PL107856B1 - Method of producing n-phosphonomethyloglycine sposob wytwarzania n-fosfonometyloglicyny - Google Patents
Method of producing n-phosphonomethyloglycine sposob wytwarzania n-fosfonometyloglicyny Download PDFInfo
- Publication number
- PL107856B1 PL107856B1 PL1973162949A PL16294973A PL107856B1 PL 107856 B1 PL107856 B1 PL 107856B1 PL 1973162949 A PL1973162949 A PL 1973162949A PL 16294973 A PL16294973 A PL 16294973A PL 107856 B1 PL107856 B1 PL 107856B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxidizing agent
- acid
- phosphonomethyl
- mixture
- phosphonomethylglycine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 40
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylimino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C=NCP(O)(O)=O ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPYFCRHQMINCKD-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)-3-phosphonopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CNC(C(O)=O)CP(O)(O)=O XPYFCRHQMINCKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N OP(=C)=O.NCC(O)=O Chemical compound OP(=C)=O.NCC(O)=O UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical group Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia N-fosfonometyloglicyny.Wedlug opisu patentowego PRL nr 89 273 N-fos- fonometyloglicyne wytwarza sie przez hydrolize (rozklad kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego.Jako silne kwasy stosuje sie takie jak dymiacy kwas siarkowy. Jakkolwiek ta metoda wytwarza sie N-fosfonometyloglicyne z odpowiednia wydaj¬ noscia to wymaga ona zobojetnienia duzych ilos¬ ci kwasu siarkowego i trójtlenku siarki. Metoda ta wymaga równiez zagospodarowania duzych ilos¬ ci siarczanu sodu co stwarza problem zanieczysz¬ czania srodowiska i ppdobne.Znany jest równiez z opisu patentowego Sta¬ nów Zjedn. Ameryki nr 3 160 632 sposób wytwa¬ rzania N-fosfonometyloglicyny, polegajacy na utle¬ nianiu kwasu glicynometylenofosfinowego do od¬ powiedniego kwasu fosfonowego stosujac chlorek rteciowy jako srodek utleniajacy. Wymaga to usu¬ wania nadmiaru srodka utleniajacego za pomoca siarkowodoru. Ta metoda powoduje gromadzenie soli rteci, która nalezy usuwac co powoduje za¬ nieczyszczenie srodowiska.W sposobie wedlug wynalazku korzystny jest bezposredni kontakt srodka utleniajacego z rea¬ gentem — kwasem N-(fosfonometylo)-iminodwuoc- towego. Na przyklad w przypadku stosowania rea¬ gentów w stanie stalym lub w postaci rozpuszczal¬ nych w wodzie substancji, mieszanine miesza sie lub wytrzasa; w przypadku uzycia gazowego srod- 15 20 25 30 ka utleniajacego gaz wprowadza sie do mieszani¬ ny poprzez dyfuzor lub stosuje sie mieszanie, wy¬ trzasanie i inne metody. Czasami, w przypadku gazowego srodka utleniajacego stosuje, sie podwyz¬ szone cisnienie jednoczesnie mieszajac lub wstrza¬ sajac mieszanine reakcyjna w celu uzyskania lep¬ szego kontaktu srodka utleniajacego z kwasem N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowym.Sposobem wedlug wynalazku N-fosfonometylo¬ glicyne otrzymuje sie w czystej postaci przez u- tlenianie kwasu N-fosfono-metyloiminodwuoctowe- go przy zastosowaniu srodka utleniajacego takie¬ go jak nadtlenek wodoru lub gaz zawierajacy wol¬ ny tlen w obecnosci metalicznych katalizatorów.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie bar¬ dzo male ilosci produktów ubocznych i jedynie konieczne jest odsaczenie katalizatora (który jest zawracany) lub rozklad nadmiaru nadtlenku wo¬ doru oraz zatezenie roztworu w celu wytracenia zasadniczo czystej N-fosfonometyloglicyny z bar¬ dzo dobra wydajnoscia.Sposobem wedlug wynalazku kwas N-(fosfono- metylo)-iminodwuoctowy o wzorze 1 miesza sie z woda, ogrzewa i dodaje srodek utleniajacy, któ¬ ry powoduje utlenienie i przemiane substratu w N-fosfonometyloglicyne. Obok produktu pozada¬ nego otrzymuje sie równiez produkty rozkladu.Otrzymana, sposobem podanym powyzej, N-fosfo¬ nometyloglicyne izoluje sie przez wytracanie, na przyklad dodajac mieszajacy sie z woda rozpusz- 107 856107 856 czalnik organiczny, oddestylowujac wode, lub chlo¬ dzac mieszanine reakcyjna.Utlenianie kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwu- octowego moze przebiegac w róznych warunkach.Na przyklad, miesza sie wszystkie substraty w odpowiednim naczyniu i nastepnie ogrzewa do temperatury reakcji, w celu przemiany kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego w N-fosfono- metyloglicyne, lub do mieszaniny kwasu N-(fosfo- nometylo)-imihodwuoctowego i wody ogrzanej do temperatury, w której zachodzi reakcja, dodaje sie srodek utleniajacy, a mieszanine reakcyjna o- grzewa sie dalej w podwyzszonej temperaturze w celu utlenienia i przemiany kwasu N-(fosfonome- tjdaj-iminodwuoctowego