SU591134A3 - Способ получени ненасыщенных -формилкарбоновых кислот - Google Patents
Способ получени ненасыщенных -формилкарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU591134A3 SU591134A3 SU742049593A SU2049593A SU591134A3 SU 591134 A3 SU591134 A3 SU 591134A3 SU 742049593 A SU742049593 A SU 742049593A SU 2049593 A SU2049593 A SU 2049593A SU 591134 A3 SU591134 A3 SU 591134A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- reactor
- acetic acid
- mol
- ozone
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 77
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 27
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M ozonide Chemical compound [O]O[O-] WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- SSFYNRWKIMUJHG-GGWOSOGESA-N (4e,8e)-12-oxododeca-4,8-dienoic acid Chemical compound OC(=O)CC\C=C\CC\C=C\CCC=O SSFYNRWKIMUJHG-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N (R)-adrenaline Chemical compound CNC[C@H](O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCCC1=O AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSOISAMGWYNQX-ONEGZZNKSA-N 6E-nonenoic acid Chemical compound CC\C=C\CCCCC(O)=O ZPSOISAMGWYNQX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESKFJNLFBROGY-UHFFFAOYSA-N 8-oxooct-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=CCCC=O BESKFJNLFBROGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 101000820460 Homo sapiens Stomatin Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100021685 Stomatin Human genes 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 101150001038 ade gene Proteins 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZUNIXAGSKNOIB-UHFFFAOYSA-N cyclododeca-1,3-diene Chemical compound C1CCCCC=CC=CCCC1 RZUNIXAGSKNOIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKQZEFRALAUBFS-UHFFFAOYSA-N ilamine Natural products COC(C)C(O)(C(=O)OCC1=CCN2CCCC12)C(C)(C)O AKQZEFRALAUBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 mono-ozonide cyclooctane diene Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940095674 pellet product Drugs 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/34—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with ozone; by hydrolysis of ozonides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/147—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/74—Unsaturated compounds containing —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/02—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Paper (AREA)
Description
именно до 93% в расчете на исходный по линенасьЕценный циклоолефин и 94,5% в расчете па cet.9 -формилалкеновые кислоты можно подвергать пополнительно восстановительному аминироьанию (например, аммиаком и Ьодорпцом в, присутствии катализатора гидрогенизации никел ) н получить соответствующие СлИ -аминоалкеновые кислоты. Эти кислоты пригодны дл получени извест- . ными способами ненасыщенных полиамидов, или юс можно гидрогекизнровать (например, в.присутствии паллади на угле) и получать соответствующие насьпценные аминокислоты . Последние моткно полимеризовать 5 известными способами до получени обычного полиамида.
Технологическа схема осуществлени предлеженного способа представлена на чер теже..29
В реактор 1, соединенный с аппаратом 2 дл полунени озона, помещают парафинового масла или циклогексана с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. В верхнюю часть реактора непрерывно по- 25 дают исходный ненасыщенный циклоолефин и озококйслородную слгесь с содерншнием азо1аот 1 до-50 м . Носитель озона удал ют из верхней части реактора,Озоиид в растворе уксусной кислоты и 30 уксусного ангидрида по мере его образовани отлагаетс в виде т желой фазы на дно реактора 1. Т желую фазу направл ют да разложени в первый преобразователь реактор 3. Разложение озонида провод т 35 прегоючтительно в двух последовательных еакторах З.и 4 (преобраззгющие реакторы) Дл выделени целевого продукта реакционную смесь }гпаривают в выпарном аппарате 5.40
Пример. Озонирование циклоолефшюв .
А. Озонирование i,t,t i,5,9 -цикло-. додекатриена (ЦДТ)|в смеси уксусной кис- . лоты, уксусного аН1идрида и парафинового 45 масла,
В реактор 1 загоужают 80О г 97,5-ного ДТ (т. пл, ЗО-32 С), 297 г уксусной кислоты, 5ОЗ г 95,2%-ного уксусцого ангидрий§ и 6j400 r парафинового масла. пературу смеси довод т до 20 Сив реактор непрерывно подают 113,5 г/ч озоНа в 1700 л/ч кислорода (принормальном давлении), 736г/чуксусногоангидрида, 585 г/ч уксусной кислоты, 400; г/ч ЦДТ и 80 г/ч парафинового.масла..
