SU626691A3 - Способ получени производных оксима или их солей - Google Patents

Description

группы путем кислотного гидролиза, и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде сопи. Предпочтительно в качестве инертного растворител  используют спирт, эфир или диметилформамид (ДМФ). Преимущественно, когда подвергают взаимодействию соединение общей формулы , где М - водород, с соединением общей формулы Ш процесс провод т в присутствии гидроокиси щелочного металлам Предпочтительно дл  перевода свободных соединений в их соли испопьзуют такие кислоты, как соп на . серна , азоз на , лимонна , фумарова ,  нтарна , уксусна , бензойна  иди мапеинова . Полученное промежуточное соединение формулы 1У,где R - защитна  группа, указанна  выше, Cl--fJhC -0-CH5, Cl(CH2)2-R подвергают гидролизу дл  получени  . соединений формулы J. Реакцию можно вести в смеси воды и инертного растворител  в кислой среде при температуре от комнатной до 1ОО С Пример 1. Хлоргидрат 3, 4 днхлор - в - метоксигексанофенон-9--(2--аминоэтин )--оксима. 1,0 ммойь (0,58 г) 3,4 - дахдор 8-метоксигексанофено№ -О- (2-тритигаамнноэтнл )оксима pacTBqpfflOT в 5 м  9О%-нс уксусной кислоты и хран т при комнатной температуре в течение трех дней. Остаток после выпаривани  в вакууме раствор р ют в Ю мл эфира. Этот раствор экстр ГИру1дт Ю мл 0,1 Н. СОЛШ1ОЙ КИСНОТЫ и экстракт после подщелачивани  раствором едкого натри , экстрагируют метилен хлоридом. Эти экстракты сушат над cyiib фатом натри , затем выпаривают досуха в вакууме. Полученное свободное основание перевод т в целевое соединение сол1 ной кислотой в спирте. После перекристаллизации из эфир - петролейный эфир, целевое соединение имеет т. -- - -пи . 82-84 С. Выход 64%. р 2. Хпоргищ)ат 3/4 -диПриме хлор в«днангексйнофенон Ог( 2-.аминоэти -оксйма. Целевое соединение с т. пл. 131132 С (этаногь-зфир) получают идентнчТЯШ1 способсад из 3, 4наихлор-6ча ан1 гексанофенон-О-.{2 тритш аминоэтип) -оксима . Выход б5%. Пример 3, Хлоргидрат З, 4-дихлор-ч -4-цианбутирофенон-О( 2-аминоэтил) -оксима . 5,0 ммоль (1,29 г) 3, 4 -дихлор-4ч Ч1ианбутирофенанок имр (т. пл. 122-123С ), 5,2 ммоль (0,66 г) хлоргидрата 2-хпорэтиламина и 0,7 порощкообразного едкого кали  в указанной последсшательности добавл ют при переме- шивании при 10 С к 12 мл диметилформамида (ДМФ). После перемешивани  в течение двух даей при комнатной температуре ДМФ .отгон ют 8 вакууме, оста-1 ток пометают в вооу, затем добавл ют 2н. сол ной кислоты при перемешивании до рН 3. Оставшийс  оксим удал ют эфиром . Затем КИС7ВЫЙ раствор подшёлачивают 15 мл 12 н. раствором едкого натра, затем экстрагируют три раза эфиром. Пос- гае промывки 5% раствором бикарбоната натри , сушкв над сульфатом натри  и от гонки эфира получают свободное основание . Его раствсф гот, в сол ной кис йоте в спирте. После отгонки танола, целевое соединение перекристапнизовывают из изопропанол-эфира (1:1); т. пл. 129130°С . Выход 38%. Приме р 4. Хлоргидрат З,4«.йихлор -бнугетоксигексанофенон-О- (2-амино- этил)-оксима. Целевое соединение получают аналогично из -дихлор-6-метоксигексанофеноноксима (т. пл. 53-54 С) и хлс угидрата 2-хпорэтиламина; т. пл. посне перекристаллизации из эфира - петролей- ного эфира составл ет 82-84 °С, Выхо0. 46%.. Ф о рмупа изобретён и 1. Способ получени  .производных оксима обшей формулы I ti H-o-cHg-CHj-Tra Cl где R - группа -(СШр С N -(CHj )«0 ( cHz) сн5или-(сн2)р О (CH)j ocrfj; р S i.2 или 3; «|-1. если psl, BimosO, если р а 2 или 3j 0,1 ипа 2, ипи их солей, отличающийс   тем, что совоиненив общей формулыЦ ( m,)j-R

где R имеет вьппеуказанные значени ;

М - водород или атом щепочного метаппа,

подвергают взаимодействию с эквнмол рным квличеством соединени  общей формулы Ш

Но ..

где На -гапоген;

RJ - водород или защитна  ди  аминогруппы группа, така  как тритил,

в среде инертного растворител  при температуре О-5О С с последующим в случае необходимости удалением,защитной группы путем кислотного гищэолиза,

и выделением аеиевого продукта в свободном в де или в ълае сопи.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве инертного растворител  используют спирт, эфир ил диметилформамидГ

3.Способ по п. 1 и2 отличающ н и с а тем, что в случае взаимодействи  соединени  общей формулыТ,где М - зодород, с соединением общей формулы ifl процесс провод т в присутствии гидроокиси щелочного металла.

Источники ивформаони, прин тые во внимание при экспертнэе:

1. Патент Англии 12О5665, кл. С (2) с. 197О.