JPS606638A - α‐ケト酸の製法 - Google Patents
α‐ケト酸の製法Info
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- JPS606638A JPS606638A JP10645483A JP10645483A JPS606638A JP S606638 A JPS606638 A JP S606638A JP 10645483 A JP10645483 A JP 10645483A JP 10645483 A JP10645483 A JP 10645483A JP S606638 A JPS606638 A JP S606638A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−ケト酸またはその塩の製法に関する。
さらに委しくは、置換基を持つジヒド０−２１８−フラ
ンジオンをアｌレカリ加水分解して対応するα−ケト酸
またはその塩を製造する新規な方法に関するものである
。
ンジオンをアｌレカリ加水分解して対応するα−ケト酸
またはその塩を製造する新規な方法に関するものである
。
α−ケト酸、には種々の化合物が含まれているがα−ア
ミノ酸の出発物質、尿毒症及び腎不全の治療薬、その他
農薬の中間体、あるいはヘヤートリートメント剤原料な
ど各方面の用途をこ用いられる有用な化合物である。
ミノ酸の出発物質、尿毒症及び腎不全の治療薬、その他
農薬の中間体、あるいはヘヤートリートメント剤原料な
ど各方面の用途をこ用いられる有用な化合物である。
従来公知の方法としては
（１） α−アミノ酸にアミノ＋’＋２酸化酵素を作用
させる方法 Ｔｈｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ、５
０ 、２５８ （１９５１）Ｊｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ）Ｆ、１５３３８７ （１９４
４）特開昭５２−１１４０９１ Ｂｕｌｌ、 Ｃｈ、ａｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、８
１ 、６６５ （１９５Ｂ ）（ｇ） 不Ｍ ４＝ｌｌ
ヒダントインとアルカリ金属水酸化物の水溶液を反応さ
せる方法 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ！ ｉａ ｏｆ にｈｅｍ＋Ｔｅ
ｃｌ＋ｎｏｌｏｇｙ、１１．１４８ （１９６６）特開
昭 ５８−４６９２０ 特開＋ｒｄ ５４−８６２１７ （８） 芳香族アルデヒドとヒダントインとの縮合物の
アルカリ加水分解による方法 Ｍｏｎａｔ、９２．８３５〜８４２．．８４８〜８５１
（１９６１）（４） シアノ化アシル化合物の加水分
解による方法 特開昭 ５８−４６９１９ （５） イソブチルアルデヒドを原料としてハロゲン化
オキシムとなし、これをＮ ａ Ｃｌ’Ｊでシアノ化オ
キシムとして加水分解する方法 ＵＳＰ ４，８０２，４０２ （１９８０）管種々の方
法が知られているが、（１）のα−アミノ「俊、（２）
の不飽和ヒダントイン、（３）のヒダントイン（４・）
のシアノアシル化合物のいずれも高価で入手しにくく工
業的に有利な製法とは云えない。
させる方法 Ｔｈｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ、５
０ 、２５８ （１９５１）Ｊｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ）Ｆ、１５３３８７ （１９４
４）特開昭５２−１１４０９１ Ｂｕｌｌ、 Ｃｈ、ａｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、８
１ 、６６５ （１９５Ｂ ）（ｇ） 不Ｍ ４＝ｌｌ
ヒダントインとアルカリ金属水酸化物の水溶液を反応さ
せる方法 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ！ ｉａ ｏｆ にｈｅｍ＋Ｔｅ
ｃｌ＋ｎｏｌｏｇｙ、１１．１４８ （１９６６）特開
昭 ５８−４６９２０ 特開＋ｒｄ ５４−８６２１７ （８） 芳香族アルデヒドとヒダントインとの縮合物の
アルカリ加水分解による方法 Ｍｏｎａｔ、９２．８３５〜８４２．．８４８〜８５１
（１９６１）（４） シアノ化アシル化合物の加水分
解による方法 特開昭 ５８−４６９１９ （５） イソブチルアルデヒドを原料としてハロゲン化
オキシムとなし、これをＮ ａ Ｃｌ’Ｊでシアノ化オ
キシムとして加水分解する方法 ＵＳＰ ４，８０２，４０２ （１９８０）管種々の方
法が知られているが、（１）のα−アミノ「俊、（２）
の不飽和ヒダントイン、（３）のヒダントイン（４・）
のシアノアシル化合物のいずれも高価で入手しにくく工
業的に有利な製法とは云えない。
また（５）の方法は比較的入手が容易なイソブチルアル
デヒドを原料とするものであるが、工程が複雑な」ムロ
萌ソーダを使用するので′ゲ全上の問題があり、１１つ
収率も良くない。
デヒドを原料とするものであるが、工程が複雑な」ムロ