На дне реактора непрерывно со скоростью 1900 г/ч отлагаетс т жела фаза, состо ща из монооэонидаЦЦТ f, растворенного Р
смеси уксусного ант адрина и уксусной кис лоты,
Через 16 ч со дна реактора непрерыв но выгружают 30410 г раствора озоаида, который поступает в первый преобразователь Содержание активного кислорода (йодометрическнй метод) составл е-р 3..7молЬ что соответствует 7760 г озонида :1ЩТ, остальное - уксусный авгирпип, уксусна кислота и небольшие количеетва циклододекатриена и парафинового кшсла, .
В реакцию вступают 37,5 моль ииклододекатриена (вычислено по количеству загруженного, минус оставшиЛз в реакторе и содержащийс в т желой фазе). Это значит, что ЦДТ реагирует с озоном приблизительно 1ФИ соотнощении 1:1.
Эти данные показывают, что полиненасьшенный циклоолефин можно количественно превращать в .мЬноозонид. i
Б. Озонироваеие дис,,5-цикло- :окта диена (ШД).
В реактор 1 загружают 280О г (96%-нрго цис-1,5-диклооктадиенй, 297 Г уксусной кислоты j5O3 г 96,2%-ного уксух ного ангидрида и 440 г цтшогексана при 20 С непрерывно подают 113,5 г/ч (2,36 мол.ь) озона в 17ОО л/ч кислорода (при нормальном давлении), 736 г/ч уксусного ангидрида, 585 г/ч уксусной кислоты, 270 г/ч цикл о окта диена (2,4 моль /ч) и 59О г/ч циклогоксана.
На дне реактора непрерывно со скоростью 1750 г/ч отлагаетс т жела фаза, состо ща из иод, растворенного в пол рных растворител х; процентное содержание активного кислорода показывает, что эта фаза содержит 21% озонида циклооктадиена (2,35 моль/ч).
На основании относительных количеств прореагировавших циклоолефина н озона видно, что озон реагирует с ЦОД при мол рном соотнощении 1:1.
В. Озонирование дис, транс- 1,5-диклодекариена (ЦДТ)
В реактор I загружают В12 г 94,5%-кого цис8Транс-1,5чашаюдекадиена 297 г уксус- 10й КИСЛОТЫ, 503 г 95,2%-ного уксусного ангидрида и 64ОО г циклогексана.. При 2О в реактор непрерывно подают 89 г/ч (1,85 моль) озона в 1700 л/ч кислорода . (при 20°С и нормальном давлении), 736г/ч ц{пслодекадиена (94,5%-ный 1,88 моль/ч) и 590 г/ч циклогексана.
