JPS60204742A - テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 - Google Patents
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法Info
- Publication number
- JPS60204742A JPS60204742A JP6101684A JP6101684A JPS60204742A JP S60204742 A JPS60204742 A JP S60204742A JP 6101684 A JP6101684 A JP 6101684A JP 6101684 A JP6101684 A JP 6101684A JP S60204742 A JPS60204742 A JP S60204742A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- tetrafluoro
- aqueous solution
- hydroxybenzoic acid
- alkaline substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ペンタフルオロ安息香Ｒヲ７ ＃カリ性物質
と水溶液とくに水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウ
ムの水溶液中７０〜１００℃で反応させてテトラフルオ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩を生成させ、ついで生成
したテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩をｐＨ
２〜６の範囲の酸性水溶液に接触させて２．３．５．６
−テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を製造する
方法に関するものである。
と水溶液とくに水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウ
ムの水溶液中７０〜１００℃で反応させてテトラフルオ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩を生成させ、ついで生成
したテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩をｐＨ
２〜６の範囲の酸性水溶液に接触させて２．３．５．６
−テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を製造する
方法に関するものである。
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を合成する方
法は、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｔ、 （Ｃ）。
法は、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｔ、 （Ｃ）。
１９７１年１３４７頁に記載されている。
上記の方法線、本発明と異なジペンタフルオロベンゾニ
トリルを出発原料とし、２０％水酸化ナトリウム水溶液
中で１４時間還流（１１５〜１２０℃）させ、その後酸
析してテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸をえて
いる。しかしながらこの方法においては、その収率が低
い。本発明者らも、この方法に従ってテトラフルオロ−
４−ヒドロキシ安息香酸の合成を試みたが、その結果こ
の方法ではテトラフルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸が
多量に副生じ、そのため収率が低く、また生成したテト
ラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の着色が著るしい
ととが判明した。したがってこの方法は工業的実施の面
では不充分な製造法といえる。
トリルを出発原料とし、２０％水酸化ナトリウム水溶液
中で１４時間還流（１１５〜１２０℃）させ、その後酸
析してテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸をえて
いる。しかしながらこの方法においては、その収率が低
い。本発明者らも、この方法に従ってテトラフルオロ−
４−ヒドロキシ安息香酸の合成を試みたが、その結果こ
の方法ではテトラフルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸が
多量に副生じ、そのため収率が低く、また生成したテト
ラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の着色が著るしい
ととが判明した。したがってこの方法は工業的実施の面
では不充分な製造法といえる。
本発明者らは、上記の欠点を改良するために鋭意検討し
た結果、ペンタフルオロ安息香酸をアルカリ性水溶液と
くに水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの水溶液
中７０〜１００℃で反応させて、テトラフルオロ−４−
ヒドロキシ安息香酸塩を生成させ、ついでこのテトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩をｐＨ２〜６の範囲
の酸性水溶液に接触させることによって高収率で、しか
も白色の精製処理を必要としないほど高純度のテトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を容易に製造できるこ
とを見い出し本発明を完成させた。
た結果、ペンタフルオロ安息香酸をアルカリ性水溶液と
くに水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの水溶液
中７０〜１００℃で反応させて、テトラフルオロ−４−
ヒドロキシ安息香酸塩を生成させ、ついでこのテトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩をｐＨ２〜６の範囲
の酸性水溶液に接触させることによって高収率で、しか
も白色の精製処理を必要としないほど高純度のテトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を容易に製造できるこ
とを見い出し本発明を完成させた。
本発明におけるアルカリ水溶液を調製するために使用さ
れるアルカリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムあるい社水酸化セシウムの
様なアルカリ金属水酸化物また社炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどの様に水溶液中で強いアルカリ性物質に解
離おるいは変化するものならｄあらゆるものが使用でき