w N-fosfonometyloglicy- Przypuszczalnie reakcja zachodzi wedlug sche¬ matu 1, w którym dla uproszczenia jako srodek utleniajac^ uzyto nadtlenek wodoru. W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie temperatury mie¬ szanin reakcyjnych w zakresie 20°—125°C, a cza¬ sami stosuje sie temperatury wyzsze. W celu o- trzymania lepszej wydajnosci produktu i ulatwie¬ nia przebiegu reakcji, w sposobie wedlug wyna¬ lazku stosuje sie korzystnie temperatury okolo 70°—120°C. Stosunek ilosci srodka utleniajacego do ilosci kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuocto- wego nie musi byc scisle okreslony.Jak wynika ze schematu 1 dla uzyskania naj¬ lepszej wydajnosci i ulatwienia izolacji N-fosfono- metyloglicyny powinno sie stosowac 2 mole srodka utleniajacego (H202) na kazdy równowaznik kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego, lub ko¬ rzystnie w celu uzyskania najlepszej wydajnosci, powinno sie stosowac 3 mole srodka utleniajacego na 1 mol kwasu N-(fosfo,nometylo)-iminodwuocto- wego. W sposobie wedlug wynalazku reakcje pro¬ wadzi sie w srodowisku wodnym. W przypadku stosowania nadtlenku jako srodka utleniajacego, korzystnie stosuje sie zakwaszone srodowisko wodne.W sposobie wedlug wnalazku moze byc stoso¬ wany kazdy kwas organiczny i nieorganiczny, mie¬ szajacy sie z woda lub rozpuszczalny w wodzie, który nie powoduje rozkladu nadtlenku i nie u- lega bezposredniemu utlenianiu w warunkach re¬ akcji. Ilosc uzywanego w trakcie reakcji kwasu nie jest scisle okreslona i waha sie od 1 czesci kwasu na 100 czesci kwasu N-(fosfonometylo)-imi- nodwuoctowego do 100 czesci kwasu na 1 czesc kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego. W przypadku podwyzszonej temperatury reakcji ko¬ rzystne jest wysokie stezenie kwasu. Kiedy srod¬ kiem utleniajacym jest gaz zawierajacy wodny tlen, korzystnie stosuje sie nasycony wodny roz¬ twór kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctówego jakkolwiek dla ulatwienia, reakcje mozna równiez prowadzic w roztworach wodnych tego kwasu bar¬ dziej lub mniej stezonych. Czas trwania reakcji nie jest scisle okreslony i zmienia sie w zakresie od 1 minuty ogrzewania do 40 lub wiecej godzin.Oczywiscie wydajnosc produktu zmienia sie zalez¬ nie od czasu i temperatury reakcji. Na przyklad bardzo mala wydajnosc otrzymuje sie stosujac temperature nizsza od 70°C i krótki czas reakcji.Korzystnie reakcje prowadzi sie -w .temperaturze co najmniej 70°C i w czasie nie krótszym niz 1 godzine, zabezpieczajac w ten sposób calkowite przereagowanie substratów i latwa izolacje pro- 5 duktu.Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic przy cisnieniu atmosferycznym, cisnieniu zmniejszonym lub podwyzszonym. Kiedy srodek utleniajacy jest w postaci cieklej lub stalej, korzystnie prowadzi 10 sie reakcje pod zmniejszonym cisnieniem lub przy cisnieniu atmosferycznym, w celu ulatwienia jej ... przebiegu i ze wzgledów ekonomicznych. Podwyz¬ szone cisnienie jest niekiedy korzystne w przypad¬ ku stosowania gazowych srodków utleniajacych. 15 W sposobie wedlug wynalazku do zakwaszenia srodowiska wodnego uzywa , sie kwasów nieorga¬ nicznych lub organicznych. Stosowane kwasy nie¬ organiczne to: siarkowy, fluorowodorowy, fosforo¬ wy, fluorofosforowy, pirofosforowy, azotowy i in- 10 ne. Stosowane kwasy organiczne sa kwasami mie¬ szajacymi sie z woda lub rozpuszczalnymi w wo¬ dzie, na przyklad: octowy, propionowy; mrówkowy, jedno-, dwu- i trój-chlorooctowy, jedno- dwu- i trójfluorooctowy, benzenosulfonowy, p-toluenowy, » sulfonowy, benzenofosfonowy i inne. W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie nastepujace srodki utleniajace: nieorganiczne nadtlenki takie jak nad¬ tlenek wodoru i organiczne nadtlenki takie jak: kwas nadoctowy, kwas nadbenzoesowy, kwas nad- 30 tlenomrówkowy, kwas nadtlenotrójfluorooctowy, kwas m-chloronadbenzoesowy, nadtlenek benzoilu, kwas benzenonadtlenosulfonowy i inne substancje. Z nieorganicznych srodków utleniajacych stosuje sie* tlen, powietrze lub inne gazy zawierajace wolny 35 tlen, w obecnosci metalicznych katalizatorów (Pt, Pd, Rh, Ir, Ru i inne), swiatlo ultrafioletowego, kwas nadmanganowy, kwas dwuchromowy, dwu¬ tlenek chloru, kwas nadsiarkowy, kwas nadtleno¬ wy i inne. 40 Kwas N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowy przygo¬ towuje sie metodami powszechnie znanymi w che¬ mii, na przyklad w reakcji formaldehydu z kwa¬ sem iminodwuoctowym i ortofosforowym w obec¬ nosci kwasu siarkowego. W sposobie wedlug wy- 43 nalazku mozna stosowac bezposrednio mieszani¬ ne poreakcyjna zawierajaca kwas N-fosfonomety- lowy/-iminodwuoctowy, lub korzystnie stosuje sie kwas N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowy wyodreb¬ niony z mieszaniny. 