На дие. реактора непрерывно со скоростью 168О г/ч отлагаетс т жела фаза, состо ща из моноозонида, растворенного в пол рных растворител х (уксусна кислота - уксусный ангидрид). Процентное содержание активного кислорода показывает, что эта фаза содержит 20% озомида пикпоцекадиен ( 1,83 моль/ч). В этом случае реакци также протекает при соотношении олефина к азона, равном П (} и м е р 2, Превращение монооаонидов циклоолефиаов в соответствующие йе насыщенные СО -формилкиспотьи А, Получение И-формил-i t - 4,8 вдекадиеновой кислоты. моноозовида i,-t,i 4ЛДТ {пример 1А) - 1900 г/ч, что соответствует 2,32 моль/ч озонида, из реактора 1 направл ют непрерывно на дно первого преоб разуюшего аппарата, состошцего из шест камерного стального цилиндра, снабженного термометром, мешалкой турбинного типа и регулирующей температуру рубашкой дл поддержани атмосферы инертного газа (двуокись углерода). Эта стади протек5;ет в течение 30 мин при очень iмедленном перемешивании. Принима содержание активного кислорода (перекисного кислорода/) на входе пер вого преобразующего аппарата за 100%, анализом установлено, что на выходе аппарата кониентра и кислорода равна 31,7%, а на выходе второтч) преобразуюшего аппарата - 7,6%, что соответствует конверсии 92,4%. Раствор, удал емый из второго преобразующего аппарата, поступает в жидкопленочный выпарной аппарат 5 дл удалени растворителей. Остаток (526 г/ч) маслообразной кости при комнатной текшературе непрерыв но обрабатывают при 72 С 526 г/ч воды ( врем выдержки 60 мин) в атмосфере инертнсгго газа (азот). Воду снова выпаривают в форме жидкой пленки. Получают 539 г/ч маслообразного tjcтатка , который еще содержит небольшое количество врды, уксусной кислоты и парафинового масла и имеет следующую характеристику; ммоль/г: Альдегидные группы4,2 Кислотные Группы4,5 Двойные св зи 8,8 Продукт кипит при 18О-183 С/3 ммрт ст. и представл ет собой И-формил1 ,t - -4,8-ундекадиеновой кислоты. Вычислено, %: С 68,57; Н . . Найдено, % : С 68,90; Н 8:51. Полученный продукт представл ет собой 11 ормил-4,8-ундекадиеновую кислоту, что подтверждаетс окислением альдегида ненасыщенной кислоты до ненасыщенной Д№ карбоновой кислоты с гидратированием пос ледней до насьпценной дикарбоновой кислот аопекан-1,2-дионовой кислоты т. пл. 125 127 С, така же, как в смеси с аутентичным образцом. Строение пелевого продукта подтвержкеiHo также данными ИК-спектроскопии. Выход 11-формил-4,8-ундекадиеновой кислоты, установленный титрованием альгдегидных групп (с помощью хлоргиприда :ги дроке иламина). Получают альдегидной кислоты 539x4,3-2260 ммоль/ч - 2,26 моль/ч. Прореагировавший циклододекатриеи 400 X 97,5 - 2,4 моль/ч 162 X 100 прореагировавший озон 113,5г 2,36 моль/ч 48 Выход по ЦДТ 2,26 100 94% ,4 Выход по ,26 1ОО 95,5% Б, Получение 7-формйл -4-гептеновой ;|ЕВсл6ты. В услови х Примера 2 А преобразованию подвергают моноозонидциклоокта диена, полученный в примере 1. Раствор озонида циклооктадиена (1750 г/ч) совместно с 4,75 г/ч ацетата натри , растворенного в 42,8 г/ч уксусной кислоты, подают непрерывно на дно первого преобразующего аппарата, ; поддержива температуру 2О°С, а затем во второй преобразующий аппарат, поддерживаемый P температуре ЗО С, Через 8 ч 15 мин количество актив ного кислорода снижаетс до 6,5% по сраьнению с его содержанием до преобразовани . После Выпаривани , гидролиза водой и дополнительного выпаривани в форме Тонкой пленки избытка гидролизной воды получают 354 г/ч маслообразного остатка содержащего 7-формил-4-4 птеновую кислоту , т.