SU623523A3 - Способ получени -фосфонометилглицина - Google Patents
Способ получени -фосфонометилглицинаInfo
- Publication number
- SU623523A3 SU623523A3 SU731927578A SU1927578A SU623523A3 SU 623523 A3 SU623523 A3 SU 623523A3 SU 731927578 A SU731927578 A SU 731927578A SU 1927578 A SU1927578 A SU 1927578A SU 623523 A3 SU623523 A3 SU 623523A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- mol
- phosphonomethylglycine
- water
- solution
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- -1 N-oxide N-phosphonomethylamides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims description 3
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 2
- QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphono)amino]acetic acid Chemical compound OP(=O)(O)N(C)CC(O)=O QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 238000010575 fractional recrystallization Methods 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N methane;rhodium Chemical compound C.[Rh] RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KYKQHSMYWLWROM-UHFFFAOYSA-N ac1l4yjn Chemical class [Hg].[Hg] KYKQHSMYWLWROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- KQPBSBAEBKRAAU-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid;sodium Chemical compound [Na].ClO KQPBSBAEBKRAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N platinum;hydrochloride Chemical compound Cl.[Pt] SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- WVULZDFWPQCPPJ-UHFFFAOYSA-N potassium;hydrochloride Chemical compound Cl.[K] WVULZDFWPQCPPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Изобретение отаэснтс к химии фосфор органических соединени с С-Р св зью, а именно к усовершенствованному способу получени N -фосфонометилглицина формулы ( HO)PCOKH2-t H-CH2COOH, KOTOpbiii вл етс эффективным гербицидиым cpisflCTBOM и находит применение в сельском хоз йстве. Известен способ получени N -фосфонометилглицина взаимодействием глипипа с хлорметилфосфоновой кислотой при нагревании в присутствии водной шелочи ij. Наиболее близким по технической сущности и достиг аемому результату к изобретению вл етс способ получени N осфонометилглицина , который заключаетс в том, что производное аминокислоты фосфора, а именно карбоксипронаводное аминометилфосфонистой кислоты, подверга ют окислению хлористой ртутью в водной среде или неводных рабстворител х при на гревании до 100-150 С 2. К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использовани довитых солей ртути. Целью изобретени вл е с упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс способом получени N -фосфонометилглицина, который заключаетс в том, что производное аминокислоты фосфора, а именно N фосфонометиламинодиуксусную кислоту обрабатывают окислителем и процесс ведут при 20-125°С в водосодержащей среде. В качестве водосодержащей среды используют обычно воду или водный раствор кислоты. В качестве окислител могут быть использованы перекись водорода, перекись дибензоила, м-хлорнадбензойна кислота, перборат натри , персульфат кали , перманганат кали , железосинеродистый калий или хлорноватистокислые натрий или калий. Дл окислени N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты могут быть также использованы киапород или воздух. Дл -увеличени выхода целевого продукта в этом случае процесс желательновести в присутствии катализатора-платины, паллади , роди , ириди или рутени в свободном виде или нанесенных на уголь или cL-глино;юм . .предпочтительно при темпе атуре 90 . и давлении 1-200 кг/см . Отличительными признаками способа вл ютс использование в качестве про и водчого аминокислоты фосфора N-ф-сфоиэмет : , аминодиуксуснои кислоты и проведение процесса в вышеописанных услови х. Соотношение реагирующих вешеств, т, окислител и N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты может широко варьироват с . Однако дл достижени высокого выхо да N -фосфонометилглицина желательно ис пользовать 3 моль окислител на 1 моль М -фосс})о 1гометиламинодиуксусной кислоты. Проносе осушествл пот либо в водной сред-, либо, что вл етс более предпочтительным , в водном растворе кислоты. В этом случае может быть использована люба неорганическа или органическа кислота в количестве от 0,01 до 100 моль на 1 моль