萌ソーダを使用するので′ゲ全上の問題があり、１１つ
収率も良くない。
このような状況に鑑み本発明者らは工業的に有利なａ−
ケト酸の製造方法について鋭意検討を行なった結果、本
発明者らがさきに発明したジヒドロ−２，３−フランジ
オンをアルカリ加水分解ｒれば容易にα−ケト酸を得る
ことができることを知り本発明に到達した。
ケト酸の製造方法について鋭意検討を行なった結果、本
発明者らがさきに発明したジヒドロ−２，３−フランジ
オンをアルカリ加水分解ｒれば容易にα−ケト酸を得る
ことができることを知り本発明に到達した。
即ち本発明の目的は、工業的に有用なα−ケト酸または
その塩を収率よく工業的に有利に製造する方法を提供す
るにあり、その要旨は一般式前記Ｒ１，Ｒ２と同じ。〕
を水の存在Ｆ１アルカリをわされるα−ケト酸（ここに
Ｒ１，Ｒ２は前記に同じ。）の製法である。
その塩を収率よく工業的に有利に製造する方法を提供す
るにあり、その要旨は一般式前記Ｒ１，Ｒ２と同じ。〕
を水の存在Ｆ１アルカリをわされるα−ケト酸（ここに
Ｒ１，Ｒ２は前記に同じ。）の製法である。
本発明は従来文献に記載のない新規な方法であり、その
反応機構は次のごとく推定される。
反応機構は次のごとく推定される。
１
本発明で用いる一般式
わされる基である。
Ｒ１，Ｒ２，即ちＲｓ ｔ Ｒ４は同じであってもよく
異なつ°Ｃい°〔もよい。通常Ｃｌ−０３のアルキル基
であり、その例とし°Ｃはメチル基、エチル基、ｎ−ブ
ンチル基、ｒｉ品ｌ−岬ビル基が挙げられる。
異なつ°Ｃい°〔もよい。通常Ｃｌ−０３のアルキル基
であり、その例とし°Ｃはメチル基、エチル基、ｎ−ブ
ンチル基、ｒｉ品ｌ−岬ビル基が挙げられる。
本発明の方法で製造されるα−ケト酸の例としてはジメ
チルピルビン酸、ジエチルピルビンメチルエチルピルビ
ン ン酸等が挙げられる。
チルピルビン酸、ジエチルピルビンメチルエチルピルビ
ン ン酸等が挙げられる。
本発明で加水分解に用いるアルカｌよ苛性ソーダ、苛・
１カリ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の通
常用いられるアルカカリを使ハトｒる。
１カリ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の通
常用いられるアルカカリを使ハトｒる。
また鉱酸としては塩酸，硝酸，硫酸等の無機酸力（用い
られ、通常塩酸を用いるのがＩｉｌＳ合よく、また好結
果が得られる。
られ、通常塩酸を用いるのがＩｉｌＳ合よく、また好結
果が得られる。
次に本発明の実施態様について説明する。
ジヒドロ−２，３−フランジオンをＩ毘拌しなカ（らア
ルカリ水溶液に冷却しながら添加し後、昇温して加水分
解するとαーケトＩＩ′２のアｌレカ＋７ ｊｔｉを生
成する。副生ずるアルデヒド、アルカドールを水蒸気蒸
溜等の手段により除去回収し′Ｃから、或番よ］ＩＪ−
のａ−ケト酸を望むならば鉱酸により酸性にしてから、
′エーテＪＶ，酢酸エチル、ＥＤＣなどの溶媒にて抽出
，晶析，蒸溜などの方法により目的物を取得することが
できる。
ルカリ水溶液に冷却しながら添加し後、昇温して加水分
解するとαーケトＩＩ′２のアｌレカ＋７ ｊｔｉを生
成する。副生ずるアルデヒド、アルカドールを水蒸気蒸
溜等の手段により除去回収し′Ｃから、或番よ］ＩＪ−
のａ−ケト酸を望むならば鉱酸により酸性にしてから、
′エーテＪＶ，酢酸エチル、ＥＤＣなどの溶媒にて抽出
，晶析，蒸溜などの方法により目的物を取得することが
できる。
アルカリは通常水溶液として反応させるが、アルコール
ｇ１クリコール類、アル午ルエーテル。
ｇ１クリコール類、アル午ルエーテル。
アニソール、テトラヒドロフラン、ジオキサン。
ジオキソラン等の溶媒を用いる方が目的物によっては好
結果の得られる場合もあり、その際は必ず理論１１１以
上の水を存在させることが必要である。
結果の得られる場合もあり、その際は必ず理論１１１以
上の水を存在させることが必要である。
Ｍ料ジヒドロ−２，３−フランジオン１モルに対し、加
水分解に用いるアルカリは０．５〜５．０モル好ましく
は１．１〜１．４モルを添加１゛ると好結果が得られる
。
水分解に用いるアルカリは０．５〜５．０モル好ましく
は１．１〜１．４モルを添加１゛ると好結果が得られる
。
また遊離のａ−ケト１伎を目的とする場合添〃１１する
鉱酸はジヒドロ−２，３−フランジオン１モルに対し０
．５〜１０モル好ましくは１．５〜２．５モルを添加す
るのがよい。勿論加水分解のためのアルカリの喰にも関
係があり、加水分解に与らなかった余剰のアＩレカリを
中４１Ｊするに必要な噸以上をこ〃１１えることは必要
である。
鉱酸はジヒドロ−２，３−フランジオン１モルに対し０
．５〜１０モル好ましくは１．５〜２．５モルを添加す
るのがよい。勿論加水分解のためのアルカリの喰にも関
係があり、加水分解に与らなかった余剰のアＩレカリを
中４１Ｊするに必要な噸以上をこ〃１１えることは必要
である。
加水分解に適当な温度は０〜６０℃好ましくは２５〜８
５゛Ｃの範囲に１呆持して行なうと好結果が得られる。
５゛Ｃの範囲に１呆持して行なうと好結果が得られる。
本発明は全く新規な方法であり、加水分子ｌｉ〒と（・