50 Jako rozpuszczalniki w sposobie wedlug wyna¬ lazku do izolowania produktu stosuje sie rozpusz¬ czalniki organiczne mieszajace sie z woda alkoho¬ le takie jak: metanol, etanol, izopropanol, buta¬ nol, i inne oraz dioksan i inne rozpuszczalne w 55 wodzie zwiazki heterocykliczne; ketony takie jak aceton, metyloetyloketon i inne glikole takie jak: glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dwu- etylenowy, 2-metoksy-etanol, 1,2-dwumetoksyetan, gliceryna i inne. Ponadto stosuje sie wiele innych 00 rozpuszczalnych w wodzie rozpuszczalników or¬ ganicznych, które sluza do wyodrebniania pro¬ duktu reakcji z mieszaniny reakcyjnej. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku stosowane sa jako srodki chwastobójcze oraz jako regulatory M wzrostu roslin. Podane nizej przyklady dokladniej107 856 6 wyjasniaja sposób wedlug wynalazku. Jezeli ina¬ czej nie zaznaczono, wszystkie czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. Mieszanine 13,7 g (0,06 mola) kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego, 20 ml wody i 6,0 g stezonego kwasu siarkowego (0,06 mola) ogrzewa sie, mieszajac w temperaturze 82— —87°C i równoczesnie wkrapla sie w ciagu 2 go¬ dzin, 23 ml 30°/o-owego roztworu nadtlenku wo¬ doru. Po zakonczeniu wkraplania otrzymana mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w temperaturze 85°C do chwili uzyskania bezbarwnego roztworu. Ana¬ liza widma NMR, pobranej z roztworu próbki wy¬ kazuje obecnosc znacznej ilosci N-fosfonometylogli- cyny i nie przereagowanych substratów. Dla"tego, do otrzymanego roztworu wkrapla sie dodatkowo, w ciagu 1 godziny 5 ml 30%-owego roztworu nad¬ tlenku wodoru, a nastepnie kontynuuje ogrzewa¬ nie przez 4 godziny w temperaturze 82—87°C. W trakcie schladzania do temperatury pokojowej, wy¬ pada z roztworu bialy, krystaliczny osad zidenty¬ fikowany jako N-fosfonometyloglicyna. Mieszani¬ ne reakcyjna rozciencza sie nadmiarem etanolu, przechowuje przez noc w temperaturze 0°C w lodówce, a wytracony produkt odsacza sie, prze¬ mywa etanolem, eterem etylowym i suszy na po¬ wietrzu. Otrzymuje sie 7,8 g czystej bialej krysta¬ licznej pochodnej N-fosfonometyloglicyny. Do¬ datkowe 0,2 g produktu uzyskuje sie przez wy¬ chlodzenie przesaczu w lodówce. Czystosc pro¬ duktu oznacza sie za pomoca analizy widm w podczerwieni i magnetycznego rezonansu jadro¬ wego (NMR).Przyklad II. 39 czesci wody i 39 czesci ste¬ zonego kwasu siarkowego umieszcza sie w naczy¬ niu reakcyjnym po czym dodaje sie 20 czesci kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego ogrze¬ wa sie do 80°C i dodaje w ciagu 6,5 do 7 go¬ dzin 277 czesci 35°/o-owego roztworu nadtlenku wodoru, utrzymujac temperature w zakresie 77— —81°C. Jednoczesnie, podczas wkraplania nad¬ tlenku wodoru dodaje sie w ciagu 4 godzin do¬ datkowo 8 razy po 20 czesci kwasu;iNr(fosfonome- tylo)-iminodwuoctowego. Nastepnie mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie, mieszajac w temperaturze 80°C dopóki analiza widma NMR, pobieranych z roztworu próbek nie wykaze, ze reakcja zaszla calkowicie. Wtedy mieszanine chlodzi sie do tem¬ peratury 0°C przez noc, odwirowuje, otrzymany osad przemywa mala iloscia wody i suszy pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac 100 czesci N-fosfonometyloglicyny.Przyklad III. 191,9 czesci kwasu N-(fosfono- metylo)-iminodwuoctowego i 168,3 czesci wody umieszcza sie w odpowiednim reaktorze, miesza i dodaje 103,2 czesci 98%-oweco kwasu siarkowego.Temperatura mieszaniny podnosi sie do 80—90°C.Nastepnie mieszanine ogrzewa sie pod cisnieniem 21 do 37 mm slupa rteci w ten sposób, aby otrzy¬ mac temperature w zakresie 98°C do 102°C i do¬ daje sie ze stala szybkoscia, w ciagu 4 godzin, 245,5 czesci 35%-owego roztworu nadtlenku wodo¬ ru; jednoczesnie oddestylowujac, ze stala szybkos¬ cia 217 czesci rozpuszczalnika. Mieszanine reakcyj¬ na utrzymuje sie dodatkowo w ciagu 15 minut w u li 20 21 40 U IS temperaturze 100°C, a nastepnie chlodzi. W trak¬ cie chlodzenia wykrystalizowuje N-fosfonometylo¬ glicyna, która nastepnie wyodrebnia sie przez od¬ filtrowanie.Przyklad IV. Mieszanine 2,3 g kwasu N-(fos- fonometylo)-iminodwuoctowego, 20 ml wody i 0,9 g chlorynu sodowego umieszcza sie w szklanym reaktorze i miesza w temperaturze pokojowej.Kiedy mieszanina zmieni barwe na zólta, a tem¬ peratura podniesie sie do 35°C i zacznie sie wy¬ dzielac gaz o barwie zóltej, wtedy reaktor umiesz¬ cza sie w zimnej kapieli wodnej i utrzymuje mie¬ szanine w temperaturze okolo 20°C na przeciag kilku godzin, az do chwili otrzymania bezbarwne¬ go roztworu. Analiza widma NMR', próbki wodne¬ go roztworu, potwierdza obecnosc produktów re¬ akcji utlenienia w