N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты. Врем реакции составл ет от 1 мин до 40 и более часов, температура процес са 20-125 С. Наиболее предпочтительным вариантом вл етс проведение реакции цри температуре не ниже 70 С в течение по меньшей мерр 1 ч. Процесс можно вести как при атмосферном , так и при пониженном и повышенном давлении. При использоьании твердых -1И жидких окислителей желательно вести процесс при пониженном или атмосферном давлении, В том случае, когда -использу г газообразные окислители, предпочтительно проведение реакции при повышенном давлении. Дл выделени N-фосфонометилглици1га используют растворители, смешивающийс с водой, такие как спирты, диоксан, кетоны, гликоли или полигликоли. Пример 1. Смесь К -фосфонометиламинодиуксусной кислоты (13,7 г, 0,06 моль), воды (20 мл) и концентрированной серной кислоты (6,0 г, 0,06 моль) нагре вают и перемешивают цри 82-87°С. Прибавл ют 23 мл 30%-ной перекиси водород 1 по капл м в течение 2 ч. Затем перемешивают при 85 С до получени бесцвет ного раствора. По данным ЯМР-спектроокопии смесь содержит з 1ачительноеколичество М -фосфонометилглицина. Прибавл ют еше 5 мл 30%-ной перекиси водорода в течение 1 ч. и нагревают --I ч. при С. После охлаждени до комнатной температуры образуетс белый кристаллический осадок М -фосфон-)метилглицина. Разбавл т смесь избытком этанола и оставj , ii.i ночь С D холодатьнике. Сощ 1 )т осадок, промывают его этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход чистого белого кристаллического -N осфо но метил глицина 7,8 г. Еще 0,2 г продукта получают при выдерживании фильтрата в холодильнике. Чистоту продукта определ ют методами ПК- и ЯМР-спектроскопии . Выход 7 0%. Пример 2. 39 г воды и 39 г (0,39 моль) концентрированной серной кислоты загружают в реактор и прибавл ют 20 г (0,08 моль) N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты. Нагревают до 80 С и прибавл ют 277 г (2,85 моль) 35%-ной перекиси водорода в течение 6,57 .04, поддержива температуру 77-81 С. Во врем прибавлени перекиси водорода прибавл ют в течение 4 ч. еше 20 г N фосфонометиламинодиуксусной кислоты. Нагревают смесьДО 80 С и перемешивают до окончани реакции по данным ЯМРспектроскопии . Охлаждают смесь до О С В течение ночи, центрифугируют, промывают небольшим количеством воды и высуLllнвaют в вакууме. Выход- ЮО г (75%). Пример 3. Загружают N -фосфонометиламинодиуксусную кислоту (191,9г, 0,845 моль) и воду (168,3 г) в реактор, перемешивают и прибавл ют 98%-ную серную кислоту (103,2 г, 1,03 моль) при 80-90 С. Создают в системе вакуум (от 6 до 8 мм рт. ст.) и нагревают смесь, поддержива темпе{5атуру 98-102 С. Прибавл ют 35%-ную перекись водорода (245,5 г, 2,53 моль) в течение- 4 ч с посто нной скг ростью и одновременно удал ют дистиллат (217 ч.) с посто нной скоростью, выдерживают 15 мин при 100°С и охлаждают. Выход 100 г (70%). Пример 4. Смесь W -фосфонометил- аминодиуксусной кислоты (2,3 г, 0,01 моль) воды (20 мл) и хлорноватистокислого натри (0,9 г, 0,01 моль) в стекл нном реакторе перемешивают при комнатной температуре . Смесь становитс желтой и температура начинает повышатьс . При 35 С выдел етс желтый газ. После охлаждени холодной водой в течение нескольких часов получают бесцветную смесь. Анализ пробы водного раствора методом ЯМР-спещмроскопии указывает, что окисление имеет место. Прибавл ют порци ми хлорноватисток;;сльь; ;.,атри1. (0,Р г, 0,01 моль) при KOMHavHOii температуре течение 2 ч , на блюда -.vразование почти гомогенной сме си. Концентрируют смесь в вакууме, промывают остаток метанолом и эфиром и получают 1,3 г- (76%) белого порошка. Пример 5. Боргидрид натри (0,19 г, 0,ОО5 моль) прибавл ют посте пенно при перемешивании к раствору платинохлористоводородной кислоты (0,1г, 0,О002 моль) в 40 мл воды и 1 г обес цвечивающего угл . Когда реакци заканчиваетс , оставл ют смесь при комнатной температуре на 5 мин и прибавл ют по капл м концентрированную сол ную кислоту (0,8 мл) рН раствэрп 3-4. Перенос т катализатор в трубчатый реактор прибавл ют N -фосфонометиламинодиуксуснуто кислоту (2,3 г, 0,01 моль) и проду вают азотом во врем нагревани с обратным холодильником. При кипении смеси в течение 20,5 ч продувают воздух, фильтруют гор чую смесь и