JPH1192423A - トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法 - Google Patents
トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ほぼ純粋のエステルを著しく簡単な方法で得
ること 【解決手段】 酸塩化物を化学量論的過剰量のアルコー
ルと触媒として酸のオニウム塩の存在で反応させ、アル
コール対酸塩化物のモル比の選択を、２相が形成され、
その際、一方の相が蒸留工程なしで少なくとも９５重量
％の達成可能な純度でエステルを含有するように行う、
トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエ
ステル又はエチルエステルの製造方法
ること 【解決手段】 酸塩化物を化学量論的過剰量のアルコー
ルと触媒として酸のオニウム塩の存在で反応させ、アル
コール対酸塩化物のモル比の選択を、２相が形成され、
その際、一方の相が蒸留工程なしで少なくとも９５重量
％の達成可能な純度でエステルを含有するように行う、
トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエ
ステル又はエチルエステルの製造方法
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はトリフルオロ酢酸及
びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル及びエチルエ
ステルの触媒による製造方法に関する。
びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル及びエチルエ
ステルの触媒による製造方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】トリフルオロ酢酸もし
くはクロロジフルオロ酢酸の上記のエステルは、溶剤又
は清浄剤として使用することができる。トリフルオロ酢
酸エチルエステルは、パラフィン塩素化の場合の溶剤で
ある。このエステルは化学的合成における中間生成物で
もある。トリフルオロ酢酸メチルエステル及びトリフル
オロ酢酸−１，１，１−トリフルオロエチルエステル
は、トリフルオロエタノール（場合によりメタノール）
の水素化により供給される。トリフルオロエタノールは
溶剤であり、なおかつイソフルオランの製造のための中
間生成物でもある。クロロジフルオロ酢酸のメチルエス
テルもしくはエチルエステルは、同様に例えば液晶の製
造の場合の合成の構成成分でもある。
くはクロロジフルオロ酢酸の上記のエステルは、溶剤又
は清浄剤として使用することができる。トリフルオロ酢
酸エチルエステルは、パラフィン塩素化の場合の溶剤で
ある。このエステルは化学的合成における中間生成物で
もある。トリフルオロ酢酸メチルエステル及びトリフル
オロ酢酸−１，１，１−トリフルオロエチルエステル
は、トリフルオロエタノール（場合によりメタノール）
の水素化により供給される。トリフルオロエタノールは
溶剤であり、なおかつイソフルオランの製造のための中
間生成物でもある。クロロジフルオロ酢酸のメチルエス
テルもしくはエチルエステルは、同様に例えば液晶の製
造の場合の合成の構成成分でもある。
【０００３】米国特許第５４０５９９１号明細書（欧州
特許出願公開第０６２３５８２号明細書）は、使用した
カルボン酸塩化物と一致するカルボン酸のアルキル金属
塩又は「オニウム」塩の存在で、酸塩化物及び相当する
アルコールからトリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ
酢酸のエステルの製造を開示している。
特許出願公開第０６２３５８２号明細書）は、使用した
カルボン酸塩化物と一致するカルボン酸のアルキル金属
塩又は「オニウム」塩の存在で、酸塩化物及び相当する
アルコールからトリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ
酢酸のエステルの製造を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ほぼ
純粋のエステル（純度＞９４重量％）をなお簡単な方法
で得ることであった。
純粋のエステル（純度＞９４重量％）をなお簡単な方法
で得ることであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の課題は、特許請求
の範囲に記載された方法により解決される。
の範囲に記載された方法により解決される。
【０００６】本発明は、酸塩化物及びアルコールから、
触媒として該当する酸の「オニウム」塩の存在で、トリ
フルオロ酢酸もしくはクロロジフルオロ酢酸のメチルエ
