SU1325052A1 - Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ - Google Patents
Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ Download PDFInfo
- Publication number
- SU1325052A1 SU1325052A1 SU853985760A SU3985760A SU1325052A1 SU 1325052 A1 SU1325052 A1 SU 1325052A1 SU 853985760 A SU853985760 A SU 853985760A SU 3985760 A SU3985760 A SU 3985760A SU 1325052 A1 SU1325052 A1 SU 1325052A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitro
- methyl
- dioxane
- bromo
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 5,5-бисС2-метил-5- нитро-1,3-диоксанила) (ДК), который примен етс в сельском хоз йстве в качестве фунгицидного и гербицидно- го средств. Увеличение выхода и упрощение процесса достигаетс использованием другого сырь . Синтез ДК ведут из 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3- диоксана и метилата натри при мол рном соотношении 1:1-1,6, в среде диметилсульфоксида при температуре окружающей среды. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использовани доступного сырь , получени ДК в более м гких услови х при увеличении выхода ДК на 13-24%. I табл. г СЛ
Description
Изобретение относитс к способу получени 5,5-бис(2-метил-5-нитро- 1,3-диоксанила), который находит применение в сельском хоз йстве в качестве фунгицидного и гербицидного средств.
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Цель достигаетс путем взаимодействи 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3- диоксана с метилатом натри .
Пример 1. 0,ООД моль (1 г) 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри раствор ют в 30 мл диметилсульфокси- да (ДМСО). Реакционную смесь продувают в тече1аде 10 мин аргоном, герметизируют и выдерживают 4 ч при 20°С. Затем реакционную массу вьши- вают в дистиллированную воду (80 мл) и экстрагируют эфиром по 40 мл 4- 5 раз. Экстракт сушат над MgSO, эфи упаривают, а 5,5-бис(2-метил-5-нит- ро-1,3-диоксанил)перекристаллизовы- вают из бензола. Цолучают 0,97 г продукта. Выход 91% на прореагирот вавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3- диоксан при конверсии последнего 97%
П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2-ме- тил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри . При 25°С за 3 ч получают 0,89 г продукта . Выход 80% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-ди- оксан при конверсии последнего 95%.
П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2- метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри . При 40°С за 3,5 ч получают 0,74 г продукта. Выход 65% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3- диоксан при конверсии последнего 97%
П р и м е р 4. Аналогично примеру I используют 0,004 моль (1 г) 2-метнл-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри . При 10 С за 5 ч получают 0,23 г продукта . Выход 32% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 61%.
П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2- метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри . При 22 С за 3 ч получают 0,96 г продукта . Выход 86% на прореагировавший
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
2-мрт}ит-5-бром-5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 98%.
П р и м е р 6. Аналогично примеру I используют 0,004 моль (1 г) 2-ме- тил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,008 моль (0,4 г) метилата натри . При за 4 ч получают 0,59 г продукта . Выход 52% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 98%.
П р и м е р 7. Аналог ично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2- метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,002 моль (0,1 г) метилата натри . При за 4 ч получают 0,26 г продукта . Выход 43% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 52%.
П р и м е р 8. Аналогично примеру I используют 0,004 моль (1 г) 2-ме- тил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль (0,2 г) метилата натри . При за 2 ч получают 0,53 г продукта. Выход 67% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5- нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 69%.
Дл выделенной смеси стереоизоме- , ров 5,5-бис(2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила ) характерны следующие физико-химические параметры: кристаллы белого цвета, т.пл. 183-224°С.
Спектр ПНР в (CDj)C дл изомера, когда обе нитрогругшы в аксиале: 1,10 д. (6Н, 2СНО, ,08 д. (4 На), 4,00 д. (4 Не), 4 CIljO, 4,74 кв. (2Н, 20С110).
Спектр ПМР дл аксиально-экваториального изомера: 1,14 д. (ЗН, CHj), 4,05 д. (2На), 4,74 д. (2Не) , 2СН,,0, 4,82 кв. (1Н, ОСНО), 1,25 д. (ЗН, CHj), 4,44 д. (2На), 4,50 д. (2Не), 2СН20, 4,64 кв. (1Н, ОСНО).
И р и м е р 9. Аналогично примеру 1 берут 0,004 моль 2-метил-5- бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль метилата натри и раствор ют в 30 мл тетрагидрофурана. Получают 0,37 г продукта. Выход 64% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего - 50% .
И р и м е р 10. Синтез провод т аналогично примеру 9 в течение 5 ч. Получают 0,38 г продукта. Выход 65% на прореагировавший 2-метил-5-бром- 5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего - 50%.
1325052
Аналогично примеПример 1
ру 1 берут 0,004 моль 2-мегил-5-бром 5-нитро-1,3-диоксана, 0,004 моль ме- тилата натри и раствор ют в 30 мл иметилформамида. Получают 0,73 г родукта. Выход 78% на вз тый 2-ме- ил-5-бром-5-нитро-1,3 диоксан при конверсии последнего г 80%.
П р и м е р 12. Синтез провод т аналогично примеру 11 в течение 5 ч. олучают 0,78 г продукта. Выход 79% на прореагировавший 2-метил-5-бром- 5-нитро-1,3-диоксан при конверсии последнего 85%.
Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,006 моль (0,35 г) моль метилата натри . При 20 с за 3 ч получают 0,93 г продукта. Выход 87% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро- 1,3-диоксан при конверсии последнего 97%.
Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2- метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,0052 моль (0,28 г) метилата натри . При за 3,5 ч получают 0,89 г продукта. Выход 80% на прореагировавший 2-метил-5-бром-5-нитро- 1,3-диоксан при конверсии последнего 95%.
П р и м е р 15. Аналогично примеру 1 используют 0,004 моль (1 г) 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3-диоксана, 0,0072 моль. (0,39 г) метилата натри . При 20°С за 3,5 ч получают 0,71 г продукта. Выход 63% на прореагиро- вавший 2-метил-5-бром-5-нитро-1,3- диоксан при конверсии последнего 97%.
Оптимальное соотношение 2-метил- 5-бром-5-нитро-1,3-диоксана и метилата натри составл ет 1:1-1,6.
Оптимальные параметры способа получени 5,5-бис(2-метил-5-нитро-1,3- диоксанила)приведены в таблице.
Ш
15
20
30
20 ди ду це Сн же та па
пр ше но те к та
кр вы но те 25 а ни
со во пр
40
п о с о с п ч п т
45
5
0
0
Оптимальна температура реакции
«5,
20-25 С, повышение температуры приводит к увеличенийэ доли побочных продуктов реакции, вследствии чего выход целевого продукта снижаетс (65%). Снижение температуры приводит к снижению скорости реакции, в результате чего выход целевого продукта падает (32%).
Наиболее целесообразное врем проведени реакции 3-4 ч. За меньшее врем не удаетс достичь оптимального выхода продукта, а более положительное врем реакции (более 4 ч) к увеличению выхода целевого продукта не приводит.
Применение других растворителей, кроме ДМСО, приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Это, очевидно , св зано с меньшей пол рностью тетрагидрофурана и диметилформамида, 5 а в случае применени ТГФ еще и с низкой растворимостью MeONa.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта на 13-24%, упростить процесс его выделени .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 5,5-бис(2-метил- 5-нитро-1,3-диоксанила) на основе производного 2-метил-5-нитро-1,3-диоксана при температуре окружающей среды в среде диметилсульфоксида, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, в качестве производного 2-метнл-5-нит- ро-1,3-диоксана используют 2-метил- 5-бром-5-нитро-1,3-диоксан, который подвергают взаимодействию с метила- том натри при мол рном соотношении реагентов 1:1-1,6 соответственно.Редактор Н.ГунькоСоставитель И.Дь ченко Техред И.ПоповичЗаказ 3018/23 Тираж 371ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж-35, Раушска наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4Корректор Н,Король
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU853985760A SU1325052A1 (ru) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU853985760A SU1325052A1 (ru) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1325052A1 true SU1325052A1 (ru) | 1987-07-23 |
Family
ID=21208502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853985760A SU1325052A1 (ru) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1325052A1 (ru) |
-
1985
- 1985-12-02 SU SU853985760A patent/SU1325052A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR860003215A (ko) | 4-페닐피롤 유도체의 제조방법 | |
| NO331372B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av combretastatiner | |
| DE3043252C2 (de) | Cyclische Acetale von N-Acylglutaminsäure -γ- semialdehyden, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| US3794642A (en) | Oxidation of substituted methanes to the corresponding substituted methanols | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| SU1325052A1 (ru) | Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ | |
| US4665197A (en) | Process for preparing azetidine derivatives and intermediates thereof | |
| CA1116620A (en) | PROCESS FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED.alpha.-KETOCARBOXYLIC AMIDES | |
| JPH01197474A (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−オン類の製造方法 | |
| Mulholland et al. | A synthesis of tetronic acid [furan-2 (3 H), 4 (5 H)-dione] and three analogues | |
| US5922916A (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
| US4284562A (en) | Process for preparing pyrrole-2-acetic acids | |
| EP0739885B1 (en) | Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid | |
| SU680645A3 (ru) | Способ получени производных сульфонилбензимидазола | |
| SE435278B (sv) | 5-cyano-1-legre(c?711?71-?714)alkyl-pyrrol-2-ettiksyra, framstellning derav och anvendningen som mellanprodukt vid framstellning av terapeutiskt verksamma pyrrolderivat | |
| US4927964A (en) | Method for production of 2-oxyimino-3-oxobutyric acids | |
| Murthy et al. | The reaction of chlorosulfonyl isocyanate with epoxides. A novel conversion of epoxides to cyclic carbonates | |
| US4213905A (en) | Preparation of 5-aroyl-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid salts | |
| US3833667A (en) | Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol | |
| US4153631A (en) | Process for processing silver halide developing agents | |
| US4562262A (en) | Preparation of polycyclic nitrogen-containing compounds | |
| HU202491B (en) | Process for producing pyrroline derivatives | |
| KR100317832B1 (ko) | 4-할로-5-(히드록시메틸)이미다졸화합물의합성방법및신규이미다졸화합물 | |
| SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
| US3786068A (en) | Intermediate in the total synthesis of elenolic acid |