кип. 146°С/2,3 мм рт.ст.; П: 1,4744. Анализ функциональных групп. Вычио- Найделено ,% но,% Двойные св зи ( Ммоль Н/г)6,46,5 -СНО-груш1ы (титрование НдХ| ОН|НС ) 6,46,3 -СООН-группы (тиррование МаОН) 6,46,6 Строение продукта подтверждено пр ращением 7-4ормил-4-гешоновой кислоты в ,8 -ок андионовутЬ кислоту окислением льдегидной группы в кислотную влажной кисью серебра с последующим гидрироваием двойной св зи водородом и палладием. Температура кипени 1,8-октааиеновой КИСЛОТЫ 141-142 С, така же, как в см си с аутеничцым образцом, Выхоа 7-формил-4 гептеновой кислоты установленный титрированием альдегирных групп (хлоргиорйдом гиароксилам ша). Получают альцегипной кислоты 354 X 6,3 --2,23 моль/ч. Прореагировавший инклооктадиен 270 X 96 108 X 96 ° Прореагировавший озсда 113,5 2,36 моль/ч Вь,ход .по UOia-LV 100 93% Выход по оаону 2,23 , tOO 94 5% 2,36 В, Получение 9-4)ормилноненовой кисло ты. В услови х примера 2А, Примен продукт , полученный в примере 1В, раствор моноеаонида ц икло дека диена (1680 г/ч) подают непрерывно на дно первого преобра зовательного аппарата совместно с 7,66 г ( О,О935 моль/ч) ацетата натри , растворенного в 69 г/ч лед ной уксусной кисло- (ТЫ. Температуру поддерживают равной 15 Продукт,, удал емый.из первого преобразовательного аппарата, пойают во второй преобразо г.гельдый аппарат, поддержива температуру в нем ЗО°С. Получают продукт, содержащий, как показывает анализ, активный кислород в количестве ,-эквивалентном 3,2% количества его до преобразовани . После выпаривани в тонкой пленке (гидролиз водой) и дополнительного выпаривани в тонкой пленке и бытка гидролизной воды получают 327 г/ч соответствующего маслообразного остатка смеси 9-формил-4-41оненовой и 9-формш1-6-ноненовой кислот. Анализ функциональных групп Двойные св зи, ммоль ,5 -СНО- группы, мэкв/г5,36 -СООН-группы, мэкв/г5,46 Вычислено, %: С 65,2; Н 8,68 с,он,б05 : Найдено, % : С 64,8; Н 8,55 При окислительном преобразовании избьг ком по сравнению со стехиометрическим ко личеством влажной окиси серебра и после восстановлени водородом и палладием получают себационовую кислоту; ., т.пл. 134135°С , така же, как и в смеси с аутенточным образцом. Получают альдегидной кислоты -327jc5,36 , „ 10ОО -if 10 моль/ч Прореагировавший циклододекадиен 270 X 94,5. „. -1- 1,88 моль/ч 10О X 136 Прореагировавший озон jj- 1,85 моль/ч Выход по ЦДД 1,75 1ОО 93% . 1ОО 94,5% П р и м е р 3 (сравнительный). В сравнительных примерах используют ненасыщенный циклоолефин в количестве, отличном от указанного в формуле. В реактор загружают 4DO r-t, t t 1 ,5,9-Щ1Т с т.пл. (содержание 5% от реакционной смеси), добавл ют 297г (ксусной кислоты, 503 г ангидрида уксусной кислоты (чистота 95,2%) и 68ОО г парафинового масла. Температуру смеси довод т до 20 С ив реактор непрерывно ввод т 113,5 г/ч озона, содержащегос в 1700 л кислорода (в расчете на 1 ч) при атмосферном давлении, , 736 г/ч уксусного ангидрида, 585 г/ч уксусной кислоты , 4ОО г/ч ЦДТ и 8О г/ч парафинового масла. Т жела фаза непрерывно осаждаетс на дне реактора со скоростью . 188О г/ч. После 16 ч получают ЗОО80 г уксусного раствора сюонида ЦДТ с общим содержанием 36,5 моль активного кислорода . Весь прореагировавший ПДТ из расчета непрерывкой его подачи, который содержалс в реакторе до и после .опыта и который содержалс в .