ステルもしくはエチルエステルの製造の際に、一定のモ
ル比のもとで２層が形成されること、ひいては２相領域
において常に一方の相がほぼ純粋なエステルを有するこ
との観察に基づく。
触媒として該当する酸の「オニウム」塩の存在で、トリ
フルオロ酢酸もしくはクロロジフルオロ酢酸のメチルエ
ステルもしくはエチルエステルの製造の際に、一定のモ
ル比のもとで２層が形成されること、ひいては２相領域
において常に一方の相がほぼ純粋なエステルを有するこ
との観察に基づく。
【０００７】本発明によるトリフルオロ酢酸及びクロロ
ジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの
製造方法は、酸塩化物を過剰量のアルコールと、該当す
る酸のオニウム塩の存在で反応させ、アルコール対酸塩
化物のモル比の選択を、２相が形成され、その際、一方
の相が蒸留工程なしで少なくとも９５重量％の達成可能
な純度でエステルを含有するように行うことを意図す
る。このエステルはエステル相を他の相と分離すること
により単離することができる。従って、この方法の場合
に蒸留を行わずに純粋な形のエステルが生じる。従っ
て、本発明の有利な１実施態様は、蒸留なしで得られた
エステルの単離を意図する。アルコール対酸塩化物のモ
ル比は、有利に１．０１：１〜５：１の範囲内にある。
ジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの
製造方法は、酸塩化物を過剰量のアルコールと、該当す
る酸のオニウム塩の存在で反応させ、アルコール対酸塩
化物のモル比の選択を、２相が形成され、その際、一方
の相が蒸留工程なしで少なくとも９５重量％の達成可能
な純度でエステルを含有するように行うことを意図す
る。このエステルはエステル相を他の相と分離すること
により単離することができる。従って、この方法の場合
に蒸留を行わずに純粋な形のエステルが生じる。従っ
て、本発明の有利な１実施態様は、蒸留なしで得られた
エステルの単離を意図する。アルコール対酸塩化物のモ
ル比は、有利に１．０１：１〜５：１の範囲内にある。
【０００８】トリフルオロ酢酸のメチルエステルの製造
の場合、メタノール対トリフルオロアセチルクロリドの
モル比は１．０３：１〜４：１の範囲内にある。トリフ
ルオロ酢酸のエチルエステルの製造の場合、エタノール
対トリフルオロアセチルクロリドのモル比は１．０１：
１〜５：１の範囲内にある。クロロジフルオロ酢酸のメ
チルエステルの製造の場合、メタノール対クロロジフル
オロアセチルクロリドのモル比は１．０６：１〜２．
５：１の範囲内にある。クロロジフルオロ酢酸のエチル
エステルの製造の場合、エタノール対クロロジフルオロ
アセチルクロリドのモル比は１．０２：１〜２．５：１
の範囲内にある。前記の範囲内で、２相が存在し、その
際、前記したように、一方の相は常に少なくとも９５重
量％の純度の形で含有されるエステルを有する。メチル
エステルは常に下方の相を形成し；クロロジフルオロ酢
酸のエチルエステルは同様に下方の相を形成し、トリフ
ルオロ酢酸のエチルエステルは上方の相を形成する。
の場合、メタノール対トリフルオロアセチルクロリドの
モル比は１．０３：１〜４：１の範囲内にある。トリフ
ルオロ酢酸のエチルエステルの製造の場合、エタノール
対トリフルオロアセチルクロリドのモル比は１．０１：
１〜５：１の範囲内にある。クロロジフルオロ酢酸のメ
チルエステルの製造の場合、メタノール対クロロジフル
オロアセチルクロリドのモル比は１．０６：１〜２．
５：１の範囲内にある。クロロジフルオロ酢酸のエチル
エステルの製造の場合、エタノール対クロロジフルオロ
アセチルクロリドのモル比は１．０２：１〜２．５：１
の範囲内にある。前記の範囲内で、２相が存在し、その
際、前記したように、一方の相は常に少なくとも９５重
量％の純度の形で含有されるエステルを有する。メチル
エステルは常に下方の相を形成し；クロロジフルオロ酢
酸のエチルエステルは同様に下方の相を形成し、トリフ
ルオロ酢酸のエチルエステルは上方の相を形成する。
【０００９】従来の方法の場合のように、酸の添加は必
要ではなく、かつ有利には行われない。
要ではなく、かつ有利には行われない。
【００１０】この方法を連続して実施するのが有利であ
る。
る。
【００１１】「オニウム」の概念は、プラスに荷電され
た窒素を有するカチオン、例えばプロトン化された芳香
族窒素塩基、例えばピリジニウムであるか、又は２０個
までのＣ原子を有するプロトン化されたアルキルアンモ
ニウムカチオン、ジアルキルアンモニウムカチオン又は
トリアルキルアンモニウムカチオンであるか、又はシク
ロアルキルにより置換されたアンモニウム化合物又は環
式脂肪族窒素塩基、例えばピペリジニウム又は第４級ア