mieszaninie reakcyjnej. Dodat¬ kowo dodaje sie porcjami w ciagu 2 godzin, 0,9 g chlorynu sodowego, w temperaturze pokojowej, po¬ stepujac w sposób identyczny jak po dodaniu pierwszej porcji chlorynu. Otrzymany w ten spo¬ sób homogeniczny roztwór zateza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a pozostalosc przemywa me¬ tanolem i eterem etylowym otrzymujac bialy pro¬ dukt. Analiza NMR pobranej próbki substancji wykazuje, ze w produkcie znajduje sie glównie N-fosfonometyloglicyna. Srodki utleniajace, któ¬ rymi mozna zastapic chloryn sodowy to: kwas m-metachloronadtlenobenzoesowy, nadtlenek sodo¬ wy, nadboran sodowy, nadsiarczan potasowy, nad¬ tlenek dwubenzoilu, kwas nadoctowy,- nadmanga¬ nian potasowy, zelazocyjanek potasowy, dwutle¬ nek chloru, dwuchromian sodowy, kwas chromo¬ wy i inne.Przyklad V. Przyklad ten ilustruje proces utleniania kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuocto- wego za pomoca gazu zawierajacego wolny tlen, w obecnosci katalizatora platyny na weglu drzew¬ nym. Katalizator platynowy przygotowuje sie w nastepujacy sposób: do roztworu 0,1 kwasu szes- ciochloroplatynowego w 40 ml wody dodaje sie stopniowo, mieszajac 1 g wegla odbarwiajacego i Q,l£ g borowodorku;sodu (NaBELi). Po zakonczeniu gwaltownej reakcji, mieszanine pozostawia sie na 5 minut w temperaturze pokojowej, a nastepnie wkrapla sie okolo 0,8 ml stezonego- kwasu sol¬ nego, doprowadzajac pH roztworu do wartosci 3—4. Mieszanine katalizatora przenosi sie do cy¬ lindrycznego reaktora, dodaje 2,3 g kwasu N-(fos- fonometylo)-iminodwuoctowego i ogrzewajac do wrzenia, przedmuchuje sie przez roztwór azotu, a nastepnie przez wrzaca mieszanine przedmuchuje sie powietrze w ciagu 26,5 godzin. Po uplywie tego czasu mieszanine przesacza sie na goraco, a po¬ zostalosc przemywa woda. Z bezbarwnego przesa¬ czu oddestylowuje sie rozpuszczalnik, pod zmniej¬ szonym cisnieniem na lazni wodnej; przemywa po¬ zostalosc etanolem, metanolem i eterem etylowym i suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 1,76 g krysta¬ licznego osadu zidentyfikowanego za pomoca ana¬ lizy widma NMR jako czysta N-fosfonometylogli¬ cyna. Podobne rezultaty otrzymuje sie stosujac zamiast powietrza tlen lub gaz zawierajacy wolny tlen.Przyklad VI. Katalizator pallad na weglu7 107866 t drzewnym jarzygotowuje sie w sposób podany w poprzednim przykladzie z tym, ze zródlem palladu jest chlorek palladu.* Przygotowany jak podano wyzej, katalizator przenosi sie do cylindrycznego reaktora, dodaje sie 2,3 g kwasu N-(fosfonometylo)- -iminodwuoctowego i przedmuchuje sie azot przez wrzaca pod chlodnica zwrotna mieszanine. Naste¬ pnie zamiast azotu przez roztwór przedmuchuje sie powietrze w ciagu 6 godzin. Analiza widma NMR próbki pobranej z roztworu wykazuje obec¬ nosc . N-fosfonometyloglicyny. Proces utleniania prowadzi sie dalej w ciagu 22 godzin. Po tym czasie analiza NMR mieszaniny reakcyjnej wyka¬ zala obecnosc znacznej ilosci pochodnej N-fosfono- metyloglicyny. N-tfosfonometyloglicyny izoluje sie oddestylowujac rozpuszczalnik do sucha i rekry- stalizujac pozostalosc z wody. Podobne wyniki o- trzymuje sie stosujac zamiast powietrza tlen lub gaz zawierajacy wolny tlen.Przyklad VII. W szklanym reaktorzeTumiesz- cza sie 14,0 g kwasu N-tfQsfonometylo)-iminodwu- octowego, 250 ml wody i 0,2 g katalizatora 5°/e rodu na weglu drzewnym. Mieszanine ogrzewa sie do 90°C, miesza i przedmuchuje ciaglym stru*- mieniem tlenu z szybkoscia 100 ml tlenu na mi¬ nute. Tlen przedmuchuje sie przez mieszanine w ciagu 17 godzin, utrzymujac temperature 90°C. Po zakonczeniu reakcji katalizator odsacza sie. Za pomoca analizy widma NMR stwierdzono, ze roz¬ twór zawiera jedynie N-fosfonometyloglicyne. Z roztworu odparowuje sie rozpuszczalnik, a pozo^ stalosc rekrystalizuje.Przyklad VIII. Reakcje prowadzi sie analo¬ gicznie jak w poprzednim przykladzie, stosujac tylko zamiast powietrza tlen i prowadzac utle¬ nianie w ciagu 48 godzin, otrzymuje sie N-fosfono- metyloglicyne z wydajnoscia 83%.