т желой фазе, состав;1 ет 34 моль. Это показывает, что во Взаимодействие с озоном вступило более одной двойной св зи в отличие от условий по примерам 1 и 2. П р и м е р 4. (сравнительный). В реактор загружают 4800 г Ч. , t ,i1 ,5,9- ЦДТ с т. 1Ш. ЗОг-32°С, Чистотой 97,5% (содержани ЦДТ выше 50 вес.% от реакционной сйеси), 297 г уксусной кислоты, 503 г уксусного ангидрида (чистота 95,2%) и 2400 г парафинового масТемпературу смеси довод т до 20 С и в реактор непрерывно ввод т 113,5 г/ч озона в 1700 л/ч кислорода (при атмосферном давлении), 736 г/ч уксусного ангидрида , 585 г/ч уксусной кислоты, 400 г/ч ИТД и 8О г/ч парафинового масла.После 1 ч , реакции фазового разделени не наблюдают.не9 смотр на то.чтоолагодар поааче реагентов объем неподвижной фаэы в реакторе.соответствевно возрастает. После 2 ч вачв еа с посто нное отоеление т желой фазы. Через 1О ч реахдни отпеленна т жела фаза составл ет 1320О г прн соаержаннв активного кислорода от 16 моль сооггветственно ао 23,6 моль от введеииого озона. Часть активного квслорооа нз озонноа (6,1 моль по тнтрнрованню) остает с в йепоовижной реактора, в котором также содержитс ЦДТ и вазелиновое маело , из которых возможно практически восст иовить озонио. П р и м е р 5. (сравнительный). Получение 11-формил- ,t4,8 - наекацоиеновой кислоты при соотношении уксусной кислатЫ и уксусного ангидрида 4:1. Процесс провод т по примеру 2А, ко с использованием в качестве пол рных реютвррителей смеси уксусрой кислоты и уксус- ногр ангиЕфида при соотношении 4:1. Расг; вор озонида подвергают перегруппировке, учитыва , чтО:1ОО% - это содержание активного кислорода на входе в реактор дл реакции перегрутагаровки. Найдено, что н ВЕЛсоде из второго реакторе, перегруппировки содержание активного кислорода составл ет 18,2%. После выпаримни на выхоо ной стороне тонкоплеиочного реактора и послрд ш ргидролиза П1Ш1учают остаток преоставл юший смесь продуктов и содержащий лишь около 80% 11«ч{ ормвп -t ,8-ундекадиеновой кислоты. П р и м е р 6 (сравнительный). Получение 11 юрмил i t - 4,8- ндекандиево кислоты при соотношении уксусной кислоты и уксусного ангифиоа 1:4. Процесс провод т по примеру 2А, нЬ с использовааием в качестве пол рных раствс
10 рнтелей смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при соотношении 1:4. Padlftep озоница нодвергапт перегруппировке. В. рёН зулыгате анализа продукта, полученного при завершении перегруппировки после г«|др1 лиза и выпаривани , получают 2,08 мопь/ч 11-4ормил t , 4 - 4,8-ундекандиейоВой квслоты. Выход по ЦДТ g.Q . 100 86,5%. 2,4 Выход по озону 2,О8 100 88%. Формул-а изобретени 1.Способ получени ненасышенвых 6Э - рмилкарбоновых кислот, о т л и.чающийс тем, что полиие асьшхен ный циклоолефин с числом углеродных атомов 8, 1О или 12 в количестве 1О40% по весу ОТ реакционной смеси подве{ гают озонированию в среде пшыюгексана или парафинового масла в смеси уксусной квелоты и уксусного а ги|фида при соот 1аошени11 уксусной кислоты и уксусного гидрида 1:2 -2:1, при температуре 5-45°С с последующим разложением полученного при STOM раствора озонида в присутствии апетагга натри . 2.Способ по п. I, отличаюши с тем, что процесс ведут при содержании парафинового масла или циклогексана по весу от .реакционной массы. Источники информации, прин тые во выв мание цри экспертизе: 1. Уставовление структуры органических соединений физическими и химическими методами . М., Хими , 1967, с.489-499.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT26479/73A IT998227B (it) | 1973-07-11 | 1973-07-11 | Metodo per la produzione di com posti polifunzionali lineari insa turi relativi prodotti industriali insaturi e loro derivati insaturi o saturi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU591134A3 true SU591134A3 (ru) | 1978-01-30 |