ンモニウム−カチオンを表す。
た窒素を有するカチオン、例えばプロトン化された芳香
族窒素塩基、例えばピリジニウムであるか、又は２０個
までのＣ原子を有するプロトン化されたアルキルアンモ
ニウムカチオン、ジアルキルアンモニウムカチオン又は
トリアルキルアンモニウムカチオンであるか、又はシク
ロアルキルにより置換されたアンモニウム化合物又は環
式脂肪族窒素塩基、例えばピペリジニウム又は第４級ア
ンモニウム−カチオンを表す。
【００１２】カルボン酸塩として著しく適しているの
は、「オニウム」塩であり、その際、「オニウム」は式
Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｒ″″Ｎ+（式中、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ′″
及びＲ″″は相互に無関係に水素、１〜２０個のＣ原子
を有するアルキル、アリール又はアラルキルを表すか、
又はＲ′及びＲ″又はＲ′″及びＲ″″、又はＲ′Ｒ″
及びＲ′″又はＲ′、Ｒ″、Ｒ′″及びＲ″″は場合に
より窒素原子を含めて飽和又は不飽和の環系を形成する
ことができる）の窒素のカチオンを表す。「アリール」
は特にフェニル又は１以上のＣ1〜Ｃ2アルキル基により
置換されたフェニルを表す。「オニウム」がアンモニウ
ム、ピリジニウム又はＲ1′Ｒ2′Ｒ3′Ｒ4′Ｎ+（式
中、Ｒ1′、Ｒ2′、Ｒ3′及びＲ4′は相互に無関係に水
素、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、フェニル又
はベンジルを表す）を表す塩が特に適している。このよ
うなカチオンの例として、ピリジニウム、ピペリジニウ
ム、アニリニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム及
びトリエチルアンモニウムが挙げられる。
は、「オニウム」塩であり、その際、「オニウム」は式
Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｒ″″Ｎ+（式中、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ′″
及びＲ″″は相互に無関係に水素、１〜２０個のＣ原子
を有するアルキル、アリール又はアラルキルを表すか、
又はＲ′及びＲ″又はＲ′″及びＲ″″、又はＲ′Ｒ″
及びＲ′″又はＲ′、Ｒ″、Ｒ′″及びＲ″″は場合に
より窒素原子を含めて飽和又は不飽和の環系を形成する
ことができる）の窒素のカチオンを表す。「アリール」
は特にフェニル又は１以上のＣ1〜Ｃ2アルキル基により
置換されたフェニルを表す。「オニウム」がアンモニウ
ム、ピリジニウム又はＲ1′Ｒ2′Ｒ3′Ｒ4′Ｎ+（式
中、Ｒ1′、Ｒ2′、Ｒ3′及びＲ4′は相互に無関係に水
素、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、フェニル又
はベンジルを表す）を表す塩が特に適している。このよ
うなカチオンの例として、ピリジニウム、ピペリジニウ
ム、アニリニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム及
びトリエチルアンモニウムが挙げられる。
【００１３】反応が実施される温度は、周囲温度（約２
０℃）〜混合物の沸騰温度、例えば１００℃までであ
る。大気圧（約１ｂａｒ絶対）で、又は所望の場合に高
めた圧力、例えば５ｂａｒ絶対までの圧力で作業され
る。
０℃）〜混合物の沸騰温度、例えば１００℃までであ
る。大気圧（約１ｂａｒ絶対）で、又は所望の場合に高
めた圧力、例えば５ｂａｒ絶対までの圧力で作業され
る。
【００１４】「オニウム」塩は触媒量又はモル量で存在
することができる。有利に酸ハロゲン化物とカルボン酸
塩（オニウム塩）との間のモル比は１：１〜２０：１の
範囲内にあるが、この範囲外で作業することもできる。
意外にも、オニウム塩の存在はエステル相の高い純度を
生じさせる。所望の純度を達成するためのオニウム塩の
最適量は、エステル相をその都度、例えばガスクロマト
グラフィーにより分析することにより、手作業による試
験により容易に測定することができる。
することができる。有利に酸ハロゲン化物とカルボン酸
塩（オニウム塩）との間のモル比は１：１〜２０：１の
範囲内にあるが、この範囲外で作業することもできる。
意外にも、オニウム塩の存在はエステル相の高い純度を
生じさせる。所望の純度を達成するためのオニウム塩の
最適量は、エステル相をその都度、例えばガスクロマト
グラフィーにより分析することにより、手作業による試
験により容易に測定することができる。
【００１５】本発明の特別な実施態様によると、酸塩化
物及びカルボン酸のオニウム塩はインサイトゥ（in sit