- Kiedy reakcje prowadzi sie sposobem wedlug poprzedniego przykladu stosujac, po doprowadze* niu pH roztworu do wartosci 8,5, utlenienie powie¬ trzem w ciagu 71 godzin, to otrzymuje sie po¬ chodna N-fosfonometyloglicyne z wydajnoscia 16°/a.Podobne wyniki otriymuje sie stosujac wa*tfn- ki reakcji analogiczne jak w trzech poprzednich przykladach, uzywajac kolejno jako srodków utle¬ niajacych powietrza lub tlenu w obecnosci takich katalizatorów jak iryd, osm i ruten.Przyklad IX. Mieszanine 10 g kwasu N-(fos- fonometylo)-iminodwuoctowego, 170 ml wody i 0,6 g technicznego 5% palladu na weglu umiesz¬ cza sie w naczyniu cisnieniowym i wprowadza tlen pod cisnieniem 2,1 KG/cm*. Mieszanine wytrzasa sie pod tyin cisnieniem nieprzerwanie w ciagu 3 godzin, utrzymujac temperature 90—100°C. Po schlodzeniu do temperatury pokojowej, naczynie odpowietrza sie, katalizator odsacza sie, a z prze¬ saczu oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 7,3 g N-fosfono- metyloglicyny o czystosci 97°/p, co stanowi 96tyo wydajnosci. Prowadzac reakcje w podany wyzej sposób, stosujac tylko zamiast katalizatora pallado¬ wego 5*/o-owy rod na weglu, otrzymuje sie 7,2 g substancji zawierajacej 97*/o czystej N-fosfonome- tyloglicyny.Przyklad X. Mieszanine 28,g kwasu N-(fos- fonometylo)-iminodwuoctowego, 500 ml wody lig technicznego 5*/o-owego rodu na weglu zamyka sie w autoklawie i ogrzewa w ciagu ponad 2 go¬ dzin w temperaturze 80°C. Nastepnie do autokla¬ wu wprowadza sie tlen pod cisnieniem 73,1 KG/cm* i kontynuuje sie ogrzewanie w ciagu 75 minut. Po odpowietrzeniu autoklawu, katalizator odsacza sie.Z przesaczu oddestylowuje sie rozpuszczalnik i o- trzymuje sie 15 g zupelnie czystej N-fosfonomety- loglicyny, co stwierdzono za pomoca analizy wid¬ ma NMR.Przyklad XI. Przyklad niniejszy ilustruje za¬ stosowanie niemieszajacych sie rozpuszczalników organicznych w celu podniesienia wydajnosci i kon¬ troli*reakcji egzotermicznej.Mieszanine 20,16 kg kwasu siarkowego (66°Be), 18,1 kg wody i 31,7 kg 9P/» kwasu N-(fosfonome- tylo)-iminodwuoctowego, 10,87 kg czterochlor©ety¬ lenu i 8,15 kg czterochlorku wegla ogrzewa sie do temperatury wrzenia, a nastepnie dodaje, w cia¬ gu godziny, 15,4 g 5(rV»-owego roztworu nadtlen¬ ku wodoru. Otrzymana mieszanine chlodzi sie i dodaje dodatkowo 59,8 kg 95*/o-owego kwasu N- -(fosfonometylo)-iminodwuoctowego. Utrzymujac temperature 85QC dodaje sie w ciagu 8 godzin do roztworu 84,3 kg 50%-owego roztworu nadtlenku wodoru i w ciagu 1 godziny 6,34 kg 50°/o-owego roztworu nadtlenku wodoru. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie dodatkowo w ciagu 15 minut, w tem¬ peraturze 85°C, a nastepnie oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem w tem¬ peraturze 78—17,5°C. Pozostala mieszanine schla¬ dza sie do temperatury 0°C i miesza w tej tempe¬ raturze w ciagu 5 godzin, a nastepnie przesacza.Placek filtracyjny. przemywa sie 11,3 kg wody, suszy otrzymujac 47,6 kg substancji, zawierajacej 95°/o N-fosfonometyloglicyny.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, na drodze utleniania, znamienny tym, ze rniesza- nine kwasu N-(fosfonómetylo)-iminodwUoctoWego, wody i srodka utleniajacego ogrzewa sie w temperaturze 20—120°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanina zawiera dodatkowo kwas nieorganiczny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie nieorganiczny srodek utleniajacy, korzystnie nadtlenek wodoru. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 70—120°C. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie organiczna sub¬ stancje utleniajaca. 6. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny na drodze utleniania, znamienny tym, ze miesza¬ nine kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego i wody ogrzewa sie w temperaturze 20^120°C w obecnosci gazu zawierajacego wolny tlen oraz ka¬ talizatorów zawierajacych platyne, pallad, rad, iryd, ruten i/lub osm. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze 10 U U II II U II u9 137 856 10 jako gaz zawierajacy wolny tlen stosuje sie po¬ wietrze lub tlen. 8. Sposób wedlug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod podwyzszonym cisnieniem w temperaturze 90—120°C. 9. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny na drodze utleniania, znamienny tym, ze kwas .N-(fosfonometylo)-iminooctowy poddaje sie dziala¬ niu srodka utleniajacego w kwasnym srodowisku w temperaturze 70—100°C. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie nieorganiczny srodek utleniajacy, korzystnie nadtlenek wodoru. 11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie organiczny sro¬ dek utleniajacy. o HO i, np-ch2-n(ch2-cooh) / HO Wzór HO, ^P-CHrN(CH2-C00H) +2^ HO HO \0 H /P-CH2-N-CH2-C00H+HC00H+ C02+2H20 HO Schemat PL
Claims (11)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, na drodze utleniania, znamienny tym, ze rniesza- nine kwasu N-(fosfonómetylo)-iminodwUoctoWego, wody i srodka utleniajacego ogrzewa sie w temperaturze 20—120°C.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanina zawiera dodatkowo kwas nieorganiczny.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie nieorganiczny srodek utleniajacy, korzystnie nadtlenek wodoru.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 70—120°C.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie organiczna sub¬ stancje utleniajaca.
