間撹拌後、ｔｈｒ５０ｉｌ中のＲコＲ’−３ｉ−Ｃ
４！ｚ（１２，９ミリモル）を徐々に添加した。溶液を
環境温度で４時間にわたり撹拌し、ｔｈｆを減圧下で留
去した。残渣へトルエン５０ｊ！を添加し、ＬｉＣ１を
炉別した。トルエン溶液を５０Ｏｎ＋１のメタノール中
に注入して白色沈澱を得た。ポリマーを濾過により収集
し、メチノールを用いて洗浄し、次に揮発させた。一般
式 ポリマーが得られた。メタノールで洗浄した後に得られ
たポリマーは末端基によるＮＭＲ（核磁気共！０）信号
を示さず、これは純粋なポリマー類が単離できることを
示すものである。
例示ポリマー
例示操作を使用することにより得られたポリマーは一般
式 個々の反応におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の説明及び
収率を第１表に記載する。環状物質の範囲はｍ＋ｎが４
〜２５の範囲内の値で形成された。
式 個々の反応におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の説明及び
収率を第１表に記載する。環状物質の範囲はｍ＋ｎが４
〜２５の範囲内の値で形成された。
第−−Ｖ−ｊ！
大」自Ｌ Ｒ’ 鉦 几二 旦杏 」Ｌ坐−
１Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ９
５％２ Ｐｈ Ｐｈ Ｐｈ
Ｐｈ ９３％３ Ｍｅ Ｐｈ
Ｍｅ Ｐｈ８５％４ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｐｈ ９１ ％５ Ｍ
ｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｐｈ８０％６
Ｍｅ Ｐｂ Ｐｈ Ｐｈ９０％
７ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ８
８５％８ Ｐｈ Ｐｈ
Ｍｅ Ｈ９０％９ Ｖｉ Ｍｅ
Ｐｂ Ｐｈ９３％１０ Ｖｉ
Ｍｅ Ｐｂ Ｍｅ ８５％化合物は
ＨＰ Ｌ Ｃ（高透過性液体クロマトグラフィー：Ｈｉ
ｇｈ ＰｅｒｍｅａＬｉｏｎ ＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏ
ｎａｔｏＨｒａｐｂｙ）、２″Ｓｉ及び”ＣＮＭＲ及び
ＴＧＡ（熱重量分析）により特徴付けられた０個々の実
施例において反応生成物は異なる数の珪素原子をもつ環
状化合物の混合物であった。すなわち、実施例１におい
ては、生成物は２４個までの珪素原子をもつ環状化合物
を含有していた。実施例２の生成物は４〜１９個の珪素
原子をもつ環状生成１勿の混合１勿よりなるものて・あ
った。
１Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ９
５％２ Ｐｈ Ｐｈ Ｐｈ
Ｐｈ ９３％３ Ｍｅ Ｐｈ
Ｍｅ Ｐｈ８５％４ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｐｈ ９１ ％５ Ｍ
ｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｐｈ８０％６
Ｍｅ Ｐｂ Ｐｈ Ｐｈ９０％
７ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ８
８５％８ Ｐｈ Ｐｈ
Ｍｅ Ｈ９０％９ Ｖｉ Ｍｅ
Ｐｂ Ｐｈ９３％１０ Ｖｉ
Ｍｅ Ｐｂ Ｍｅ ８５％化合物は
ＨＰ Ｌ Ｃ（高透過性液体クロマトグラフィー：Ｈｉ
ｇｈ ＰｅｒｍｅａＬｉｏｎ ＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏ
ｎａｔｏＨｒａｐｂｙ）、２″Ｓｉ及び”ＣＮＭＲ及び
ＴＧＡ（熱重量分析）により特徴付けられた０個々の実
施例において反応生成物は異なる数の珪素原子をもつ環
状化合物の混合物であった。すなわち、実施例１におい
ては、生成物は２４個までの珪素原子をもつ環状化合物
を含有していた。実施例２の生成物は４〜１９個の珪素
原子をもつ環状生成１勿の混合１勿よりなるものて・あ
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼をもつ環
状シル エチニルポリマーにおいて、個々のＲが水素原子、炭素
原子数１８個までをもつアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、置換アルキル基、置換アリール基または置換
アルケニル基を表し、ｘが少なくとも４の整数を表すこ
とを特徴とする環状シルエチニル化合物。 ２、ｘが５または６の値をもつ請求項１記載の環状シル
エチニルポリマー。 ３、個々のＲがメチル基またはフェニル基を表す請求項
１または２記載の環状シルエチニルポリマー。 ４、（Ａ）一般式Ｒ＿２Ｓｉ（Ｃ≡Ｃ）＿２（式中、個
々のＲが水素原子、炭素原子数１８個までをもつアルキ
ル基、アリール基、アルケニル基、置換アルキル基、置
換アリール基または置換アルケニル基を表す）の１種ま
たは２種以上のジエチニルシラン類のリチウム塩を、（
Ｂ）一般式Ｒ′＿２ＳｉＸ＿２（式中、個々のＲ′はＲ
について規定したものと同意義であり、Ｘはハロゲン原
子を表す）の１種または２種以上のジハロシラン類と反
応させることからなる一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼（式中、個々のＲは上 述と同意義をもち、ｘは少なくとも４の整数を表す）で
表される環状シルエチニル化合物の製造方法。 ５、反応を１５〜３０℃の範囲の温度で行なう請求項４
記載の方法。 ６、反応が溶媒の存在下で行なわれる請求項４または５
記載の方法。 ７、溶媒がテトラヒドロフランである請求項６記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8709296 | 1987-04-16 | ||
| GB878709296A GB8709296D0 (en) | 1987-04-16 | 1987-04-16 | Silethynyl polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63267791A true JPS63267791A (ja) | 1988-11-04 |
| JP2654075B2 JP2654075B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=10616032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63088356A Expired - Lifetime JP2654075B2 (ja) | 1987-04-16 | 1988-04-12 | 環状シルエチニルポリマーの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4866153A (ja) |