u）で製造される。このために、相応する「オニウム」
塩化物をは使用すべきカルボン酸の無水物と反応させ
る。この反応の場合、カルボン酸の無水物から、相応す
る酸ハロゲン化物及び相応する塩が生じる。この実施態
様の場合、アルカリ金属ハロゲン化物又は「オニウム」
ハロゲン化物として消費されるハロゲン化物触媒を使用
することができ、この触媒はこの方法により有価生成物
に変換することができる。
物及びカルボン酸のオニウム塩はインサイトゥ（in sit
u）で製造される。このために、相応する「オニウム」
塩化物をは使用すべきカルボン酸の無水物と反応させ
る。この反応の場合、カルボン酸の無水物から、相応す
る酸ハロゲン化物及び相応する塩が生じる。この実施態
様の場合、アルカリ金属ハロゲン化物又は「オニウム」
ハロゲン化物として消費されるハロゲン化物触媒を使用
することができ、この触媒はこの方法により有価生成物
に変換することができる。
【００１６】ピリジニウム塩を使用するのが有利であ
る。
る。
【００１７】本発明は、加水分解による後処理なしで、
技術的に特に簡単で、エネルギーの節約になる方法で、
カルボン酸エステルを製造することができるという利点
を有する。
技術的に特に簡単で、エネルギーの節約になる方法で、
カルボン酸エステルを製造することができるという利点
を有する。
【００１８】
【実施例】本発明を、次の実施例により詳説するが、こ
の実施例は本発明の範囲を制限するものではない。
の実施例は本発明の範囲を制限するものではない。
【００１９】トリフルオロ酢酸アルキルエステルの製造 例１： トリフルオロ酢酸エチルエステルバッチ： ０．３モル ピリジン ２３．７ｇ ０．３モル トリフルオロ酢酸 ３４．２ｇ ３．０モル エタノールｐ．Ａ． １３８．３ｇ ２．７モル トリフルオロアセチルクロリド ３５７．７ｇ実施： 磁気撹拌棒、温度センサ及びドライアイス冷却器
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＴＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。ピ
リジニウムトリフルオロアセテートが晶出する前に、溶
液の状態を保持するためにエタノールを添加した。この
反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処理し、こ
の温度でＴＦＡＣをガラスフリットを介して導入した。
エタノールに対して化学量論的ＴＦＡＣ量の２０％で２
相が形成され、この場合、上方の相がほぼ純粋なトリフ
ルオロ酢酸エチルエステルであった。ＴＦＡＣの導入
（２．７モル、化学量論的量の９０％）が完了した後、
反応混合物を分液漏斗中に移した。両方の相は透明であ
り、触媒相は軽度に黄色に呈色している。エステル相の
分析はガスクロマトグラフィーを用いて行い、９７％の
純度のエステルが生じた。この試験において単離された
エステルの収率は理論値の９６．６％であった。２相領
域での化学量論的量のＴＦＡＣ量の５０％、６０％、７
０％、８０％及び９０％でのエステル相からの試料の取
り出しは、それぞれ比較可能なエステル純度を生じた。
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＴＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。ピ
リジニウムトリフルオロアセテートが晶出する前に、溶
液の状態を保持するためにエタノールを添加した。この
反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処理し、こ
の温度でＴＦＡＣをガラスフリットを介して導入した。
エタノールに対して化学量論的ＴＦＡＣ量の２０％で２
相が形成され、この場合、上方の相がほぼ純粋なトリフ
ルオロ酢酸エチルエステルであった。ＴＦＡＣの導入
（２．７モル、化学量論的量の９０％）が完了した後、
反応混合物を分液漏斗中に移した。両方の相は透明であ
り、触媒相は軽度に黄色に呈色している。エステル相の
分析はガスクロマトグラフィーを用いて行い、９７％の
純度のエステルが生じた。この試験において単離された
エステルの収率は理論値の９６．６％であった。２相領
域での化学量論的量のＴＦＡＣ量の５０％、６０％、７
０％、８０％及び９０％でのエステル相からの試料の取
り出しは、それぞれ比較可能なエステル純度を生じた。
【００２０】この２相領域のエステル相／触媒相はＴＦ
ＡＣ／アルコールの化学量論の９９％でようやく解消し
た。
ＡＣ／アルコールの化学量論の９９％でようやく解消し
た。
【００２１】例２： トリフルオロ酢酸メチルエステルバッチ： ０．３モル ピリジン ２３．７ｇ ０．３モル トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ） ３４．２ｇ ３．０モル メタノール ９６．１２ｇ ２．７モル トリフルオロアセチルクロリド（ＴＦＡＣ） ３５７．７０ｇ実施： 磁気撹拌棒、温度センサ及びドライアイス冷却器
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＴＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。ピ
リジニウムトリフルオロアセテートが晶出する前に、溶
液の状態を保持するためにメタノールを添加した。この
反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処理し、こ
の温度でＴＦＡＣをガラスフリットを介して導入した。
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＴＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。ピ
リジニウムトリフルオロアセテートが晶出する前に、溶
液の状態を保持するためにメタノールを添加した。この
反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処理し、こ
の温度でＴＦＡＣをガラスフリットを介して導入した。
【００２２】必要なＴＦＡＣ量の２５％で２相が形成さ
れ、この場合、下方の相がほぼ純粋なトリフルオロ酢酸
メチルエステルであった。この温度は反応の経過と共に
エステルの沸点に低下した。反応時間は３時間であっ
た。エステル相の分析はガスクロマトグラフィーを用い
て行い、９８．５％の純度のエステルが生じ、単離した
エステルの収率は理論値の９５．２％であった。２相領
域での化学量論的量のＴＦＡＣ量の５０％、６０％、７
０％、８０％及び９０％でのエステル相からの試料の取
り出しは、それぞれ比較可能なエステル純度を生じた。
この２相領域のエステル相／触媒相はＴＦＡＣ／アルコ
ールの化学量論の９７％でようやく解消した。
れ、この場合、下方の相がほぼ純粋なトリフルオロ酢酸
メチルエステルであった。この温度は反応の経過と共に
エステルの沸点に低下した。反応時間は３時間であっ
た。エステル相の分析はガスクロマトグラフィーを用い
て行い、９８．５％の純度のエステルが生じ、単離した
エステルの収率は理論値の９５．２％であった。２相領
域での化学量論的量のＴＦＡＣ量の５０％、６０％、７
０％、８０％及び９０％でのエステル相からの試料の取
り出しは、それぞれ比較可能なエステル純度を生じた。
この２相領域のエステル相／触媒相はＴＦＡＣ／アルコ
ールの化学量論の９７％でようやく解消した。
【００２３】クロロジフルオロ酢酸アルキルエステルの製造 例３： クロロジフルオロ酢酸メチルエステルバッチ： ０．２モル ピリジン ２３．７ｇ ０．１９モル クロロジフルオロ酢酸（ＣＤＦＡ） ３４．２ｇ ２．０モル メタノールｐ．Ａ． １３８．３ｇ １．８モル クロロジフルオロアセチルクロリド（ＣＤＦＡＣ） ２６８．０ ６ｇ実施： 磁気撹拌機、温度センサ及びドライアイス冷却器
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＣＤＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。
ピリジニウムクロロジフルオロアセテートが晶出する前
に、溶液の状態を保持するためにメタノールを添加し
た。この反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処
理し、この温度でＣＤＦＡＣを滴下漏斗を介して導入し
た。
を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジンを装入
し、ＣＤＦＡを滴加した。この反応は発熱性であった。
ピリジニウムクロロジフルオロアセテートが晶出する前
に、溶液の状態を保持するためにメタノールを添加し
た。この反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に温度処
理し、この温度でＣＤＦＡＣを滴下漏斗を介して導入し
た。
【００２４】アルコールに対して化学量論的ＣＤＦＡＣ
量の約４０％で２相が形成され、この場合、下方の相が
ほぼ純粋なクロロジフルオロ酢酸メチルエステルであ
る。ＣＤＦＡＣ１．８モルの滴加が完了した後、短時間
後撹拌し、引き続き相を分離させた。この相は分離後に
透明であり、触媒相が暗黄色に呈色していた。エステル
相をガスクロマトグラフィーにより調査し、９５％のク
ロロジフルオロ酢酸メチルエステル純度が生じた。