う工程の簡単な反応で収率よく製／品力（１覧）られ、
工業的に有利に利用できる。
う工程の簡単な反応で収率よく製／品力（１覧）られ、
工業的に有利に利用できる。
以下実施例により本発明をさらをこ詳４１１ Ｅ ：Ｑ
ｌ！ＩＪ −する。
ｌ！ＩＪ −する。
実施例１
ジヒドロ−５−インプロピル−４，，４−ジメチｌレー
２，３−フランジオン２０ｇと３５％水酸イヒナトリウ
ム１７ｇを３０℃１１１１冊半かきｉ昆ぜ加水分解した
後、製塩５便３０ ｍｌ を加えて１俊１生イヒした。
２，３−フランジオン２０ｇと３５％水酸イヒナトリウ
ム１７ｇを３０℃１１１１冊半かきｉ昆ぜ加水分解した
後、製塩５便３０ ｍｌ を加えて１俊１生イヒした。
ガスクロマトグラフィによる定量１＋ｒｉ Ｌよシ／
チＪＬ／ ヒｒｖビン酸の生成が９０％であることを示
した。
チＪＬ／ ヒｒｖビン酸の生成が９０％であることを示
した。
この溶液をエーテル５Ｑｒｎ／で抽出し、エーテルリを
無水硫酸ナトリウムで乾煙した後エーテルを留去し減圧
蒸溜Ｌ（沸点７０℃（１ｇ ｒｕｍ Ｈｇ 〕でジジメ
チルピル上ビン７．２ｇを得た。
無水硫酸ナトリウムで乾煙した後エーテルを留去し減圧
蒸溜Ｌ（沸点７０℃（１ｇ ｒｕｍ Ｈｇ 〕でジジメ
チルピル上ビン７．２ｇを得た。
実施例２〜４
第１表Ｇこ示す原料を用い実施ＩＪ１と同（、ηのＪｊ
法でアルカリ加水分解し１第１表に示す結果をイ！すた
。
法でアルカリ加水分解し１第１表に示す結果をイ！すた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オン類 は前記Ｒｔ、Ｒ２と同じ意味を持つ。）を水の存在下、
アルカリを加えて加水分解し、要すればざらに鉱醒の製
法。 （２） ジヒドロ−２，８−フランジオン類がジヒドロ
−５−イソフロピルー４，４−ジメチル−２，８−フラ
ンジオンである特許請求の範囲（１）記載の方法。 （３）アルカリが苛性ソーダである特許請求の範Ｉ’ｌ
ｌ （１） ｒＨｔ 戦の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10645483A JPS606638A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | α‐ケト酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10645483A JPS606638A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | α‐ケト酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606638A true JPS606638A (ja) | 1985-01-14 |
| JPS6150934B2 JPS6150934B2 (ja) | 1986-11-06 |
Family
ID=14434038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10645483A Granted JPS606638A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | α‐ケト酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606638A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007037812A1 (en) * | 2005-09-14 | 2007-04-05 | Regents Of The University Of California | Amide forming chemical ligation |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11591936B2 (en) * | 2019-09-04 | 2023-02-28 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for proactive operation of process facilities based on historical operations data |
-
1983
- 1983-06-13 JP JP10645483A patent/JPS606638A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007037812A1 (en) * | 2005-09-14 | 2007-04-05 | Regents Of The University Of California | Amide forming chemical ligation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6150934B2 (ja) | 1986-11-06 |
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