- 6. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny na drodze utleniania, znamienny tym, ze miesza¬ nine kwasu N-(fosfonometylo)-iminodwuoctowego i wody ogrzewa sie w temperaturze 20^120°C w obecnosci gazu zawierajacego wolny tlen oraz ka¬ talizatorów zawierajacych platyne, pallad, rad, iryd, ruten i/lub osm.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze 10 U U II II U II u9 137 856 10 jako gaz zawierajacy wolny tlen stosuje sie po¬ wietrze lub tlen.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod podwyzszonym cisnieniem w temperaturze 90—120°C.
- 9. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny na drodze utleniania, znamienny tym, ze kwas .N-(fosfonometylo)-iminooctowy poddaje sie dziala¬ niu srodka utleniajacego w kwasnym srodowisku w temperaturze 70—100°C.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie nieorganiczny srodek utleniajacy, korzystnie nadtlenek wodoru.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie organiczny sro¬ dek utleniajacy. o HO i, np-ch2-n(ch2-cooh) / HO Wzór HO, ^P-CHrN(CH2-C00H) +2^ HO HO \0 H /P-CH2-N-CH2-C00H+HC00H+ C02+2H20 HO Schemat PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/258,281 US3954848A (en) | 1972-05-31 | 1972-05-31 | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US05/333,414 US3950402A (en) | 1972-05-31 | 1973-02-16 | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL107856B1 true PL107856B1 (pl) | 1980-03-31 |
Family
ID=26946544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973162949A PL107856B1 (pl) | 1972-05-31 | 1973-05-30 | Method of producing n-phosphonomethyloglycine sposob wytwarzania n-fosfonometyloglicyny |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950402A (pl) |
| JP (1) | JPS5111093B2 (pl) |
| BE (1) | BE800238A (pl) |
| BG (1) | BG21212A3 (pl) |
| CA (1) | CA992093A (pl) |
| CH (1) | CH574968A5 (pl) |
| CS (1) | CS177133B2 (pl) |
| DD (1) | DD104303A5 (pl) |
| DE (1) | DE2327680C3 (pl) |
| DK (1) | DK138951B (pl) |
| EG (1) | EG11140A (pl) |
| ES (2) | ES415335A1 (pl) |
| FR (2) | FR2186477B1 (pl) |
| GB (1) | GB1432043A (pl) |
| HU (1) | HU167343B (pl) |
| IE (1) | IE37730B1 (pl) |
| IL (1) | IL42393A (pl) |
| IT (1) | IT988869B (pl) |
| NL (1) | NL162656C (pl) |
| NO (2) | NO140556C (pl) |
| PL (1) | PL107856B1 (pl) |
| RO (2) | RO62901A (pl) |
| SE (2) | SE404019B (pl) |
| SU (1) | SU623523A3 (pl) |
| YU (2) | YU36977B (pl) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4072706A (en) * | 1976-01-02 | 1978-02-07 | Monsanto Company | Oxidation of phosphonomethylamines |
| MX4703E (es) * | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4454043A (en) * | 1980-11-17 | 1984-06-12 | Monsanto Company | Column switching procedure |
| IL66824A0 (en) * | 1982-06-25 | 1982-12-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| GB8726714D0 (en) * | 1987-11-14 | 1987-12-16 | Beecham Group Plc | Compounds |
| US5187292A (en) * | 1988-08-18 | 1993-02-16 | Rhone-Poulenc Agrochimie | N-sulfomethylglycinate, use in the preparation of herbicides of the glyphosate type |
| FR2635522B1 (fr) * | 1988-08-18 | 1990-11-16 | Rhone Poulenc Agrochimie | N-sulfonomethylglycinate procede de preparation, utilisation dans la preparation d'herbicides de type glyphosate |
| US4898972A (en) * | 1988-09-26 | 1990-02-06 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU204533B (en) * | 1988-11-02 | 1992-01-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphono-methyl-glycine |
| US4937376A (en) * | 1989-05-25 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5047579A (en) * | 1990-01-26 | 1991-09-10 | Monsanto Company | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| ES2021229A6 (es) * | 1990-03-12 | 1991-10-16 | Ercros Sa | Perfeccionamientos introducidos en un procedimiento de obtencion de n-fosfonometilglicina por oxidacion de n-fosfonometiliminodiacetico. |
| US5043475A (en) * | 1990-06-25 | 1991-08-27 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5077430A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-31 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5077431A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-31 | Monsanto Company | Peroxide process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5023369A (en) * | 1990-06-25 | 1991-06-11 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| US5072033A (en) * | 1990-12-11 | 1991-12-10 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| GB9300641D0 (en) * | 1993-01-14 | 1993-03-03 | Zeneca Ltd | Process |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6365772B1 (en) | 1995-05-30 | 2002-04-02 | Hampshire Chemical Corp. | Facile synthesis of phosphonomethylglycine from phosphonomethyliminodiacetic acid |
