JP2687347B2 - 芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法 - Google Patents
芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規な芳香族ホスフィン化合物及び該化合物
を蛍光試薬として用いる過酸化脂質類の分析法に関する
ものである。 (従来の技術) 不飽和脂肪酸やそのエステル類は酸素により容易に酸
化されて過酸化物を形成しやすい。食品化学的には、そ
の結果、食品の劣化を引き起こすと同時に、有毒性成分
として知られている。一方、医学的には、老化や動脈硬
化などで過酸化脂質の正確な分析法が不可欠であるた
め、種々の方法が開発されてきている。 チオバルビツール酸(TBA)発色法で代表される方法
で過酸化脂質の分解物の一種であるマロンジアルデヒド
(MDA)を検出する方法は、比較的簡単であるが、過酸
化脂質の種類によりMDAの発生量が違ったり、過酸化脂
質の検出割合が20%前後と低いなどTBA法は過酸化脂質
の絶対量をとらえていないという問題点がある。 選択性の高い方法としてシクロオキシゲナーゼとかグ
ルタチオンペルオキシターゼなどの酵素を用いた方法が
あるが、特殊な酵素を使う点や、干渉物質の影響を受け
易いなどの欠点を有する。 従って、過酸化脂質類の絶対量を高感度で測定でき、
選択性の高い簡便な方法の開発が望まれる。 (発明が解決しようとしている問題点) 本発明の目的は、工業的に芳香族ホスフィン化合物を
得、さらには簡便な、温和な条件下で過酸化脂質類と反
応を行い、かつ高感度での分析を可能とする過酸化脂質
類の分析を提供することにある。 (問題を解決するための手段) すなち、本発明は、構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はア
ンスリルを示す)である9−アンスリルジフェニルホス
フィン(ADPP)である。また本発明は、構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はピ
レニル基を示す)であるジフェニル−1−ピレニルホス
フィン(DPPP)である。そして本発明は、過酸化脂質類
の分析に際し、過酸化脂質類と構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はア
ンスリル基又はピレニル基を示す)であるADPP又はDPPP
とを溶媒中で反応させることを特徴とする過酸化脂質類
の分析法を提供するものであり、以下本発明を更に詳細
に説明する。 本発明のADPP及びDPPPは種々の方法で製造することが
できるが、代表的な製造方法を以下に示す。 トリフェニルホスフィンと反応塩基としてのリチウム
を有機溶媒中に懸濁させ室温で数時間撹拌する。その後
有機溶媒に溶解したハロゲン化アルカリ剤を加え加熱還
流を短時間に行う。冷却後、反応液をガラスウールなど
をつめたガラスカラムを通すことによって未反応の過剰
のリチウムを取り除く。次に発蛍光性発色団を導入する
ため、発蛍光性発色団をもつ芳香族化合物とハロゲン化
金属から合成された(D.C.Nohebel,Prco.Chem.Soc.,307
(1961))ハロゲン化芳香族化合物を含む有機溶媒中に
前述の反応液を注ぐ。次いで数時間、加熱還流を続け
る。 以上の操作は、原料および生成物のホスフィンの酸化
を防ぐため不活性ガス存在下で行うことが好ましい。冷
却後、反応液を水の中に注ぎ過剰の塩および塩基を溶解
させた後クロロホルムなどの非極性有機溶媒で芳香族ホ
スフィン化合物を抽出する。当該化合物は、シリカゲル
などを使ったカラムクロマトグラフィー法で分離精製を
行う。溶媒を減圧乾固した後、やや極性の高い溶媒に再
溶解させ極性の低い溶媒例えばヘキサンを加えて再結晶
させる。 なお、これらの当該化合物は元素分析、質量分析、赤
外線吸収スペクトルなどの一般的な分析法により容易に
確認できる。 本発明のADPP及びDPPPは無蛍光性であるが、過酸化脂
質類と反応し下記反応式に示す青色蛍光を有する芳香族
ホスフィン酸化物に変化する。 すなち、溶媒中、過酸化脂質類とADPP又はDPPPを混合
し、60℃、60分間反応させることによって芳香族ホスフ
ィン酸化物が得られる。 過酸化脂質類としては、食品および生体中のリノール
酸、リノレン酸などの脂肪過酸化物を挙げることができ
る。 溶媒としては、クロロホルム、ジクロルメタン、メタ
ノールなどの一般の有機溶媒を挙げることができるが、
特に過酸化脂質類の抽出効率の点からクロロホルム−メ
タノールの混液が好ましい。抽出の際、脂質の酸化防止
のためブチルヒドロキシトルエン(BHT)などの抗酸化
剤を添加しても分析になんら影響はない。 反応温度が低い場合も反応は進行するが、短時間で反
応を終了させるためには60℃で行うのが望ましい。この