промывают осадок холодной водой. Концентрируют бес цветный фильтрат в вакууме при нагревании на вод ной бане, промывают остаток . этанолом, метанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Получают 1,76 г N - -фосфонометилглипина. При использовании кислорода или газа содержащего кислород, получают подобные результаты. Пример 6. Как в примере 5, готов т катализатор - :а ладий на древесном угле, использу хюристый палладий (о,0002 моль) и боргидриднатри (0,19г О,ОО5 моль). Катализатор перенос т в трубчатый реактор , прибавл ют N -фосфонометиламинодиуксусную кислоту (2,3 г, 0,01 моль) и продувают азотом во врем нагревани с обратным холодильником. При 100 С замен ют азот воздухом, который продувают в течение 6 ч. Анализ пробы раствора показывает, что в смеси присутствует N -фосфонометилглицин. Продолжают окисление еще 22 ч , упаривают смесь досуха и перекристаллизовывают остаток из воды. Выход N -фосфонометилглицина 1,3 г (77%). При использовании кислорода или газа, содержащего кислород, получают аналогич ные результаты. Пример 7. Загружают в стекл нный реактор N-фосфонометиламинодиуксусную кислоту (14,0 г, 0,062 моль), воду (250 мл) и 0,2 г 5%-ного роди на древесном угле. Нагревают до 9О С, перемешивают и посто нно продувают кислород 23 со скоростью 100 мл/мин в течение 17 ч, поддержива температуру 90 С. После удалени катализатора смесь упаривают, и перекристаллизовывают остаток из вод-ы . Выход 8,9 г (85%). Пример 8. Провод т процесс, как в предыдущем примере, провод окисление воздухом в течение 48 ч. Получают N -фосфонометилглицин с выходом 83%. При рП раствора 8,5 и времени окислени 71 ч получают N-фосфонометилглицин с выходом 16%. Пример П. Загружают смесь 10 г (0,044 моль) М-фосфонометиламинодиуксусной кислоты, 170 г воды и 0,6 г технического 5%-ного паллади на угле в а и пропускают киспарат высокого давлени 2,11 кг/см . Постолород под давлением нно встр хивают смесь при этом давлении в течение 3ч., поддержива температуру 90-100 С. После охлаждени до комнатной температуры удал ют избыток кислорОда , отфильтровывают катализатор и упаривают фильтрат досуха в вакууме. Выход 97%-ного N-фосфонометилглицина 7,3 г (96%). При применении 5%-ного роди на угле в аналогичных услови х получают 7,2 г 97%-ного Ы-фосфонометилглидина; Выход 95%, Пример 10. Загружают смесь 28 г (0,123 моль) N-фосфонометиламинодиуксусной кислоты, 500 мл воды и 1 г технического 5%-ного роди на угле в автоклав и нагревают до 80 С в течение 2 ч. Затем пропускают кислород под давлением 13,1 кг/см и нагревают еще 75 мин. После окончани реакции удал ют катализатор , концентрируют фильтрат в вакууме и получают 15 г (12%) N-фосфонометилглицина . Пример 11. Прибавл ют к смеси 20,25 кг серной кислоты и 18,1 кг воды 31,8 кг 95%-ной N-фосфонометиламинодиуксусной кислоты, 10,9 кг тетрахлорэтилена и 8,1 кг тетрахлорметана. Нагревают смесь до кипени и прибавл ют в течение 1 ч 15,4 кг 50%-ной перекиси водорода. Охлаждают смесь и прибавл ют еще 59,9 кг 95%-ной М-фосфонометиламинодиуксусной кислоты. В конце реакции поддерживают температуру 85 С и прибавл ют 84,35 кг 5О%-ной перекиси водорода в течение 8 ч , а в течение последнего часа прибавл ют 6,35 кг 50%ной перекиси водорода. Нагревают при С в течение 15 мин создают вакуум отгон ют растворители ппи 78 С. ОхQ
лаждают оста---о к до О Cj перемешивают 5 ч при этой те-мпературе :pii::ibTpyioT. Промывают осадок 11,3 к- вэдь(, аыс}шивают и получают 47,6 кг OG-j-noro N -фосфонометилглицина, ,
Выход 88%.
При проведеь-ии процесса желательно сохран ть тесный коптак.т ислител с Н-фосфонометила.минодиуксусной кислото. Папример, когда реагенты вл ьотс тво |дыми или водораствор5ьмыми веществами, можно перемешивать смесь или встр хивать ее дл обеопечени такого контакта. Когда примен ют газообразный окислител можно создать тако; контакт диспергироианием свободного газа, содержащего кислород , при помощи диффузора, например пористой стешт нно; фритты, или перемешивани , встр хивани или других способов . Когда примен ют газообразны окиспитель , иногда целесообразно провести реакцию при давлении выше атмосферного с перемешиванием или встр хиванием дл обеспечени лучшего контакта окислител с N - фосфонометиламинодиуксусной кислоTOii .