る。、とれらのうち、工業的には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムを使用するのが良い。特に水酸化カリウム
を用いることによって高収率、高純度のテトラフルオロ
−４−ヒドロキシ安息香酸をえることができる。
れるアルカリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムあるい社水酸化セシウムの
様なアルカリ金属水酸化物また社炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどの様に水溶液中で強いアルカリ性物質に解
離おるいは変化するものならｄあらゆるものが使用でき
る。、とれらのうち、工業的には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムを使用するのが良い。特に水酸化カリウム
を用いることによって高収率、高純度のテトラフルオロ
−４−ヒドロキシ安息香酸をえることができる。
Ｆ ＯＫ
本発明において、アルカリ性物質として水酸化カリウム
を用いる場合、上記（１）の反応式に従ってペンタフル
オロ安息香酸を反応させて、テトラフルオＥｌ −４−
ヒドロキシ安息香酸カリウム塩をえることになる。従っ
て使用するアルカリ量は、ペンタフルオロ安息香Ｍ１モ
ルに対して３モル以上使用するのが良い。３モル以下の
場合には腐蝕性のフッ化水素（ＨＦ）が発生し易くなシ
好ましくない。一方、アルカリ性物質の濃度が濃すぎる
と原料が溶解し、にくくなるのでアルカリ性物質濃度は
５〜５０重ｉ％の範囲が好ましい。
を用いる場合、上記（１）の反応式に従ってペンタフル
オロ安息香酸を反応させて、テトラフルオＥｌ −４−
ヒドロキシ安息香酸カリウム塩をえることになる。従っ
て使用するアルカリ量は、ペンタフルオロ安息香Ｍ１モ
ルに対して３モル以上使用するのが良い。３モル以下の
場合には腐蝕性のフッ化水素（ＨＦ）が発生し易くなシ
好ましくない。一方、アルカリ性物質の濃度が濃すぎる
と原料が溶解し、にくくなるのでアルカリ性物質濃度は
５〜５０重ｉ％の範囲が好ましい。
本発明において反応温度は７０〜１００℃の範囲が好ま
しく、とくに８０〜９５℃の範囲が好ま【７い。反応温
度が低いと、ペンタフルオロ安息香酸のアルカリ塩の溶
解度が悪く、反応速度が著るしく低下する。反応温度が
高いと、テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸のア
ルカリ塩の異性体テトラフルオロオルンオキシ安息香酸
のアルカリ塩および脱炭酸反応した形のテトラフルオロ
フェノールのアルカリ塩が生成し易くなシ、テトラフル
オロ−４−ヒドロキシ安息香酸アルカリ塩の収率が低下
する（後述比較例１参照）。
しく、とくに８０〜９５℃の範囲が好ま【７い。反応温
度が低いと、ペンタフルオロ安息香酸のアルカリ塩の溶
解度が悪く、反応速度が著るしく低下する。反応温度が
高いと、テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸のア
ルカリ塩の異性体テトラフルオロオルンオキシ安息香酸
のアルカリ塩および脱炭酸反応した形のテトラフルオロ
フェノールのアルカリ塩が生成し易くなシ、テトラフル
オロ−４−ヒドロキシ安息香酸アルカリ塩の収率が低下
する（後述比較例１参照）。
反応時間は、反応温度によって異なるが約５時間から３
０時間が適当である。
０時間が適当である。
生成したテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩含
有の水溶液にｐＨ２〜６になる様に酸性水溶液を加えて
、いわゆる酸析を行ないテトラフルオロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸を生成させる。
有の水溶液にｐＨ２〜６になる様に酸性水溶液を加えて
、いわゆる酸析を行ないテトラフルオロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸を生成させる。
この際に使用する酸性水溶液を調製するための酸として
は、上記のアルカリ塩を中和できるものならばあらゆる
ものが使用できる。その中でも一般的に酸析に使用され
る硫酸あるいは塩酸水溶液が適当である。
は、上記のアルカリ塩を中和できるものならばあらゆる
ものが使用できる。その中でも一般的に酸析に使用され
る硫酸あるいは塩酸水溶液が適当である。
酸析後えられたテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香
酸を含有する水溶液からテトラフルオロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸を分離することは、抽出＋１媒、例えばエー
テル、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等を使って、
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を有機層に抽
出し分液後蒸発乾固することによって可能である。この
様にしてえられたテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸は、白色の高純度の物質である。
酸を含有する水溶液からテトラフルオロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸を分離することは、抽出＋１媒、例えばエー
テル、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等を使って、
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を有機層に抽
出し分液後蒸発乾固することによって可能である。この
様にしてえられたテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸は、白色の高純度の物質である。
したがってこのテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香
数社このま＼でも製品となシうるが、さらに再結晶等の
方法によって精製して、よシ高純度の製品としてえるこ
ともできる。
数社このま＼でも製品となシうるが、さらに再結晶等の
方法によって精製して、よシ高純度の製品としてえるこ
ともできる。
以下本発明を実施例によシさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるもので位ない。
本発明はこれらに限定されるもので位ない。
実施例 ｌ
ペンタフルオロ安息香酸ｓ ｏ、ｏ ｙ （０，２ｓ
ｓモル）を、温度９０℃で水酸化カリウムを約２０重量
係含む水溶液１７０＋＋＋／（（１００憾ＫＯＨ換算３
９．７ ｆ（ｏ、ｙ ０７モル）含有〕中に溶解させ、
その後攪拌下１５時間この温度に保持した。
ｓモル）を、温度９０℃で水酸化カリウムを約２０重量