| DK0833831T3 (da) * | 1995-06-07 | 2002-03-18 | Monsanto Technology Llc | Fremgangsmåde til fremstilling af N-phosphonomethyliminodieddikesyre |
| US5986128A (en) * | 1996-11-01 | 1999-11-16 | Monsanto Company | Use of monosodium iminodiacetic acid solutions in the preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid |
| EP1062221B1 (en) * | 1998-02-12 | 2006-05-10 | Monsanto Technology LLC | Process for making glyphosate by oxidizing n-substituted glyphosates |
| US6232494B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-15 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine |
| US6417133B1 (en) * | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US5962729A (en) * | 1998-05-14 | 1999-10-05 | Calgon Carbon Corporation | Method for the manufacture of N-phosphonomethylglycine from N-phosphonomethyliminodiacetic acid using a catalytic carbon |
| DE69905894T2 (de) * | 1998-07-06 | 2003-12-04 | Syngenta Participations Ag, Basel | Herstellung von n-phosphonomethylglycin salzen |
| IES980552A2 (en) * | 1998-07-09 | 1999-08-11 | Agritech Chemical Ltd | Improved process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| BR9907000A (pt) * | 1998-09-08 | 2000-09-26 | Hampshire Chemical Corp | Sìntese de ácido fosfonometiliminodiacético com efluente reduzido |
| NZ516546A (en) | 1999-07-23 | 2003-08-29 | Basf Ag | Method of producing glyphosate or a salt thereof |
| WO2001012640A1 (de) | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von phosphonomethylglycin |
| CA2395206A1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Monsanto Technology Llc | Use of a supplemental promoter in conjunction with a carbon-supported, noble-metal-containing catalyst in liquid phase oxidation reactions |
| PT102419A (pt) * | 2000-02-09 | 2001-08-30 | Pedro Manuel Brito Da Silva Co | N-fosfonoalquil)glicina n-(fosfonobenzil)glicina e n-(fosfonofenetil)glicina e seu processo de fabrico e a sua aplicacao como herbicida |
| AU2001264605C1 (en) | 2000-05-15 | 2005-10-06 | Monsanto Technology Llc | Preparation of iminodiacetic acid compounds from monoethanolamine substrates |
| US7015351B2 (en) * | 2000-05-22 | 2006-03-21 | Monsanto Technology Llc | Reaction systems for making N-(phosphonomethyl) glycine compounds |
| US6927304B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-08-09 | Monsanto Technology Llc | De-oxygenation treatment for noble metal on carbon catalysts used in liquid phase oxidation reactions |
| US6818450B2 (en) | 2001-05-22 | 2004-11-16 | Monsanto Technology Llc | Use of infrared spectroscopy for on-line process control and endpoint detection |
| DE10130136A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von N-Phosphonomethylglycin |
| CA2463776A1 (en) | 2001-10-18 | 2003-04-24 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| US7390920B2 (en) * | 2002-02-14 | 2008-06-24 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and process |
| CA2476255C (en) * | 2002-02-14 | 2012-07-31 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and process for its preparation and process for oxidation using it |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| JP4202047B2 (ja) * | 2002-05-24 | 2008-12-24 | 富士通株式会社 | ヘッド位置制御方法及びデイスク記憶装置 |
| AR040319A1 (es) * | 2002-06-28 | 2005-03-23 | Monsanto Technology Llc | Uso de telurio en catalizadores con contenido de metales nobles y con soporte de carbon para reacciones de oxidacion en fase liquida |
| ES2407031T3 (es) * | 2003-08-14 | 2013-06-11 | Monsanto Technology Llc | Procedimiento para la oxidación del ácido N-(fosfonometil)iminodiacético o de una de sus sales |
| US7179936B2 (en) * | 2003-09-17 | 2007-02-20 | Monsanto Technology Llc | Process for recovering a crystalline product from solution |
| WO2006031938A2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| TW200624151A (en) * | 2004-11-12 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Recovery of noble metals from aqueous process streams |
| AU2006214086B2 (en) | 2005-02-17 | 2012-01-19 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
| AU2006241162A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Monsanto Technology Llc | Altering the crystal size distribution of N-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid for improved filtration and product quality |
| AR059585A1 (es) * | 2006-02-17 | 2008-04-16 | Monsanto Technology Llc | Catalizadores que contienen metales de transicion y procesos para su preparacion y uso como catalizadores para celdas de combustible |
| US7771494B2 (en) * | 2007-01-31 | 2010-08-10 | Monsanto Technology Llc | Process for selective removal of water and impurities from N-(phosphonomethyl)glycine |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| CN101353358B (zh) * | 2008-09-05 | 2011-01-19 | 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 | 用改进反应系统制备n-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法 |