П р i м е р 12-. Смесь 1 г (0,0044 моль, М -« осфонометшшминодиуксусной кислотьт , 20 мл 50%-ной водной трифторyKcycHOii кислоты и 2,7 г (0,0132 моль) ) м-хлорнадбензойно) кислоты, чи0
стота 85%, нагревают до 60 С при хорои осадок м-хлорбензо;;но11 кислоты. Смесь перемешивают при 50-05 С в течение 2 ч и ох;1ал-сдают до KO- n-iaTHoii температуры. смеси цент;; ;гЬугируют и прозрачный всплывающи раствор анализируют .{етодом ЯЛ Р-спектроскопии. Сильное поглощение при J 5,.35 м.д. (С,4, ) и 4,645 м. д. ( А, 2,N-CH jPOjH,3 13 Гц) доказывает в основном превраИение в N-OKHCI М-ч|)осфэнометштаминодиуксусной к слоты, Поэтому прибавл ют 10 мл лед ной уксусной кислоты к остав:це| |с реакиигппо - смеси, которую нагревают до 80 С в те-;ение 22 ч. После ох/чаждени до комнатной температуры смесь фильтруют и ф иьтрат анализируют методом Я.МР-спектроскопии. Интегрирование ноказ()1вает, что 8Оо N -окиси превращаетс в N - фосфонометилглицин
Пример 13, Смесь 2,7 г (0,01 моль) N -фосфонометиламинодиук- сусной кислоты, 20 мл воды, 1,6 г (0,04 моль) гидроокиси натри и 1,7 г
(0,011 моль). тетрагид1зата лерборхата . о трип нагревают при перемешивании и 70 С
8
тл ;-е :сние 16 ч. Полученный коричневы заствор ло данным ЯМР-спектроскопии cCi.V ;;::.:.и т N - фосфо1 ометилглицин и N .Ъ ;roe1Г ;vfeтIIлaминoдиyкcycнyю кислоту в :;:г;гг(го1;1оиии 3:2, т. е, превращение вЫ: ))осфо ;ометилглицин составл ет 60%.
П р и м е р 14. Смесь 2,27 г (0,01 моль) М-(зосфонометиламинодиуксусной кислоты , 20 мл воды, 1,6 г (0,04 моль) ппроокиси натри и 3 г (0,011 моль) порсуль-фата кали перемешивают в течение 1 ч при 36-46 С и затем в течение
о 16 ч при 50-60 С. Прозрачный раствор
содержит N -фосфонометилглицин и N-фосф1онометилал{инодиуксусну1е кислот в соотно1 .ении 1:2, т, е., превращение в N-фос1|1ономотилгл1щин составл ет ЗЗо.
П р и м е р 15. Смесь 1 г (0,0044 моль) N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты, 25 мл 50%-ной водной трифторуксусной кислоты и 1,1 г (0,0045 моль)
О
перекиси бензоюта перемешивают при 70 С в течение 7 ч. Светло-желтый раствор содержит в основном N-окись N-фосфонометиламинодиуксусной кислоты (по данным ЯА {- -спектроскопии), Ы-фосфонометиламинодиуксусную кислоту и N -фо.сфонометилглицин . Из N -окиси после нагревани с обратным холодильником в воде получают смесь К -фосфонометиламинодиуксусной кислоты и N-фосфонометилглипина в соотношении 1:1.
Пример 16. Смесь 1 г (0,0044 моль) N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты, 20 мл 50%-Hoii водно;;, трифторуксусной кислоты и 1,44 г (0,0132 моль) -10 o-HO i надуксусно) кислоты в уксусной кислоте перемешивают в течение 18 ч при 60-65 С, в течение 3 ч при и в течение 2 ч при 75-80 С. Так как после этого времени не получают прозрачного раствора, добавл ют дополнительно 1 г (0,0009 моль) 40)-ной надуксусной кислоты и нагревают при 85 С в течение 20 ч. По данным ЯМР-спектроскопии превращение в N -фосфонометилглицин составл ет ,
Claims (4)
- П р и м е р 17. К раствору 2,27 г (0,01 моль) N-фосфонометиламинодиукcycHoi: кислоты, 20 мл воды и 1,6 г (Oj04 моль) гидроокиси натри прибавл кэт постепенно 1,8 г (0,011 моль) перманганата кали при 35-38 С в течение 1 ч. После перемешивани при комнатной. те тпературе в течение 4 ч отфильтровывают коричневый осадок двуокиси марганда , прозрачный фильтрат концентрируют ри нагревании на вод ной бане в вакууме остаток раствор ют, в разбавленном растворе гидроокиси натри . Раствор продувают воздухом до завершени осаждени двуокиси марганца. Прозрачный бесцветный