JPS60233063A - ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 - Google Patents
５−ベンジリデンヒダントインの製造法Info
- Publication number
- JPS60233063A JPS60233063A JP59087862A JP8786284A JPS60233063A JP S60233063 A JPS60233063 A JP S60233063A JP 59087862 A JP59087862 A JP 59087862A JP 8786284 A JP8786284 A JP 8786284A JP S60233063 A JPS60233063 A JP S60233063A
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- JP
- Japan
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- water
- hydantoin
- 1mol
- glycine
- reaction
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−ベンジリデンヒダントインの製造法に関す
るものである。
るものである。
５−ぺ／ジリデンヒダントインは、フェニルアラモ、ン
を製造するだめの重要な中間体である。
を製造するだめの重要な中間体である。
アルデヒド類と、ヒダントイン類を縮合させて５−置換
ヒダントイン類を製造する反応は公知でありｗｈｅｅｌ
＠ｒ −Ｈｏｆｆｍａｎ反応と呼ばれている。
ヒダントイン類を製造する反応は公知でありｗｈｅｅｌ
＠ｒ −Ｈｏｆｆｍａｎ反応と呼ばれている。
（Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ４５ 、３６
９（１９１１） ）。
９（１９１１） ）。
この方法では、反応は酢酸及び無水酢酸ナトリウムの存
在下で行なわれる。また、この反応についての別の詳細
な例は、Ｑｒｇ、 ８ｙｎ、、 Ｃａ１１． Ｖｏｌ、
５．６２７に記載されており、反応は無水ｅｄラジ／中
で行なわれている。これらの方法はいずれも有機溶媒を
使用し、また、目的物の収率も７０〜８０チと低いため
工業的な製造法として満足すべきものではない。
在下で行なわれる。また、この反応についての別の詳細
な例は、Ｑｒｇ、 ８ｙｎ、、 Ｃａ１１． Ｖｏｌ、
５．６２７に記載されており、反応は無水ｅｄラジ／中
で行なわれている。これらの方法はいずれも有機溶媒を
使用し、また、目的物の収率も７０〜８０チと低いため
工業的な製造法として満足すべきものではない。
本発明は、ベンズアルデヒドをグリシンおよびアルカリ
の存在下で、ヒダントイン、（２，４−イミダゾリジン
ジオ／）と反応させることＫより、工業的に有利に５−
ベンジリデンヒダントインを製造スる方法を提供するも
のである。本発明によれば、水系の溶媒中で比較的短い
反応時間内で、結晶性の良い５−ベンジリデンヒダント
インを好収率で得ることができる。
の存在下で、ヒダントイン、（２，４−イミダゾリジン
ジオ／）と反応させることＫより、工業的に有利に５−
ベンジリデンヒダントインを製造スる方法を提供するも
のである。本発明によれば、水系の溶媒中で比較的短い
反応時間内で、結晶性の良い５−ベンジリデンヒダント
インを好収率で得ることができる。
以下、本発明の方法について更に詳細に説明する。
本発明で使用される反応溶媒としては、一般に水が用い
られるが、水のみならず、必要に応じてメタノール、エ
タノール、ジオキサンなどの水に可溶な有機溶媒を水と
混合したものを使用することもできる。 □ 使用するグリクンの量については必ずしも厳密な制限で
はないが、ヒダントインに対して、０．１〜２モル比、
好ましくは０．３〜１モル比が良い。少ないと効果が少
なく、また多く使っても、それに見合う効果が得られず
、経済的でない。また、無機アルカリ性物質の種類とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、水酸化マグネ
シウムまたは水酸化カルシウム等を用いることができる
が、実用的な見地からは水酸化ナトリウム。
られるが、水のみならず、必要に応じてメタノール、エ
タノール、ジオキサンなどの水に可溶な有機溶媒を水と
混合したものを使用することもできる。 □ 使用するグリクンの量については必ずしも厳密な制限で
はないが、ヒダントインに対して、０．１〜２モル比、
好ましくは０．３〜１モル比が良い。少ないと効果が少
なく、また多く使っても、それに見合う効果が得られず
、経済的でない。また、無機アルカリ性物質の種類とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、水酸化マグネ
シウムまたは水酸化カルシウム等を用いることができる
が、実用的な見地からは水酸化ナトリウム。
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を使用するこ
とが望ましい。その使用量については必ずしも厳密な制
限ではないが、グリシンに対して０．０５〜２モル比、
好ましくは０．１〜１モル比が良く、アルカリを使用し
ない場合は充分な反応速度が得られない。即ち、グリシ
ンとアルカリのどちらか一方だけでは、良好な結果は得
られず、両者を使用する−ことによって始めて好結果が
得られる。尚、反応原料のモル比は通常化学量論量で良