とき過酸化脂質類の分解は無視できる程しか起こらない
ため定量分析においてほとんど影響はない。 ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応性は、構造立体障
害の程度に左右される。すなち、過酸化脂質類の過酸化
部周囲の構造が複雑な程反応は鈍くなる。 (発明の効果) 以上説明したように本発明は、 (1)トリフェニルホスフィンを原料として短工程でAD
PP又はDPPPを簡単に合成できる、 (2)ADPP及びDPPPは無蛍光性であるが、過酸化脂質類
と反応することによって青色の強い蛍光を発する、 (3)ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応は60℃、60分
と比較的緩やかな条件下で行える、 (4)過酸化脂質類とADPP又はDPPPとの反応において触
媒は不要である、 (5)ADPP及びDPPPは空気酸化に対して安定であるた
め、過酸化脂質類による酸化だけで酸化物へ変化する、 (6)ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応は、低量的に
進行するため過酸化脂質類の絶対量を高感度で知ること
ができる、 (7)食品などの抽出物ばかりでなく、血液、生体組織
などの過酸化脂質類の分析へも応用できる、 といった有用性を有している。 (実施例) 以下本発明を更に実施例により説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。 実施例1 テトラヒドロフラン(THF)溶媒中に原料であるトリ
フェニルホスフィン5.09g(19.4mM)とリチウム410mg
(59.1mM)を懸濁させ窒素気流下で室温3時間撹拌し
た。次いでtert−塩化ブチルのTHF溶液(0.97M)20mlを
加え、加熱還流を10分間行った。冷却後、窒素気流下で
カラスウールをつめたガラスカラムに反応溶液を通すこ
とによって反応溶液中の過剰のリチウムを除去した。続
いて同様に、窒素気流下でロ過した反応溶液を9−ブロ
モアントラセン5.0g(28mM)が入っている500ml容量の
三口フラスコに移し、3.5時間加熱還流を行った。 その後、反応溶液を水の中に注いだ後、150mlのクロ
ロホルムでADPPを抽出した。ADPPの精製手段として、ま
ずシリカゲルカラム(ヘキサン:ベンゼン=8:2)クロ
マトグラフィーにより未反応物および反応副生成物から
ADPPの分離を行った。次いで溶媒を減圧乾固した後、酢
酸エチル溶媒により再結晶化を行ってADPPの黄色結晶62
7mgを得た(収率8.9%、mp20 3.5℃)。 ADPPの確認は、元素分析、赤外吸収および質量分析の
結果により行った。なおそのとき得られた結果を下記に
示す。 元素分析 C% H% 計算値 86.16 5.28 測定値 86.00 5.57 cm-1 IR KBr 1590,1470(Arom) 1425,1010,990(P−Carom) FD Mass(M+1)363 実施例2 クロロホルム:メタノール(1:1)混液に溶解したADP
P 6mg(18.2mM)に約30%の過酸化水素水数滴を添加し
た。反応液をシリカゲルカラム(クロロホルム)クロマ
トグラフィーにより未反応物と分離して得た粗ADPP酸化
物をクロロホルムにより再結晶化して黄白色結晶35mgを
得た(収率51.6%;mp184〜185℃)。 ADPP酸化物の確認は元素分析、赤外吸収および質量分
析の結果により行った。そのとき得られた結果を下記に
示す。 元素分積 C% H% 計算値 82.52 5.06 測定値 82.12 5.07 cm-1 IR KBr 1610,1500(Arom) 1430,1010,990(P−Carom) FD Mass(M+1)379 実施例3 実施例1と同様の操作で、発蛍光性発色団をもつ芳香
族化合物として1−ブロモピレンを用いることにより、
DPPPを得た。DPPPの確認は、元素分析、赤外吸収および
質量分析の結果により行った。そのとき得られた結果を
下記に示す。 DPPP(mp 171〜174℃) 元素分析 C% H% 計算値 87.02 4.95 測定値 86.36 5.14 cm-1 IR KBr 1590,1470(Arom) 1425,1070,990(P−Carom) FD Mass(M+1)387 実施例4 実施例2と同様な操作によりDPPP酸化物を得た。DPPP
酸化物の確認は、元素分析、赤外吸収および質量分析の
結果により行った。そのとき得られた結果を下記に示
す。 DPPP酸化物(mp 245℃) 元素分析 C% H% 計算値 83.56 4.75 測定値 82.50 4.99 cm-1 IR KBr 1580,1470(Arom) 1439,1025,990(P−Carom) FD Mass(M+1)403 実施例5 過酸化脂質としてリノール酸過酸化物を用い、7.6mM