фильтрат подкисл ют концентрированной кислотой. По данным ЯМРспектроскопии раствор содержит смесь N-фосфонометиламинодиуксусной кислоты и N -фосфонометилглицина в соотношении 1:1, т. е. превращение составл ет 50%. Пример 18. К раствору 2,3 г ( 0,01 моль) N-фосфонометиламинодиуксус ной кислоты в 20 мл воды и 1,6 г (0,04 моль) гидроокиси натри прибавл ют медленно раствор 3,3 г (0,01 моль) железо синеродистого кали в 10 мл воды, поддержива температуру 20-25 С. После выдерживани в течение ночи при комнатной температуре получают желто-синий раствор. Превращение N -фо сфо но метилам и нодиуксусной кислоты в N -фосфонометилглицин 50%. Дл ЯМР-спектроскопии аликвотную часть раствора подкисл ют трифторуксусной кислотой и добавл ют тетраметилсилан (стандарт). Анализ провод т при низкой скорости вращени (20 об/сек) дл предотвращени перекрыти св зей воды и продукта. N -Фосфонометиламинодиуксус на кислота, N-окись N-фосфонометилам нодиукрусной кислоты и N-фосфонометил- глицин имеют синглет и дублет из-за МСН СООНи f-CH,P05H2 прогонов соответственно. использовании 60 МН.ЯМР-аппарата регистрируютс хи мические сдвиги сУ дл N-окиси N-фосфо нометиламинодиуксусной кислоты, N-фосфонометиламинодиуксусной кислоты и N -фосфонометилглицина при 5, 16, 4,55 и 4,22 м. д. соответственно. Пример 19. Раствор N-фосфоно метиламинодиуксусной кислоты (4,5 г, 0,2 моль) в 100 мл воды ввод т в сосуд высокого давлени из нержавеющей стали, добавл ют 1,5 г 5%-ной платины на оС-глиноземе и сосуд герметизируют. Нагревают до 104 С, подают воздух, затем снимают давление и снова подают воз дух до давлени 211-246 кг/см . Реакционную смесь нагревают до 104-110 С при- перемешивании в течение 6 ч, охлаждают до комнатной температуры, снимают давление и открывают сосуд. Смесь фильт руют дл удалени катализатора, разбавл ют абсолютным этанолом и выдерживают при комнатной температуре в течение 3 дней. Осадок промывают этанолом и эфиром и высушивают в вакууме. Получают 1,7 г (50%) продукта, т. пл. 230238 С (разл.). Проба с химически чистым N -фосфонометилглицином не дает депрессии температуры плавлени . Пример 20. N-фосфонометиламинодиуксусную кислоту (4,0 г, 0,0176 моль), родиевую чернь (0,5 г, 0,005 моль) и воду (100 мл) ввод т в сосуд высокого давлени из нержавеюш.ей стали, снабженный магнитной мешалкой и клапаном дл отбора жидких проб (на дне сосуда ). Кислород подают через трубку d 0,6325 см) с отверсти ми дл удалени воздуха при нагревании до 95 С и перемешивании (800 об/мин ). Затем давление в реакторе повышают до 2,1 кг/см и непрерывно подают кислород (бОнсм /мин) дл удалени углекислого газа из сосуда . Врем реакции 260 мин. Смесь охлаждают , выгружают из сосуда, катализатор отфильтровывают и получают 2,5 г (85%) N-фосфонометилглицина. После фракционной перекристаллизации получают чистый N -фосфонометилглицин, т. пл. 230 С (разл.). Этот опыт повтор ют с использованием того ,ке самого количества N -фосфонометиламинодиуксусной кислоты, но с применением 0,5 г (0,ОО5 моль) палладиевой черни в качестве катализатора. N -фосфонометилглицин получают с выходом 55%. Формула изобретени . 1. Способ получени N-фосфонометилглицина обработкой производного аминокислоты фосфора окислителем в водосодержащей среде, отличающийс тем. елью упрощени процесса, в качестве производного аминокислоты фосфора используют N -фосфонометиламинодиуксус- ную кислоту и процесс ведут при 2О-125 С.
- 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что в качестве водосодержащей среды используют воду или водный раствор кислоты.