係含む水溶液１７０＋＋＋／（（１００憾ＫＯＨ換算３
９．７ ｆ（ｏ、ｙ ０７モル）含有〕中に溶解させ、
その後攪拌下１５時間この温度に保持した。
次に放冷後この反応水溶液にｐＨが４になるように６Ｎ
塩酸水溶液を滴下して中和し、テトラフルオロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸をえた。えられたテトラフルオロ−４
−ヒドロキシ安息香酸を含む水溶液にエーテル１００ｃ
ｃを加え、有機層にテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安
息香酸を抽出した。この抽出操作を２回縁シ返えし、見
られたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥後蒸発乾固
して、白色のテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸
の一水塩ｓ ２．２ ｔ （対ペンタフルオロ安息香酸
収率９７．４モル係、純度９８．２重量％）をえた。
塩酸水溶液を滴下して中和し、テトラフルオロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸をえた。えられたテトラフルオロ−４
−ヒドロキシ安息香酸を含む水溶液にエーテル１００ｃ
ｃを加え、有機層にテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安
息香酸を抽出した。この抽出操作を２回縁シ返えし、見
られたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥後蒸発乾固
して、白色のテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸
の一水塩ｓ ２．２ ｔ （対ペンタフルオロ安息香酸
収率９７．４モル係、純度９８．２重量％）をえた。
融 点 １５２〜３℃
元素分析
Ｃ←） Ｈ幡） Ｆ（至））
計算値 ３６．８４ １．７５ ３３．３実測値 ３７
．５５ １．７２ ３２．６実施例 ２ 水酸化カリウムの代りに水酸化ナトリウムを使用Ｅ７た
以外実施例１におけると同じ様に反応を行い、処理を行
った。その結果、テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸の一水塩ｓ １．９ ｔ （対ペンタフルオロ安息
香酸収率９６．８モル憾、純度９４．９重量％）をえた
。
．５５ １．７２ ３２．６実施例 ２ 水酸化カリウムの代りに水酸化ナトリウムを使用Ｅ７た
以外実施例１におけると同じ様に反応を行い、処理を行
った。その結果、テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸の一水塩ｓ １．９ ｔ （対ペンタフルオロ安息
香酸収率９６．８モル憾、純度９４．９重量％）をえた
。
比較例 １
反応温度１１５〜１２０℃（還流下）、反応時間４時間
の条件で反応させた以外は実施例２と同じ様に反応を行
い、その後同じ様に処理を行った。
の条件で反応させた以外は実施例２と同じ様に反応を行
い、その後同じ様に処理を行った。
抽出後のエーテル層を蒸発濃縮しても、蒸気圧の低い液
状物質が存在しておシ、乾固が困難であつた。これは、
多量のテトラフルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸および
テトラフルオロフェノール等の副生物が生成し、ている
ためで、結晶性のテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸の生成率は低いことが、ガスクロマトグラフィある
いは液体クロマトグラフィから認められた。
状物質が存在しておシ、乾固が困難であつた。これは、
多量のテトラフルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸および
テトラフルオロフェノール等の副生物が生成し、ている
ためで、結晶性のテトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息
香酸の生成率は低いことが、ガスクロマトグラフィある
いは液体クロマトグラフィから認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１１ ペンタフルオロ安息香酸をアルカリ性物質と水
溶液中７０〜１００℃で反応させ、テトラフルオロ−４
−ヒドロキシ安息香酸の塩を生成させ、ついで生成した
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸塩をｐ Ｈ２
〜６の範囲の酸性水溶液に接触させることを特徴とする
テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法。 （２１アルカリ性物質がアルカリ金属の塩基性化合物の
うちの少なくとも１種である特許請求の範囲（１）記載
の方法。 （３１アルカリ性物質がナトリウムまたはカリウムの水
酸化物である特許請求の範囲ｉｌ＋記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6101684A JPS60204742A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6101684A JPS60204742A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204742A true JPS60204742A (ja) | 1985-10-16 |
| JPS6316375B2 JPS6316375B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=13159100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6101684A Granted JPS60204742A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60204742A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264439A (ja) * | 1986-12-08 | 1988-11-01 | Ube Ind Ltd | ３，５，６−トリフルオロ−４−ヒドロキシフタル酸の製造法 |
| JPH02225438A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| EP0602549A1 (de) * | 1992-12-17 | 1994-06-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | 4-Hydroxy-2,3,5-trifluorbenzoesäure und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0894784A1 (en) * | 1996-10-18 | 1999-02-03 | IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. | 4-fluorosalicylic acid derivatives and process for producing the same |