| JP (1) | JP2654075B2 (ja) |
| CA (1) | CA1321598C (ja) |
| DE (1) | DE3812619C2 (ja) |
| FR (1) | FR2614029B1 (ja) |
| GB (2) | GB8709296D0 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2646162B1 (fr) * | 1989-04-21 | 1993-01-08 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polysilylpolyynes et polymeres obtenus a l'issue de ce procede |
| GB2233660A (en) * | 1989-06-22 | 1991-01-16 | Dow Corning | Method of making organosilbutadiyne polymers |
| GB8917329D0 (en) * | 1989-07-28 | 1989-09-13 | Dow Corning | Silethynylsiloxane copolymers and method of making them |
| US5247039A (en) * | 1990-01-08 | 1993-09-21 | Dow Corning Limited | Method of making silethynyl polymers |
| GB9000387D0 (en) * | 1990-01-08 | 1990-03-07 | Dow Corning | Method of making silethynyl polymers |
| US4973723A (en) * | 1990-06-01 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Process for preparing silacycloalkanes |
| US4996341A (en) * | 1990-07-05 | 1991-02-26 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Condensed bicyclic disilanylene-acetylene compound and method for preparing the same |
| US5241029A (en) * | 1992-01-07 | 1993-08-31 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Diorganosilacetylene-alt-diorganosilvinylene polymers and a process of preparation |
| DE102006039901A1 (de) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Renate Marquardt | Neuartige hoch wasserhaltige Polyurethane, Verfahren zur ihrer Herstellung und Anwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1089552B (de) * | 1959-06-20 | 1960-09-22 | Kali Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von neuartigen polymeren Organosiliciumacetyliden |
| US3064028A (en) * | 1959-06-20 | 1962-11-13 | Kali Chemie Ag | New polymeric compounds of organosilicoacetylides and procedures for their production |
| GB1314531A (en) * | 1969-07-30 | 1973-04-26 | Dow Corning Ltd | Organosilicon compounds |
| US4719273A (en) * | 1985-09-04 | 1988-01-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers containing silicon |
-
1987
- 1987-04-16 GB GB878709296A patent/GB8709296D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-16 GB GB8806281A patent/GB2204041B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-12 JP JP63088356A patent/JP2654075B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-13 FR FR8804878A patent/FR2614029B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-14 CA CA000564092A patent/CA1321598C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-15 DE DE3812619A patent/DE3812619C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-09 US US07/295,703 patent/US4866153A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8806281D0 (en) | 1988-04-13 |
| DE3812619A1 (de) | 1988-10-27 |
| GB2204041B (en) | 1991-02-13 |
| CA1321598C (en) | 1993-08-24 |
| US4866153A (en) | 1989-09-12 |
| FR2614029A1 (fr) | 1988-10-21 |
| DE3812619C2 (de) | 1997-05-07 |
| GB2204041A (en) | 1988-11-02 |
| FR2614029B1 (fr) | 1990-12-21 |
| GB8709296D0 (en) | 1987-05-20 |
| JP2654075B2 (ja) | 1997-09-17 |
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