- 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю щ и и с тем, что в качестве окислител используют перекись водорода, перекись дибензоила, м-хлорнадбензойную кислоту , перборат натри , персульфат кали , перманганат кали , железосинеродистый калии или хлорноватистокислые натрий или калий,
- 4. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю щ и и с тем, что, с целью увеличени выхода продукта, в качестве окислител используют кислород или воздух и процесс ведут в присутствии катализатора - платины, паллади , роди , ириди или рутени , в свободном виде или нанесенных на уголь или сС-глинозем, при температуре 90-120°С и давлении 1-200 кг/см . Приоритет ЗГ.05.72 16.02.73 Источники внимание при 11623523.12 по пунктам:1. Патент ГДР № 92156, по пи. 1 и 3.кл. 45 Е 19/02, 1971. по п. 4. информации, прин тыево2. Патент США № 3160632, экспертизе:кл- 260-268, 1964.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/258,281 US3954848A (en) | 1972-05-31 | 1972-05-31 | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US05/333,414 US3950402A (en) | 1972-05-31 | 1973-02-16 | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU623523A3 true SU623523A3 (ru) | 1978-09-05 |
Family
ID=26946544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU731927578A SU623523A3 (ru) | 1972-05-31 | 1973-05-30 | Способ получени -фосфонометилглицина |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950402A (ru) |
| JP (1) | JPS5111093B2 (ru) |
| BE (1) | BE800238A (ru) |
| BG (1) | BG21212A3 (ru) |
| CA (1) | CA992093A (ru) |
| CH (1) | CH574968A5 (ru) |
| CS (1) | CS177133B2 (ru) |
| DD (1) | DD104303A5 (ru) |
| DE (1) | DE2327680C3 (ru) |
| DK (1) | DK138951B (ru) |
| EG (1) | EG11140A (ru) |
| ES (2) | ES415335A1 (ru) |
| FR (2) | FR2186477B1 (ru) |
| GB (1) | GB1432043A (ru) |
| HU (1) | HU167343B (ru) |
| IE (1) | IE37730B1 (ru) |
| IL (1) | IL42393A (ru) |
| IT (1) | IT988869B (ru) |
| NL (1) | NL162656C (ru) |
| NO (2) | NO140556C (ru) |
| PL (1) | PL107856B1 (ru) |
| RO (2) | RO62901A (ru) |
| SE (2) | SE404019B (ru) |
| SU (1) | SU623523A3 (ru) |
| YU (2) | YU36977B (ru) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4072706A (en) * | 1976-01-02 | 1978-02-07 | Monsanto Company | Oxidation of phosphonomethylamines |
| MX4703E (es) * | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4454043A (en) * | 1980-11-17 | 1984-06-12 | Monsanto Company | Column switching procedure |
| IL66824A0 (en) * | 1982-06-25 | 1982-12-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| GB8726714D0 (en) * | 1987-11-14 | 1987-12-16 | Beecham Group Plc | Compounds |
| US5187292A (en) * | 1988-08-18 | 1993-02-16 | Rhone-Poulenc Agrochimie | N-sulfomethylglycinate, use in the preparation of herbicides of the glyphosate type |
| FR2635522B1 (fr) * | 1988-08-18 | 1990-11-16 | Rhone Poulenc Agrochimie | N-sulfonomethylglycinate procede de preparation, utilisation dans la preparation d'herbicides de type glyphosate |
| US4898972A (en) * | 1988-09-26 | 1990-02-06 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU204533B (en) * | 1988-11-02 | 1992-01-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphono-methyl-glycine |
| US4937376A (en) * | 1989-05-25 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5047579A (en) * | 1990-01-26 | 1991-09-10 | Monsanto Company | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| ES2021229A6 (es) * | 1990-03-12 | 1991-10-16 | Ercros Sa | Perfeccionamientos introducidos en un procedimiento de obtencion de n-fosfonometilglicina por oxidacion de n-fosfonometiliminodiacetico. |
| US5043475A (en) * | 1990-06-25 | 1991-08-27 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5077430A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-31 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5077431A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-31 | Monsanto Company | Peroxide process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5023369A (en) * | 1990-06-25 | 1991-06-11 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| US5072033A (en) * | 1990-12-11 | 1991-12-10 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| GB9300641D0 (en) * | 1993-01-14 | 1993-03-03 | Zeneca Ltd | Process |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6365772B1 (en) | 1995-05-30 | 2002-04-02 | Hampshire Chemical Corp. | Facile synthesis of phosphonomethylglycine from phosphonomethyliminodiacetic acid |
| DK0833831T3 (da) * | 1995-06-07 | 2002-03-18 | Monsanto Technology Llc | Fremgangsmåde til fremstilling af N-phosphonomethyliminodieddikesyre |
| US5986128A (en) * | 1996-11-01 | 1999-11-16 | Monsanto Company | Use of monosodium iminodiacetic acid solutions in the preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid |
| EP1062221B1 (en) * | 1998-02-12 | 2006-05-10 | Monsanto Technology LLC | Process for making glyphosate by oxidizing n-substituted glyphosates |
| US6232494B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-15 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine |
| US6417133B1 (en) * | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US5962729A (en) * | 1998-05-14 | 1999-10-05 | Calgon Carbon Corporation | Method for the manufacture of N-phosphonomethylglycine from N-phosphonomethyliminodiacetic acid using a catalytic carbon |
| DE69905894T2 (de) * | 1998-07-06 | 2003-12-04 | Syngenta Participations Ag, Basel | Herstellung von n-phosphonomethylglycin salzen |
| IES980552A2 (en) * | 1998-07-09 | 1999-08-11 | Agritech Chemical Ltd | Improved process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| BR9907000A (pt) * | 1998-09-08 | 2000-09-26 | Hampshire Chemical Corp | Sìntese de ácido fosfonometiliminodiacético com efluente reduzido |
| NZ516546A (en) | 1999-07-23 | 2003-08-29 | Basf Ag | Method of producing glyphosate or a salt thereof |
| WO2001012640A1 (de) | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von phosphonomethylglycin |
| CA2395206A1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Monsanto Technology Llc | Use of a supplemental promoter in conjunction with a carbon-supported, noble-metal-containing catalyst in liquid phase oxidation reactions |
| PT102419A (pt) * | 2000-02-09 | 2001-08-30 | Pedro Manuel Brito Da Silva Co | N-fosfonoalquil)glicina n-(fosfonobenzil)glicina e n-(fosfonofenetil)glicina e seu processo de fabrico e a sua aplicacao como herbicida |
| AU2001264605C1 (en) | 2000-05-15 | 2005-10-06 | Monsanto Technology Llc | Preparation of iminodiacetic acid compounds from monoethanolamine substrates |
| US7015351B2 (en) * | 2000-05-22 | 2006-03-21 | Monsanto Technology Llc | Reaction systems for making N-(phosphonomethyl) glycine compounds |
| US6927304B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-08-09 | Monsanto Technology Llc | De-oxygenation treatment for noble metal on carbon catalysts used in liquid phase oxidation reactions |
| US6818450B2 (en) | 2001-05-22 | 2004-11-16 | Monsanto Technology Llc | Use of infrared spectroscopy for on-line process control and endpoint detection |
| DE10130136A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von N-Phosphonomethylglycin |
| CA2463776A1 (en) | 2001-10-18 | 2003-04-24 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| US7390920B2 (en) * | 2002-02-14 | 2008-06-24 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and process |
| CA2476255C (en) * | 2002-02-14 | 2012-07-31 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and process for its preparation and process for oxidation using it |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| JP4202047B2 (ja) * | 2002-05-24 | 2008-12-24 | 富士通株式会社 | ヘッド位置制御方法及びデイスク記憶装置 |
| AR040319A1 (es) * | 2002-06-28 | 2005-03-23 | Monsanto Technology Llc | Uso de telurio en catalizadores con contenido de metales nobles y con soporte de carbon para reacciones de oxidacion en fase liquida |
| ES2407031T3 (es) * | 2003-08-14 | 2013-06-11 | Monsanto Technology Llc | Procedimiento para la oxidación del ácido N-(fosfonometil)iminodiacético o de una de sus sales |
| US7179936B2 (en) * | 2003-09-17 | 2007-02-20 | Monsanto Technology Llc | Process for recovering a crystalline product from solution |
| WO2006031938A2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| TW200624151A (en) * | 2004-11-12 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Recovery of noble metals from aqueous process streams |
| AU2006214086B2 (en) | 2005-02-17 | 2012-01-19 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
| AU2006241162A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Monsanto Technology Llc | Altering the crystal size distribution of N-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid for improved filtration and product quality |
| AR059585A1 (es) * | 2006-02-17 | 2008-04-16 | Monsanto Technology Llc | Catalizadores que contienen metales de transicion y procesos para su preparacion y uso como catalizadores para celdas de combustible |
| US7771494B2 (en) * | 2007-01-31 | 2010-08-10 | Monsanto Technology Llc | Process for selective removal of water and impurities from N-(phosphonomethyl)glycine |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| CN101353358B (zh) * | 2008-09-05 | 2011-01-19 | 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 | 用改进反应系统制备n-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法 |
| CN103044486A (zh) * | 2013-01-02 | 2013-04-17 | 北京化工大学 | 一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法 |