(a)、5.1mM(b)および2.5mM(c)と濃度がなるよ
うに、抗酸化剤としてブチルヒドロキシトルエン(BH
T)を含むメタノールとクロロホルム混液(1:2)に溶解
した。この100μlをメタノール/クロロホルム混液
(1:1)に溶かしたDPPP溶液(1mg/10ml)50μlの入っ
たスクリュー付き試験管に加えた。密栓した後、試験管
を60℃の湯浴に放置した。経時毎のDPPPの酸化物の生成
量を観察するために、一定時間後に試験管を急冷し室温
に戻した後、3mlのメタノールを添加して380nmの蛍光強
度を測定した(励起波長325nm)。その結果を第1図に
示す。第1図からわかるように反応温度が60℃の場合、
60分以内で反応が完了していることがわかる。 実施例6 従来法であるヨードメトリー法(C.H.Loaa.,Pro.Roya
l.Soc.London Ser.B.,108 175(1931))による過酸
化物価と本法による過酸化物量との相関関係を調べた。
過酸化脂質とDPPPとの反応は実施例5と同様であった。 なお、本法では、過酸化物量は試料1g中のモル濃度と
して定量されるため、従来法による過酸化物価に換算し
た。 その結果を第2図に示すが、相関係数0.9993、相関式
Y(本法)=0.872×(従来法)+0.248と非常によい相
関が得られた。
を蛍光試薬として用いる過酸化脂質類の分析法に関する
ものである。 (従来の技術) 不飽和脂肪酸やそのエステル類は酸素により容易に酸
化されて過酸化物を形成しやすい。食品化学的には、そ
の結果、食品の劣化を引き起こすと同時に、有毒性成分
として知られている。一方、医学的には、老化や動脈硬
化などで過酸化脂質の正確な分析法が不可欠であるた
め、種々の方法が開発されてきている。 チオバルビツール酸(TBA)発色法で代表される方法
で過酸化脂質の分解物の一種であるマロンジアルデヒド
(MDA)を検出する方法は、比較的簡単であるが、過酸
化脂質の種類によりMDAの発生量が違ったり、過酸化脂
質の検出割合が20%前後と低いなどTBA法は過酸化脂質
の絶対量をとらえていないという問題点がある。 選択性の高い方法としてシクロオキシゲナーゼとかグ
ルタチオンペルオキシターゼなどの酵素を用いた方法が
あるが、特殊な酵素を使う点や、干渉物質の影響を受け
易いなどの欠点を有する。 従って、過酸化脂質類の絶対量を高感度で測定でき、
選択性の高い簡便な方法の開発が望まれる。 (発明が解決しようとしている問題点) 本発明の目的は、工業的に芳香族ホスフィン化合物を
得、さらには簡便な、温和な条件下で過酸化脂質類と反
応を行い、かつ高感度での分析を可能とする過酸化脂質
類の分析を提供することにある。 (問題を解決するための手段) すなち、本発明は、構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はア
ンスリルを示す)である9−アンスリルジフェニルホス
フィン(ADPP)である。また本発明は、構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はピ
レニル基を示す)であるジフェニル−1−ピレニルホス
フィン(DPPP)である。そして本発明は、過酸化脂質類
の分析に際し、過酸化脂質類と構造式が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2はア
ンスリル基又はピレニル基を示す)であるADPP又はDPPP
とを溶媒中で反応させることを特徴とする過酸化脂質類
の分析法を提供するものであり、以下本発明を更に詳細
に説明する。 本発明のADPP及びDPPPは種々の方法で製造することが
できるが、代表的な製造方法を以下に示す。 トリフェニルホスフィンと反応塩基としてのリチウム
を有機溶媒中に懸濁させ室温で数時間撹拌する。その後
有機溶媒に溶解したハロゲン化アルカリ剤を加え加熱還
流を短時間に行う。冷却後、反応液をガラスウールなど
をつめたガラスカラムを通すことによって未反応の過剰
のリチウムを取り除く。次に発蛍光性発色団を導入する
ため、発蛍光性発色団をもつ芳香族化合物とハロゲン化
金属から合成された(D.C.Nohebel,Prco.Chem.Soc.,307
(1961))ハロゲン化芳香族化合物を含む有機溶媒中に
前述の反応液を注ぐ。次いで数時間、加熱還流を続け
る。 以上の操作は、原料および生成物のホスフィンの酸化
を防ぐため不活性ガス存在下で行うことが好ましい。冷
却後、反応液を水の中に注ぎ過剰の塩および塩基を溶解
させた後クロロホルムなどの非極性有機溶媒で芳香族ホ
スフィン化合物を抽出する。当該化合物は、シリカゲル
などを使ったカラムクロマトグラフィー法で分離精製を
行う。溶媒を減圧乾固した後、やや極性の高い溶媒に再
溶解させ極性の低い溶媒例えばヘキサンを加えて再結晶
させる。 なお、これらの当該化合物は元素分析、質量分析、赤