Family
ID=11219603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742049593A SU591134A3 (ru) | 1973-07-11 | 1974-06-14 | Способ получени ненасыщенных -формилкарбоновых кислот |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4085127A (ru) |
| JP (1) | JPS5844651B2 (ru) |
| AR (1) | AR213264A1 (ru) |
| AT (1) | AT344137B (ru) |
| BE (1) | BE817531A (ru) |
| BR (1) | BR7405691D0 (ru) |
| CA (1) | CA1054157A (ru) |
| CH (1) | CH617659A5 (ru) |
| DD (1) | DD114945A1 (ru) |
| DE (3) | DE2462949C2 (ru) |
| DK (1) | DK155880C (ru) |
| ES (1) | ES428178A1 (ru) |
| FR (3) | FR2283121A1 (ru) |
| GB (3) | GB1483523A (ru) |
| IE (3) | IE41703B1 (ru) |
| IL (1) | IL45244A (ru) |
| IN (1) | IN142665B (ru) |
| IT (1) | IT998227B (ru) |
| NL (1) | NL7409375A (ru) |
| NO (2) | NO146494C (ru) |
| SU (1) | SU591134A3 (ru) |
| YU (1) | YU36682B (ru) |
| ZA (1) | ZA744452B (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1033134B (it) * | 1975-02-25 | 1979-07-10 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione in un unico stadio di omega amminoacidi saturi da omega aldeido acidi olefinicamente insaturi |
| IT1075949B (it) * | 1976-12-29 | 1985-04-22 | Snia Viscosa | Procedimento di preparazione di dialdeidi sature e insature |
| US4304793A (en) * | 1978-08-31 | 1981-12-08 | Firmenich Sa | Polyunsaturated aliphatic esters as flavoring ingredients |
| IT1112949B (it) * | 1979-03-21 | 1986-01-20 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione,in un unico stadio,di idrogenazione di omega-amminoacidi saturi,da omega-aldeido acidi olefinicamente insaturi |
| DE3039321A1 (de) * | 1979-06-29 | 1982-05-19 | SNIA Viscosa Società Nazionale Industria Applicazioni Viscosa S.p.A., Milano | Verfahren zur gewinnung von (omega) -amino-dodecansaeure aus kristallisationsmutterlaugen |
| IT1125445B (it) * | 1979-10-05 | 1986-05-14 | Snia Viscosa | Poliammidi insature |
| IT1125446B (it) * | 1979-10-05 | 1986-05-14 | Snia Viscosa | Preparazione di alfa beta-dialdeidi e di alfa beta-diacidi insaturi o saturi |
| US4340753A (en) * | 1980-09-02 | 1982-07-20 | General Electric Company | Method for making keto acids and dione cyclics obtained therefrom |
| US8895667B2 (en) | 2009-07-17 | 2014-11-25 | Tyco Electronics Corporation | Methods of making reversible crosslinked polymers and related methods |
| DE102010026196A1 (de) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von omega-Aminocarbonsäuren und deren Estern aus ungesättigten Fettsäurederivaten |
| WO2015006360A1 (en) | 2013-07-11 | 2015-01-15 | Invista Technologies S.À R.L. | Acyclic alkenes via ozonolysis of multi-unsaturated cycloalkenes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL171808C (nl) * | 1971-02-19 | 1983-05-16 | Snia Viscosa | Werkwijze voor het ozoniseren van alkenen. |
-
1973
- 1973-07-11 IT IT26479/73A patent/IT998227B/it active
-
1974
- 1974-06-14 SU SU742049593A patent/SU591134A3/ru active
- 1974-07-08 NO NO742487A patent/NO146494C/no unknown
- 1974-07-09 DK DK368374A patent/DK155880C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-07-09 YU YU1922/74A patent/YU36682B/xx unknown
- 1974-07-10 CH CH953474A patent/CH617659A5/it not_active IP Right Cessation
- 1974-07-10 BR BR5691/74A patent/BR7405691D0/pt unknown