| CN110997561A (zh) | 2017-06-26 | 2020-04-10 | 孟山都技术公司 | 来自草甘膦制造工艺的废物流的磷控制 |
| CN109796491A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-05-24 | 荆州鸿翔化工有限公司 | 一种制备草甘膦的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL285361A (ru) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
| US3429914A (en) * | 1964-09-03 | 1969-02-25 | Monsanto Co | Organo-phosphono-amine oxides |
| DE2132511C3 (de) * | 1971-06-30 | 1974-06-27 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Aminomethylenphosphonsäuren |
-
1973
- 1973-02-16 US US05/333,414 patent/US3950402A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-05-29 NL NL7307449.A patent/NL162656C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-29 ES ES415335A patent/ES415335A1/es not_active Expired
- 1973-05-29 RO RO74947A patent/RO62901A/ro unknown
- 1973-05-29 RO RO7385986A patent/RO66031A/ro unknown
- 1973-05-29 DD DD171167A patent/DD104303A5/xx unknown
- 1973-05-30 SE SE7307680A patent/SE404019B/xx unknown
- 1973-05-30 CH CH780573A patent/CH574968A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 DE DE2327680A patent/DE2327680C3/de not_active Expired
- 1973-05-30 BE BE131682A patent/BE800238A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 PL PL1973162949A patent/PL107856B1/pl unknown
- 1973-05-30 IT IT24920/73A patent/IT988869B/it active
- 1973-05-30 CA CA172,933A patent/CA992093A/en not_active Expired
- 1973-05-30 HU HUMO874A patent/HU167343B/hu unknown
- 1973-05-30 SU SU731927578A patent/SU623523A3/ru active
- 1973-05-30 GB GB2567673A patent/GB1432043A/en not_active Expired
- 1973-05-30 IL IL42393A patent/IL42393A/xx unknown
- 1973-05-30 FR FR7319837A patent/FR2186477B1/fr not_active Expired
- 1973-05-30 EG EG204/73A patent/EG11140A/xx active
- 1973-05-30 CS CS3901A patent/CS177133B2/cs unknown
- 1973-05-30 YU YU1427/73A patent/YU36977B/xx unknown
- 1973-05-30 DK DK299773AA patent/DK138951B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 JP JP48059896A patent/JPS5111093B2/ja not_active Expired
- 1973-05-30 BG BG023748A patent/BG21212A3/xx unknown
- 1973-05-30 NO NO2281/73A patent/NO140556C/no unknown
- 1973-05-30 IE IE868/73A patent/IE37730B1/xx unknown
- 1973-10-30 FR FR7338662A patent/FR2193831B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-09-01 ES ES440610A patent/ES440610A1/es not_active Expired
-
1976
- 1976-01-16 SE SE7600415A patent/SE407579B/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-10-27 NO NO783636A patent/NO149176C/no unknown
-
1980
- 1980-10-13 YU YU2628/80A patent/YU42985B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU623523A3 (ru) | Способ получени -фосфонометилглицина | |
| Nielsen et al. | Oxidation of poly (nitro) anilines to poly (nitro) benzenes. Synthesis of hexanitrobenzene and pentanitrobenzene | |
| RU2192418C2 (ru) | Способ получения производных пиразола | |
| ES2235483T3 (es) | Sisntesis y purificacion de 3,3-dimetilbutiraldehido mediante oxidacion de 1-cloro-3,3-dimetilbutano con dimetilsulfoxido. | |
| JP2687347B2 (ja) | 芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法 | |
| JPS61282355A (ja) | ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 | |
| US3799940A (en) | Process for producing aromatic aldehydes | |
| US2323714A (en) | Chemical process | |
| US3742047A (en) | Preparation of acid chlorides | |
| JPH10509450A (ja) | ビス（２，２−ジニトロプロピル）ホルマール（ｂｄｎｐｆ）の合成 | |
| RU2311420C2 (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| WO1992012124A1 (fr) | Nouveau procede de production de semicarbazide | |
| JPH03264560A (ja) | アミンオキシド製法 | |
| US6218555B1 (en) | Process for the preparation of alkanoyloxy-benzenesulfonic acids and salts thereof | |
| SU1616904A1 (ru) | Способ получени п-нитрофенилгидразина | |
| RU2248844C1 (ru) | Композиция в качестве катализатора деиодирования для получения гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и способ получения гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана | |
| JPS60204742A (ja) | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 | |
| RU2039038C1 (ru) | Способ получения n-динитрозосоединений | |
| KR800000728B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 제조방법 | |
| SU1657054A3 (ru) | Способ получени солей 4,4 @ -динитростильбен-2,2 @ -дисульфокислоты | |
| US20050090687A1 (en) | Method for producing carboxylic acids by alcohol oxidation | |
| US3600436A (en) | (3-oxopenta-1,4-dien-1,5-ylene)-bis-((p-phenyleneoxy) acetic acid) | |
| SU358309A1 (ru) | Способ получени ароматических дикарбоновых кислот дифенильного р да | |
| FR2551747A1 (fr) | Procede de production d'aminobenzylamines | |
| JPS62263164A (ja) | ５−メチル−ピラジン−２−カルボン酸−４−オキシドの製造法 |