外線吸収スペクトルなどの一般的な分析法により容易に
確認できる。 本発明のADPP及びDPPPは無蛍光性であるが、過酸化脂
質類と反応し下記反応式に示す青色蛍光を有する芳香族
ホスフィン酸化物に変化する。 すなち、溶媒中、過酸化脂質類とADPP又はDPPPを混合
し、60℃、60分間反応させることによって芳香族ホスフ
ィン酸化物が得られる。 過酸化脂質類としては、食品および生体中のリノール
酸、リノレン酸などの脂肪過酸化物を挙げることができ
る。 溶媒としては、クロロホルム、ジクロルメタン、メタ
ノールなどの一般の有機溶媒を挙げることができるが、
特に過酸化脂質類の抽出効率の点からクロロホルム−メ
タノールの混液が好ましい。抽出の際、脂質の酸化防止
のためブチルヒドロキシトルエン(BHT)などの抗酸化
剤を添加しても分析になんら影響はない。 反応温度が低い場合も反応は進行するが、短時間で反
応を終了させるためには60℃で行うのが望ましい。この
とき過酸化脂質類の分解は無視できる程しか起こらない
ため定量分析においてほとんど影響はない。 ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応性は、構造立体障
害の程度に左右される。すなち、過酸化脂質類の過酸化
部周囲の構造が複雑な程反応は鈍くなる。 (発明の効果) 以上説明したように本発明は、 (1)トリフェニルホスフィンを原料として短工程でAD
PP又はDPPPを簡単に合成できる、 (2)ADPP及びDPPPは無蛍光性であるが、過酸化脂質類
と反応することによって青色の強い蛍光を発する、 (3)ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応は60℃、60分
と比較的緩やかな条件下で行える、 (4)過酸化脂質類とADPP又はDPPPとの反応において触
媒は不要である、 (5)ADPP及びDPPPは空気酸化に対して安定であるた
め、過酸化脂質類による酸化だけで酸化物へ変化する、 (6)ADPP又はDPPPと過酸化脂質類の反応は、低量的に
進行するため過酸化脂質類の絶対量を高感度で知ること
ができる、 (7)食品などの抽出物ばかりでなく、血液、生体組織
などの過酸化脂質類の分析へも応用できる、 といった有用性を有している。 (実施例) 以下本発明を更に実施例により説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。 実施例1 テトラヒドロフラン(THF)溶媒中に原料であるトリ
フェニルホスフィン5.09g(19.4mM)とリチウム410mg
(59.1mM)を懸濁させ窒素気流下で室温3時間撹拌し
た。次いでtert−塩化ブチルのTHF溶液(0.97M)20mlを
加え、加熱還流を10分間行った。冷却後、窒素気流下で
カラスウールをつめたガラスカラムに反応溶液を通すこ
とによって反応溶液中の過剰のリチウムを除去した。続
いて同様に、窒素気流下でロ過した反応溶液を9−ブロ
モアントラセン5.0g(28mM)が入っている500ml容量の
三口フラスコに移し、3.5時間加熱還流を行った。 その後、反応溶液を水の中に注いだ後、150mlのクロ
ロホルムでADPPを抽出した。ADPPの精製手段として、ま
ずシリカゲルカラム(ヘキサン:ベンゼン=8:2)クロ
マトグラフィーにより未反応物および反応副生成物から
ADPPの分離を行った。次いで溶媒を減圧乾固した後、酢
酸エチル溶媒により再結晶化を行ってADPPの黄色結晶62
7mgを得た(収率8.9%、mp20 3.5℃)。 ADPPの確認は、元素分析、赤外吸収および質量分析の
結果により行った。なおそのとき得られた結果を下記に
示す。 元素分析 C% H% 計算値 86.16 5.28 測定値 86.00 5.57 cm-1 IR KBr 1590,1470(Arom) 1425,1010,990(P−Carom) FD Mass(M+1)363 実施例2 クロロホルム:メタノール(1:1)混液に溶解したADP
P 6mg(18.2mM)に約30%の過酸化水素水数滴を添加し
た。反応液をシリカゲルカラム(クロロホルム)クロマ
トグラフィーにより未反応物と分離して得た粗ADPP酸化
物をクロロホルムにより再結晶化して黄白色結晶35mgを
得た(収率51.6%;mp184〜185℃)。 ADPP酸化物の確認は元素分析、赤外吸収および質量分
析の結果により行った。そのとき得られた結果を下記に
示す。 元素分積 C% H% 計算値 82.52 5.06 測定値 82.12 5.07 cm-1 IR KBr 1610,1500(Arom) 1430,1010,990(P−Carom) FD Mass(M+1)379 実施例3 実施例1と同様の操作で、発蛍光性発色団をもつ芳香
族化合物として1−ブロモピレンを用いることにより、