| CN103044486A (zh) * | 2013-01-02 | 2013-04-17 | 北京化工大学 | 一种直接氧化双甘膦制备草甘膦的方法 |
| CN110997561A (zh) | 2017-06-26 | 2020-04-10 | 孟山都技术公司 | 来自草甘膦制造工艺的废物流的磷控制 |
| CN109796491A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-05-24 | 荆州鸿翔化工有限公司 | 一种制备草甘膦的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL285361A (pl) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
| US3429914A (en) * | 1964-09-03 | 1969-02-25 | Monsanto Co | Organo-phosphono-amine oxides |
| DE2132511C3 (de) * | 1971-06-30 | 1974-06-27 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Aminomethylenphosphonsäuren |
-
1973
- 1973-02-16 US US05/333,414 patent/US3950402A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-05-29 NL NL7307449.A patent/NL162656C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-29 ES ES415335A patent/ES415335A1/es not_active Expired
- 1973-05-29 RO RO74947A patent/RO62901A/ro unknown
- 1973-05-29 RO RO7385986A patent/RO66031A/ro unknown
- 1973-05-29 DD DD171167A patent/DD104303A5/xx unknown
- 1973-05-30 SE SE7307680A patent/SE404019B/xx unknown
- 1973-05-30 CH CH780573A patent/CH574968A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 DE DE2327680A patent/DE2327680C3/de not_active Expired
- 1973-05-30 BE BE131682A patent/BE800238A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 PL PL1973162949A patent/PL107856B1/pl unknown
- 1973-05-30 IT IT24920/73A patent/IT988869B/it active
- 1973-05-30 CA CA172,933A patent/CA992093A/en not_active Expired
- 1973-05-30 HU HUMO874A patent/HU167343B/hu unknown
- 1973-05-30 SU SU731927578A patent/SU623523A3/ru active
- 1973-05-30 GB GB2567673A patent/GB1432043A/en not_active Expired
- 1973-05-30 IL IL42393A patent/IL42393A/xx unknown
- 1973-05-30 FR FR7319837A patent/FR2186477B1/fr not_active Expired
- 1973-05-30 EG EG204/73A patent/EG11140A/xx active
- 1973-05-30 CS CS3901A patent/CS177133B2/cs unknown
- 1973-05-30 YU YU1427/73A patent/YU36977B/xx unknown
- 1973-05-30 DK DK299773AA patent/DK138951B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 JP JP48059896A patent/JPS5111093B2/ja not_active Expired
- 1973-05-30 BG BG023748A patent/BG21212A3/xx unknown
- 1973-05-30 NO NO2281/73A patent/NO140556C/no unknown
- 1973-05-30 IE IE868/73A patent/IE37730B1/xx unknown
- 1973-10-30 FR FR7338662A patent/FR2193831B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-09-01 ES ES440610A patent/ES440610A1/es not_active Expired
-
1976
- 1976-01-16 SE SE7600415A patent/SE407579B/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-10-27 NO NO783636A patent/NO149176C/no unknown
-
1980
- 1980-10-13 YU YU2628/80A patent/YU42985B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL107856B1 (pl) | Method of producing n-phosphonomethyloglycine sposob wytwarzania n-fosfonometyloglicyny | |
| SU692563A3 (ru) | Способ получени моно- или дисолей -фосфонометилглицина | |
| PL105357B1 (pl) | Sposob wytwarzania azyn | |
| US7294733B2 (en) | Method for preparing formylphosphonic acid | |
| CA1135279A (en) | Process for the preparation of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| EP0412074B1 (en) | Process for producing N-Phosphonomethylglycine | |
| US4898972A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| SK159595A3 (en) | Manufacture of n-phosphonomethylglycine and its salts | |
| EP0399985B1 (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JP3949480B2 (ja) | スルホン酸アミン塩およびその製造方法 | |
| RU2311420C2 (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| KR800000728B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 제조방법 | |
| US4534904A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| KR0127251B1 (ko) | 4,4'-비스클로로메틸비페닐의 제조방법 | |
| IE48126B1 (en) | Process for the preparazion of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| KR100281825B1 (ko) | 디니트로아미드염의 제조 방법 | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| KR810001326B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신염의 제조방법 | |
| JPH09263403A (ja) | ヒドラジンの製造方法 | |
| PL186749B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-tert-butylo-6-metylo-1,4-benzochinonu | |
| EP0483098A1 (en) | Processs for producing N-phosphonomethylglycine | |
| EP0028543A1 (en) | Process for simultaneous production of hydrated hydrazine and crystalline gypsum and method of separating hydrazine from a mixture of hydrated hydrazine and crystalline gypsum | |
| JPH0616591A (ja) | ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 | |
| CZ391699A3 (cs) | Způsob přípravy kyseliny formylfosfonové | |
| EP0853064A1 (en) | Process for the synthesis of hydrogen peroxide |