- 1974-07-10 US US05/486,992 patent/US4085127A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-07-11 GB GB23494/76A patent/GB1483523A/en not_active Expired
- 1974-07-11 AR AR254650A patent/AR213264A1/es active
- 1974-07-11 JP JP49079730A patent/JPS5844651B2/ja not_active Expired
- 1974-07-11 IE IE1468/74A patent/IE41703B1/en unknown
- 1974-07-11 BE BE146455A patent/BE817531A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-11 DE DE2462949A patent/DE2462949C2/de not_active Expired
- 1974-07-11 GB GB30761/74A patent/GB1483521A/en not_active Expired
- 1974-07-11 FR FR7424188A patent/FR2283121A1/fr active Granted
- 1974-07-11 CA CA204,616A patent/CA1054157A/en not_active Expired
- 1974-07-11 IL IL45244A patent/IL45244A/xx unknown
- 1974-07-11 IN IN1551/CAL/1974A patent/IN142665B/en unknown
- 1974-07-11 NL NL7409375A patent/NL7409375A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-07-11 AT AT574774A patent/AT344137B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-07-11 DE DE2433408A patent/DE2433408C3/de not_active Expired
- 1974-07-11 ES ES428178A patent/ES428178A1/es not_active Expired
- 1974-07-11 ZA ZA00744452A patent/ZA744452B/xx unknown
- 1974-07-11 DE DE2462948A patent/DE2462948C2/de not_active Expired
- 1974-07-11 DD DD179865A patent/DD114945A1/xx unknown
- 1974-07-11 GB GB23493/76A patent/GB1483522A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-06-10 FR FR7518135A patent/FR2309506A1/fr active Granted
- 1975-06-10 FR FR7518133A patent/FR2313353A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-01-05 NO NO760024A patent/NO760024L/no unknown
-
1979
- 1979-08-08 IE IE1256/79A patent/IE41705B1/en unknown
- 1979-08-08 IE IE791255A patent/IE41704L/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU591134A3 (ru) | Способ получени ненасыщенных -формилкарбоновых кислот | |
| Pirrung | Ethylene biosynthesis. 2. Stereochemistry of ripening, stress, and model reactions | |
| JPS6361296B2 (ru) | ||
| US2662908A (en) | Oxidation of fatty acids | |
| KR20200057644A (ko) | 이산화탄소의 수소화 반응에 의한 포름산 제조 방법 및 제조 장치 | |
| US7105704B2 (en) | Method for producing monocyclic ketones C7-C20 | |
| US5585515A (en) | Method and reaction pathway for selectively oxidizing hydrocarbon compounds | |
| US3092654A (en) | Preparation of dicarboxylic acid nitriles | |
| US3083209A (en) | Ozonidation process | |
| JPS58201743A (ja) | １，９−ノナンジア−ルを製造する方法 | |
| JPS6092234A (ja) | シクロペンタノンの製造法 | |
| US1788170A (en) | Manufacture of organic compounds containing oxygen | |
| Marsi et al. | Reaction of cis-and trans-4-tert-butyl-1-methoxy-1-phenylphosphorinanium hexafluorophosphate with aqueous hydroxide. Axial vs. equatorial displacement of methoxide | |
| US20220363627A1 (en) | Process for converting disulfides to conversion products and process for producing cysteic acid | |
| SU515437A3 (ru) | Способ получени алкандикарбоновых кислот | |
| US4164508A (en) | Formyl alkenoic acids | |
| DE2444004A1 (de) | Verfahren zur herstellung von buten2-diol-1,4-diacetat | |
| FR2460911A1 (fr) | Procede de preparation du 3-(4)-formyl-tricyclo-(5,2,1,0,6)-decene-8 | |
| JPH02121946A (ja) | コハク酸の連続製造法 | |
| CA1066718A (en) | Formylalkenoic acids | |
| JPS58121239A (ja) | カプリル酸の製造方法 | |
| JPH06107587A (ja) | ２−ヘキセン−１，６−ジアールの製造方法 | |
| US3375272A (en) | Production of diethyladipic acid | |
| DE2311224C3 (de) | Verfahren zur Oxydation von n-Butan | |
| EP0043038B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von ungesättigten C9-Carbonsäuren |