| CN112979424A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-06-18 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种含氟苯酚结构化合物的合成方法 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6101684A patent/JPS60204742A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ZHURNAL OBSHCHEI KHIMII=1969 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264439A (ja) * | 1986-12-08 | 1988-11-01 | Ube Ind Ltd | ３，５，６−トリフルオロ−４−ヒドロキシフタル酸の製造法 |
| JPH0696545B2 (ja) * | 1986-12-08 | 1994-11-30 | 宇部興産株式会社 | ３，５，６−トリフルオロ−４−ヒドロキシフタル酸の製造法 |
| JPH02225438A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| EP0602549A1 (de) * | 1992-12-17 | 1994-06-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | 4-Hydroxy-2,3,5-trifluorbenzoesäure und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5446198A (en) * | 1992-12-17 | 1995-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | 4-hydroxy-2,3,5-trifluorobenzoic acid and a process for its preparation |
| EP0894784A1 (en) * | 1996-10-18 | 1999-02-03 | IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. | 4-fluorosalicylic acid derivatives and process for producing the same |
| EP0894784A4 (en) * | 1996-10-18 | 1999-12-01 | Ihara Chemical Ind Co | 4-FLUORSALICYLIC ACID DERIVATIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| CN112979424A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-06-18 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种含氟苯酚结构化合物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6316375B2 (ja) | 1988-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60204742A (ja) | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 | |
| US5146011A (en) | Preparation of chlorohydrins | |
| JP2002047258A (ja) | Ｎ−イソプロピルグリシンの製造方法 | |
| JPS6241655B2 (ja) | ||
| JPH06234689A (ja) | ジメトキシエタナールの工業的製造のための連続方法 | |
| JPS60172975A (ja) | エリスロ−３−（３，４−メチレンジオキシフエニル）セリンの製造方法 | |
| JP2828349B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| JPS60258143A (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH05506226A (ja) | レゾルシノールの製造方法 | |
| JPS6143136A (ja) | α−ケト酸のアルカリ金属塩の製造法 | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| JPH1160543A (ja) | １−アミノテトラリン−２−オールの光学分割方法と分割の過程で生じるジアステレオマー塩 | |
| EP0151651B1 (en) | Process for the preparation of a starting material for the production of phenylalanine | |
| JP2003171388A (ja) | スルホン酸アミン塩の製造方法 | |
| JPS6130556A (ja) | ２，４，６−トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPS58134061A (ja) | グリシン金属錯体の製法 | |
| JPS6155914B2 (ja) | ||
| JPH045657B2 (ja) | ||
| JPS5822140B2 (ja) | β−クロロアラニンの製造法 | |
| JPH0662498B2 (ja) | ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| JP2002308839A (ja) | ２−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| JPS60130554A (ja) | スレオニン銅アセトアルデヒド付加塩の合成法 | |
| JPS6334857B2 (ja) | ||
| JPS60233063A (ja) | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 | |
| JPH01113328A (ja) | パーフルオロアリルビニルエーテルの製造方法 |