量の約４０％で２相が形成され、この場合、下方の相が
ほぼ純粋なクロロジフルオロ酢酸メチルエステルであ
る。ＣＤＦＡＣ１．８モルの滴加が完了した後、短時間
後撹拌し、引き続き相を分離させた。この相は分離後に
透明であり、触媒相が暗黄色に呈色していた。エステル
相をガスクロマトグラフィーにより調査し、９５％のク
ロロジフルオロ酢酸メチルエステル純度が生じた。
【００２５】この２相領域のエステル相／触媒相はＣＤ
ＦＡＣ／アルコールの化学量論の約９４％でようやく解
消した。
ＦＡＣ／アルコールの化学量論の約９４％でようやく解
消した。
【００２６】例４： クロロジフルオロ酢酸エチルエステルバッチ： ０．２モル ピリジン ２３．７ｇ ０．１９モル クロロジフルオロ酢酸（ＣＤＦＡ） ３４．２ｇ ２．０モル エタノールｐ．Ａ． ９２．１２ｇ １．８モル クロロジフルオロアセチルクロリド（ＣＤＦＡＣ） ２６８．０ ６ｇ構成及び実施： 磁気撹拌機、温度センサ及びドライアイ
ス冷却器を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジ
ンを装入し、ＣＤＦＡを滴加した。この反応は発熱性で
あった。ピリジニウムクロロジフルオロアセテートが晶
出する前に、溶液の状態を保持するためにエタノールを
添加した。この反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に
温度処理し、この温度でＣＤＦＡＣを滴下漏斗を介して
導入した。
ス冷却器を備えた５００ｍｌの３口フラスコ中にピリジ
ンを装入し、ＣＤＦＡを滴加した。この反応は発熱性で
あった。ピリジニウムクロロジフルオロアセテートが晶
出する前に、溶液の状態を保持するためにエタノールを
添加した。この反応混合物を油浴中で５０℃に予備的に
温度処理し、この温度でＣＤＦＡＣを滴下漏斗を介して
導入した。
【００２７】アルコールに対して化学量論的ＣＤＦＡＣ
量の約４０％で２相が形成され、この場合、下方の相が
ほぼ純粋なクロロジフルオロ酢酸エチルエステルであ
る。ＣＤＦＡＣ１．８モルの滴加が完了した後、短時間
後撹拌し、引き続き相を分離させた。
量の約４０％で２相が形成され、この場合、下方の相が
ほぼ純粋なクロロジフルオロ酢酸エチルエステルであ
る。ＣＤＦＡＣ１．８モルの滴加が完了した後、短時間
後撹拌し、引き続き相を分離させた。
【００２８】この相は分離後に透明であり、触媒相が暗
黄色に呈色していた。
黄色に呈色していた。
【００２９】エステル相の分析は９６．５％のエステル
純度を示した。
純度を示した。
【００３０】この２相領域はＣＤＦＡＣ／アルコールの
化学量論の約９８％でようやく解消した。
化学量論の約９８％でようやく解消した。
【００３１】このオニウム塩はエステル相の分離後に数
回新たに本発明によるエステル化反応のための触媒とし
て使用することができた。従って、この方法は連続的に
も実施可能である。
回新たに本発明によるエステル化反応のための触媒とし
て使用することができた。従って、この方法は連続的に
も実施可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 592165314 Ｈａｎｓ−Ｂｏｃｋｌｅｒ−Ａｌｌｅｅ 20，Ｄ−30173Ｈａｎｎｏｖｅｒ，ＢＲＤ (72)発明者 ヴェルナー ルドルフ ドイツ連邦共和国 ハノヴァー オーデル シュトラーセ 38
Claims (9)
- 【請求項１】 トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ
酢酸のメチルエステル又はエチルエステルを製造するに
あたり、酸塩化物を化学量論的過剰量のアルコールと、
触媒として酸のオニウム塩の存在で反応させ、アルコー
ル対酸塩化物のモル比の選択を、２相が形成され、その
際、一方の相が蒸留工程なしで少なくとも９５重量％の
達成可能な純度でエステルを含有するように行う、トリ
フルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステ
ル又はエチルエステルの製造方法。 - 【請求項２】 エステル相を他方の相と分離することに
よりエステルを単離する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルコール対酸塩化物のモル比が１．０
１：１〜５：１の範囲内にある、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 連続的に実施する、請求項１記載の方
法。 - 【請求項５】 トリフルオロ酢酸のメチルエステルを製
造し、メタノール対トリフルオロアセチルクロリドのモ
ル比が１．０３：１〜４：１の範囲内にある、請求項１
記載の方法。 - 【請求項６】 トリフルオロ酢酸のエチルエステルを製