DPPPを得た。DPPPの確認は、元素分析、赤外吸収および
質量分析の結果により行った。そのとき得られた結果を
下記に示す。 DPPP(mp 171〜174℃) 元素分析 C% H% 計算値 87.02 4.95 測定値 86.36 5.14 cm-1 IR KBr 1590,1470(Arom) 1425,1070,990(P−Carom) FD Mass(M+1)387 実施例4 実施例2と同様な操作によりDPPP酸化物を得た。DPPP
酸化物の確認は、元素分析、赤外吸収および質量分析の
結果により行った。そのとき得られた結果を下記に示
す。 DPPP酸化物(mp 245℃) 元素分析 C% H% 計算値 83.56 4.75 測定値 82.50 4.99 cm-1 IR KBr 1580,1470(Arom) 1439,1025,990(P−Carom) FD Mass(M+1)403 実施例5 過酸化脂質としてリノール酸過酸化物を用い、7.6mM
(a)、5.1mM(b)および2.5mM(c)と濃度がなるよ
うに、抗酸化剤としてブチルヒドロキシトルエン(BH
T)を含むメタノールとクロロホルム混液(1:2)に溶解
した。この100μlをメタノール/クロロホルム混液
(1:1)に溶かしたDPPP溶液(1mg/10ml)50μlの入っ
たスクリュー付き試験管に加えた。密栓した後、試験管
を60℃の湯浴に放置した。経時毎のDPPPの酸化物の生成
量を観察するために、一定時間後に試験管を急冷し室温
に戻した後、3mlのメタノールを添加して380nmの蛍光強
度を測定した(励起波長325nm)。その結果を第1図に
示す。第1図からわかるように反応温度が60℃の場合、
60分以内で反応が完了していることがわかる。 実施例6 従来法であるヨードメトリー法(C.H.Loaa.,Pro.Roya
l.Soc.London Ser.B.,108 175(1931))による過酸
化物価と本法による過酸化物量との相関関係を調べた。
過酸化脂質とDPPPとの反応は実施例5と同様であった。 なお、本法では、過酸化物量は試料1g中のモル濃度と
して定量されるため、従来法による過酸化物価に換算し
た。 その結果を第2図に示すが、相関係数0.9993、相関式
Y(本法)=0.872×(従来法)+0.248と非常によい相
関が得られた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例5で得られた反応時間と蛍光強
度の関係を示す図、第2図は本発明方法と従来方法との
相関関係を示す図である。
度の関係を示す図、第2図は本発明方法と従来方法との
相関関係を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所
// C07F 9/53 C07F 9/53
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.構造式が、 (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2は9
−アンスリル基又は1−ピレニル基を示す)である9−
アンスリルジフェニルホスフィン又はジフェニル−1−
ピレニルホスフィン。 2.過酸化脂質類の分析に際し、過酸化脂質類と構造式
が (式中、Pはリンを、R1及びR3はフェニル基を、R2は9
−アンスリル基又は1−ピレニル基を示す)である9−
アンスリルジフェニルホスフィン又はジフェニル−1−
ピレニルホスフィンとを溶媒中で反応させることを特徴
とする過酸化脂質類の分析法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62097577A JP2687347B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法 |
US07/163,544 US4947000A (en) | 1987-04-22 | 1988-03-03 | Aromatic phosphine oxide compound |
US07/489,529 US5061633A (en) | 1987-04-22 | 1990-03-07 | Method for analyzing lipid peroxides using aromatic phosphines |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62097577A JP2687347B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63264592A JPS63264592A (ja) | 1988-11-01 |