いが、必要に応じていずれか一方を過剰に用いても良い
。
とが望ましい。その使用量については必ずしも厳密な制
限ではないが、グリシンに対して０．０５〜２モル比、
好ましくは０．１〜１モル比が良く、アルカリを使用し
ない場合は充分な反応速度が得られない。即ち、グリシ
ンとアルカリのどちらか一方だけでは、良好な結果は得
られず、両者を使用する−ことによって始めて好結果が
得られる。尚、反応原料のモル比は通常化学量論量で良
いが、必要に応じていずれか一方を過剰に用いても良い
。
反応温度については必ずしも厳密な制限はないが、通常
は４０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃であり、１
〜１０時間、好ましくは２〜５時間反応を行なう。
は４０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃であり、１
〜１０時間、好ましくは２〜５時間反応を行なう。
反応生成物である５−ンジリデンヒダントインは水に難
溶性であるので、反応の進行と共に結晶として析出する
ので、冷時遠心分離等により分離回収することができる
。
溶性であるので、反応の進行と共に結晶として析出する
ので、冷時遠心分離等により分離回収することができる
。
以下実施例により本発明の方法について更に具体的に説
明する。但し、これらは説明のだめの単なる例示′であ
り、本発明性これらの例に何ら制限されない。
明する。但し、これらは説明のだめの単なる例示′であ
り、本発明性これらの例に何ら制限されない。
実施例１
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた三ロフラグ２Ｇ！
９を加えて漕力化だ。この液にペンズアルテヒド５３．
０９．ヒダントイン５０．Ｏｇを加えて１攪拌下１００
ｃで１ 反応させた。冷却後、析出している５−ンジリ
デンヒダントインを分離、回収した。収量８３．０ｇ、
ヒダントインよりの収率８８チであった。
９を加えて漕力化だ。この液にペンズアルテヒド５３．
０９．ヒダントイン５０．Ｏｇを加えて１攪拌下１００
ｃで１ 反応させた。冷却後、析出している５−ンジリ
デンヒダントインを分離、回収した。収量８３．０ｇ、
ヒダントインよりの収率８８チであった。
実施例２
実施例１と同様の装置に水２００ｍ１．グリシン１８．
８，９、カセイカリ７．Ｏｇを加えて溶かした。この液
にベンズアルデヒド５３．０＃、ヒダントイン５０、Ｏ
ｇを加えて、攪拌下８０℃で虐反応させた。冷却後析出
している５−ンジリデンヒダントインを分離回収した。
８，９、カセイカリ７．Ｏｇを加えて溶かした。この液
にベンズアルデヒド５３．０＃、ヒダントイン５０、Ｏ
ｇを加えて、攪拌下８０℃で虐反応させた。冷却後析出
している５−ンジリデンヒダントインを分離回収した。
収量８６．１１！、ヒダントイｙよりの収率９２チであ
った。
った。
実施例３
実施例１と同様の装置に、水２００１１％エタノール４
０扉ｌ、グリシン１８．８Ｉｉｓカセイソーダ３．０ｇ
を加え、更に、ベンズアルデヒド５３．０ｇ、ヒダント
イン５０． Ｏｇを加えて攪拌下７０℃で４ｈｒ反応さ
せた。冷却後析出している５−ベンジリデンヒダントイ
ンを分離回収した。収量８８．３ｇ％ ヒダントインよ
りの収率９４％でありた。
０扉ｌ、グリシン１８．８Ｉｉｓカセイソーダ３．０ｇ
を加え、更に、ベンズアルデヒド５３．０ｇ、ヒダント
イン５０． Ｏｇを加えて攪拌下７０℃で４ｈｒ反応さ
せた。冷却後析出している５−ベンジリデンヒダントイ
ンを分離回収した。収量８８．３ｇ％ ヒダントインよ
りの収率９４％でありた。
比較例１
実施例１と同様の装置に水２００１１１７！、グリクン
３７、５７７を加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド５３．０＃、 ヒダントイン５０．Ｏｇを加えて、
攪拌下１００℃で１２ 反応させた。冷却後析出してい
る５−ンジリデンヒダントインを分離回収した。収量５
３．７９、ヒダントインよりの収率５７チであった。
３７、５７７を加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド５３．０＃、 ヒダントイン５０．Ｏｇを加えて、
攪拌下１００℃で１２ 反応させた。冷却後析出してい
る５−ンジリデンヒダントインを分離回収した。収量５
３．７９、ヒダントインよりの収率５７チであった。
比較例２
実施例１と同様の装置忙水２００１１１Ｊ、カセイソー
ダ１０．（ｌを加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド５３．Ｏｌｉ、ヒダントイン５０．０９’に加 ・
えて攪拌下８０℃で１２ｈｒ反応させた。冷却後析出
□している５−ｙジリデンヒダントインを分離回収した
。収量３６．６ｇ、ヒダントインよりの収率３９チであ
った。
ダ１０．（ｌを加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド５３．Ｏｌｉ、ヒダントイン５０．０９’に加 ・
えて攪拌下８０℃で１２ｈｒ反応させた。冷却後析出
□している５−ｙジリデンヒダントインを分離回収した
。収量３６．６ｇ、ヒダントインよりの収率３９チであ
った。
代 理 人 菊 地 精 −
Claims (1)
- ぺ、ンズアルデヒドをグリシンおよび無機アルカリ性物
質の存在下、でヒダントインと反応させることを特徴と