造し、エタノール対トリフルオロアセチルクロリドのモ
ル比が１．０１：１〜５：１の範囲内にある、請求項１
記載の方法。 - 【請求項７】 クロロジフルオロ酢酸のメチルエステル
を製造し、メタノール対クロロジフルオロアセチルクロ
リドのモル比が１．０６：１〜２．５：１の範囲内にあ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 クロロジフルオロ酢酸のエチルエステル
を製造し、エタノール対クロロジフルオロアセチルクロ
リドのモル比が１．０２：１〜２．５：１の範囲内にあ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 該当する酸のピリジニウム塩を触媒とし
て使用する請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732031.7 | 1997-07-25 | ||
| DE19732031A DE19732031C1 (de) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 2-Phasen-Herstellung von Carbonsäureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192423A true JPH1192423A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=7836868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10206317A Pending JPH1192423A (ja) | 1997-07-25 | 1998-07-22 | トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6583313B1 (ja) |
| EP (1) | EP0893426B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1192423A (ja) |
| AT (1) | ATE207867T1 (ja) |
| DE (2) | DE19732031C1 (ja) |
| ES (1) | ES2167043T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002080423A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Daikin Ind Ltd | トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 |
| JP2002526385A (ja) * | 1998-07-06 | 2002-08-20 | ゾルファイ フルーオル ウント デリヴァーテ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 弗化物の少ない有機化合物の製法 |
| WO2011102439A1 (ja) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | セントラル硝子株式会社 | ジフルオロ酢酸エステルの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE10105592A1 (de) | 2001-02-06 | 2002-08-08 | Achim Goepferich | Platzhalter zur Arzneistofffreigabe in der Stirnhöhle |
| DE10114565A1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-09-26 | Solvay Fluor & Derivate | Verbesserte Esterherstellung |
| DE10143178A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
| CN1330622C (zh) * | 2002-02-08 | 2007-08-08 | 索尔微氟及衍生物有限公司 | 链烯酮的制备方法 |
| DE10261471A1 (de) * | 2002-02-08 | 2003-08-21 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Alkenonen |
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