JP2687347B2 true JP2687347B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=14196098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62097577A Expired - Lifetime JP2687347B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 芳香族ホスフィンおよびそれを用いる分析法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4947000A (ja) |
JP (1) | JP2687347B2 (ja) |
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US5654485A (en) * | 1996-03-25 | 1997-08-05 | Albemarle Corporation | Synthesis of cycloalkyldiarylphosphines |
US5958714A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-28 | Safety Associates, Inc. | Test kits for determining at least two specific analytes in foods and other complex matrices |
CN1174240C (zh) * | 1997-10-09 | 2004-11-03 | 卢米特斯特有限公司 | 用于测定生物流体和组织悬浮液中脂质类物质过氧化作用的方法及装置 |
ATE263766T1 (de) * | 1998-06-17 | 2004-04-15 | Merck & Co Inc | Verfahren zur synthese von carbapenem- zwischenprodukten |
US7241622B2 (en) * | 2004-04-22 | 2007-07-10 | Kemin Industries, Inc. | Method for high throughput screening of antioxidants at near ambient temperatures |
JP2010271051A (ja) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 過酸化物測定用センサー及びそれを用いた過酸化物の測定方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4036889A (en) * | 1975-08-27 | 1977-07-19 | M & T Chemicals Inc. | Process for preparing triarylphosphines |
JPS5699494A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of triarylphosphine |
JPS56145352A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-12 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | Quantifying method for material peroxide |
JPS63233374A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-09-29 | Tohoku Denshi Sangyo Kk | 過酸化脂質の測定方法およびその測定装置 |
-
1987
- 1987-04-22 JP JP62097577A patent/JP2687347B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-03 US US07/163,544 patent/US4947000A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-07 US US07/489,529 patent/US5061633A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.Org.Chem.Vol.40,No.8,1975 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5061633A (en) | 1991-10-29 |
JPS63264592A (ja) | 1988-11-01 |
US4947000A (en) | 1990-08-07 |
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