する５−ベンジリデンヒダントインの製゛□ 進法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087862A JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
| NL8502147A NL8502147A (nl) | 1984-05-02 | 1985-07-29 | Werkwijze voor de bereiding van een hydantionederivaat. |
| US06/760,425 US4672127A (en) | 1984-05-02 | 1985-07-30 | Process for production of hydantoin derivatives |
| DE19853527477 DE3527477A1 (de) | 1984-05-02 | 1985-07-31 | Verfahren zur herstellung von hydantoinderivaten |
| FR8511698A FR2585701B1 (fr) | 1984-05-02 | 1985-07-31 | Procede de production du derive d'hydantoine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087862A JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233063A true JPS60233063A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0451550B2 JPH0451550B2 (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=13926693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59087862A Granted JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4672127A (ja) |
| JP (1) | JPS60233063A (ja) |
| DE (1) | DE3527477A1 (ja) |
| FR (1) | FR2585701B1 (ja) |
| NL (1) | NL8502147A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69123738T2 (de) * | 1990-04-27 | 1997-07-03 | Orion-Yhtymae Oy, Espoo | Pharmakologisch aktive catecholderivate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1096389A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-24 | Roger R. Gaudette | 5-secondary alkylidene hydantoins |
| US4175198A (en) * | 1976-10-07 | 1979-11-20 | W. R. Grace & Co. | 5-Secondary alkylidene hydantoins |
| DE3013647C2 (de) * | 1980-04-09 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 5-Arylidenhydantoinen (B) |
| DE3013626C2 (de) * | 1980-04-09 | 1985-06-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 5-Arylidenhydantoinen (A) |
-
1984
- 1984-05-02 JP JP59087862A patent/JPS60233063A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-29 NL NL8502147A patent/NL8502147A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-07-30 US US06/760,425 patent/US4672127A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-31 DE DE19853527477 patent/DE3527477A1/de active Granted
- 1985-07-31 FR FR8511698A patent/FR2585701B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0451550B2 (ja) | 1992-08-19 |
| US4672127A (en) | 1987-06-09 |
| NL8502147A (nl) | 1987-02-16 |
| DE3527477A1 (de) | 1987-02-12 |
| FR2585701A1 (fr) | 1987-02-06 |
| FR2585701B1 (fr) | 1987-10-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |