NO760024L - - Google Patents

Info

Publication number
NO760024L
NO760024L NO760024A NO760024A NO760024L NO 760024 L NO760024 L NO 760024L NO 760024 A NO760024 A NO 760024A NO 760024 A NO760024 A NO 760024A NO 760024 L NO760024 L NO 760024L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
amino
hydrogenation
unsaturated
acids
Prior art date
Application number
NO760024A
Other languages
English (en)
Inventor
F Siclari
P P Rossi
Original Assignee
Snia Viscosa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of NO760024L publication Critical patent/NO760024L/no
Application filed by Snia Viscosa filed Critical Snia Viscosa

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/34—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with ozone; by hydrolysis of ozonides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/147—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/74—Unsaturated compounds containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D323/02—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av co-aminoalkensyrer.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av w-aminoalkensyrer ved reduktiv aminering av tilsvarende u-formylalkensyrer i nærvær av ammoniakk, hydrogen og en hydrogeneringskatalysator, samt de derved oppnådde syrer.
Som beskrevet i norsk patent nr (søknad
nr. 742487) fremstilles polyfunksjonelle, polyumettede og rettkjedede syrer, nemlig w-formylalkensyrer fra polyumettede cykloolefiner ved selektiv osonering. Denne sistnevnte prosess er ny og åpner store muligheter for industriell anvendelse. De nevnte eo-formylalkensyrer anvendes således som utgangsmaterialer (mellomprodukter) for fremstilling av w-aminoalkensyrer ifølge foreliggende oppfinnelse, ved reduktiv aminering. Den reduktive aminering foretas ifølge et annet trekk ved oppfinnelsen via det tilsvarende imin-ammoniumsalt.
Ifølge et annet trekk ved oppfinnelsen omdannes imin-ammoniumsaltet til et tilsvarende alkalimetallsalt ved omsetning med alkali eller alkalikarbonat eller -bikarbonat.
Ifølge et ytterligere trekk ved oppfinnelsen blir de fremstilte u-aminoalkensyrer hydrogenert for dannelse av tilsvarende w-aminoalkansyrer.
Ved som utgangsmaterialer for foreliggende oppfinnelse å velge u-formylalkensyrer med forskjellig kjedelengde, forskjellig grad av umettethet og inneholdende dobbeltbindinger, er det mulig å fremstille de tilsvarende forskjellige w-aminoalkensyrer som ved hydrogenering gir cu-aminoalkensyrer som har en rekke betydelige anvendelser.
De umettede sluttprodukter (d.v.s. 12-aminododeca-dien-, -10-aminodecen- og 8-amino-okten-syrer), vil, når de underkastes metningsbehandling, spesielt hydrogenering, for å tilveiebringe de tilsvarende mettede aminosyrer, alltid føre til mettede sluttprodukter som har identiske egenskaper og som derfor er anvendelige for etterfølgende industriell behandling og produksjon.
Man finner at den nåværende teknikk er tungvint og kostbar sammenlignet med fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, nemlig omdannelse av den umettede aminosyre, spesielt 12-aminododecadiensyre eller 12-aminododecensyre eller deres blandinger, til den tilsvarende mettede aminosyre idet den siste omdannelse ikke krever spesiell forsiktighet eller spesielle
midler.
Hovedproduktene ifølge foreliggende oppfinnelse er umettede, rettkjedede 10-aminoalkensyrer som i dette tilfelle inneholder fra 8-12 karbonatomer. Når de tilveiebringes fra cyklododecatrien, tilsvarer de formelen: HOOC-CH2-CH2-CH=C.H-CH2-CH2-CH=C,H-C<H>2<->CH2-CH2-NH2
Forbindelser som er tilveiebragt fra polyumettede cykloolefiner som har fra 8-10 karbonatomer, tilsvarer åpenbart en lignende formel, hvor syreresten som antydet har henholdsvis 7 og 9 karbonatomer.
Under den detaljerte beskrivelse som følger, og i de forskjellige eksempler som illustrerer oppfinnelsen, er visse av disse produkter og deres mulige anvendelse angitt.
For eksempel, fra 12-aminododecadiensyre oppnås 12-aminododecansyre som er kjent for sin anvendelse i produksjon av nylon 12. På lignende måte oppnår man fra 8-aminooctensyre og 1 fra 10-aminodecensyre henholdsvis 8-amino-octansyre og 10-amino-decansyre som anvendes til fremstilling av henholdsvis nylon 8 og nylon 10. Fra a>-aminoalkensyrer tilveiebringes interessante umettede polyamider som er kjennetegnet ved at de omfatter minst en dobbeltbinding C=C i sine monomere enheter.
Av andre aminalkener som kan oppnås ifølge oppfinnelsen, og hvis industrielle betydning kan fastslås og er lett tenk-bar, kan nevnes 1,12-diamino-dod'ecadien-( 4 ,8)-forbindelser, f.eks. 1,12-dodeca-4,8-dien-diamin og 1,12-dodecandisyre. Fra disse oppnås umettet 12,12 nylong ved polykondensasjon eller ved hydrogenering av de olefiniske umetninger og etterfølgende polykondensasjon, mettet 12,12 nylon.
Som rent teoretiske kilder for fremgangsmåten for reduktiv aminering av mettede syrealdehyder kan nevnes publika-sjonen av H. Otsuki "Advances in Chemistry (Sieries 21-1959)"..
Som en demonstrasjon på gjennomføringen av foreliggende oppfinnelse vil det heretter bli gitt en detaljert forkla-ring på fremgangsmåter som er eksempler på hvorledes man kan tilveiebringe nye produkter ifølge oppfinnelsen. På de medføl-gende tegninger er: Fig. 1 en innretning som anvendes for fremstilling av 12-aminododecansyre fra cyklododecatrien, d.v.s. av et viktig industrielt produkt som kan oppnås ved den endelige behandling av den polyumettede aminosyre«som kan tilveiebringes ifølge oppfinnelsen. Fig. 2-5 viser IR og NMR spektra for visse umettede forbindelser som oppnås ifølge oppfinnelsen, nærmere bestemt: Fig. 2 viser IR-spekteret for 11-formyl-t, t-4,-8-undecadiensyre, Fig. 3 viser IR-spekteret for 12-amino-t, t-4, 8-dodecadiensyre som oppnås ved aminering av den foregående syre, Fig. 4 viser IR-spekteret for umettet polyamid tilveiebragt fra. deh nevnte aminosyre, Fig. 5 viser IR-spekteret av 7-f>ormyl-cis-4-hepten-syre, Fig. 6 og 6A viser IR-spektra, oppnådd ved to
forskjellige metoder av 8-amino-cis-4-octensyre,
Fig. 7 viser NMR-spekteret av 8-amino-cis-4-octensyre.
Undersøkelse av disse spektra viser følgende: for gruppen representert ved fig. 2 - 4, er båndet for trans-dobbeltbindingen (960 cm"<1>) beholdt, omdannelsen både av 12-' og 8-syrealdehyd til umettet aminosyre fører til at det bånd som er typisk for aldehydet (C-H ved ca. 2700 cm<-1>) forsvinner og at bånd som er karakteristiske for NH^+. (ca. ved 220 cm<-1>) for aminosyrer kommer tilsyne, mens i fig. 4 som representerer det 12-umettede polyamid forekommer ikke lenger NH^+ bånd, mens det forekommer bånd som er karakteristiske for polyamider.
I gruppen fra fig. 5 - 7, som representerer det 8-umettede syrealdehyd og den tilsvarende 8-umettede aminosyre, er cis-båndet mellom 680 og 740 cm 1 beholdt, mens man tydelig ser båndene som er karakteristiske for henholdsvis aldehydgrup-pen og protonaminogruppen i aminosyrer (ca. ved 22.00 cm "*")..
I NMR-spekteret av 8-amino-cis-4-.octensyre oppløst i CF^COOH, bekreftes nærværet av NHj<+->gruppen (bred topp med sentrum 3,23 t, integrasjon = 3H) og av cis-dobbeltbindingen (topp med sentrum ved 4,53 t, integrasjon = 2H).
I det følgende vil man spesielt angi stereoisomere former og relative blandinger som er anvendt, fordi dette har interesse for den industrielle anvendelse.
I de IR-spektra som er gjengitt i fig. 2-4 har man på den annen side angitt anvendelsen av l,5s9-t, t-cyklododecatrien som utgangsmateriale og dette bare fordi de relative derivater i IR-spektra klart viser transisomerismen i dobbeltbindingen, uten at dette på noen måte begrenser omfanget av oppfinnelsen, mens for cyklooktadien var det nye produkt som ble anvendt cis-cis-1,5_cyklooktadien.
Foreliggende fremgangsmåte vil i det følgende bli beskrevet i sin industrielle anvendelse med hensyn på fremstilling av 12-aminododecansyre som i sin tur skal brukes til fremstilling av nylon 12 (selv om dette er valgt som eksempel er det ikke restriktivt idéf den angjeldende teknikk også kan brukes til nylon 8 og 10).
De nye umettede produkter ifølge oppfinnelsen er
i slike tilfeller bare mellomprodukter i den fullstendige prosess, og alle metoder og forskjellige utstyr som ikke er nødven-dig for den taktiske fremstilling av de nevnte umettede produkter og deres derivater ifølge oppfinnelsen, er utelatt.
Det første trinn i behandlingen av det polyumettede cykloolefin utføres som beskrevet i norsk patent nr (søknad nr. 742487)) i reaksjonsmiljø eller karet som er angitt med 10, sammen med apparatet 12 for fremstilling av oson.
Ombytningstrinnet ved 26 gir en oppløsning av det umettede syrealdehyd i eddiksyre og/eller eddiksyreanhydrid. Anhydridet av syrealdehydet blir ifølge nevnte norske patent omdannet til syrealdehydet som ifølge denne oppfinnelse overfø-res til apparatet 42 for dannelse av imin (som det senere er gitt eksempler på) som tilføres ved 44 (fig. 1) sammen med vandig ammoniakk.
Iminet fjernes fra apparatet 42 og overføres til apparatet 46 som mates ved 48 med vandig soda og Raney-nikkel og hvor omdanningen av ammoniumsaltet til iminet av syrealdehydet og til natriumsaltet av det samme imin, utføres, d.v.s. det oppnås en forbindelse i en form som er mer gunstig i den etterfølgende reduktive aminering.
Denne oppløsning overføres til en autoklav 50 for hydrogenering av iminet hvor hydrogen tilføres ved 52 under resirkuleringsbetingelser, hvor den nevnte hydrogenering fullfø-res i en annen autoklav 54.
Etter å ha passert gjennom et filter 56 for å fjerne katalysatorene, overføres oppløsningen av natriumsaltet av den umettede aminosyre til en fordamper 58 hvorfra ammoniakken fra-destilleres (for å bli resirkulert ved 60 til apparatet for dannelse av imin), mens oppløsningen overføres til et'ekstrak-sjonsapparat 62 hvor det umettede diamin ekstraheres med toluen (eller benzen eller xylen eller andre passende oppløsningsmid-ler) hvoretter den lette fase fra denne ekstraksjon overføres til en separator 64 hvor det umettede diamin utfelles fra sin oppløsning i toluen som karbamat og fjernes ved 66. Karbamatet er tilveiebragt ved omsetning med karbondioksyd som er tilført ved 68 med det nevnte umettede diamin. Gjennom en filtervegg 70 fraskilles karbamatet som er uoppløselig i toluen eller et av de andre valgte oppløsningsmidler, fra oppløsningsmidlet som resirkuleres ved 72 mot ekstraksjonsapparatet 62.
Den vandige oppløsning av natriumsaltet av den umettede aminosyre som er behandlet i ekstraksjonsapparatet 62, sendes gjennom ledningen 74 med tilsats av en hydrogeneringskatalysator (f.eks. palladium) ved 76 til en hydrogeneringsautoklav 78, som er matet med hydrogen ved 80, også under resirkuleringsbetingelser, slik-at natriumsaltet av den mettede aminosyre oppnås i vandig oppløsning.
Den ovenfor antydede rensing som utføres i apparatene fra 62 - 74 kan utføres etter hydrogeneringen med palladium, i dette tilfelle får man som et biprodukt det mettede diamin i form av karbamat. Fra karbamatet oppnås diaminet ved oppvarming.
Denne oppløsning av natriumsaltet, som føres ut av autoklaven ved 78, passerer gjennom filteret 80a for å fjerne katalysatoren og overføres deretter til en egnet beholder 82 hvortil karbondioksyd tilføres ved 84, hvoretter hele massen overføres til et annet kar 86 hvor krystallisering og/eller vasking av aminosyren finner sted. Den sistnevnte frasepareres ved 88 og fjernes ved 90 mens de resulterende moderluter fjernes ved 92.
Hvis man ønsker en umettet aminosyre, f.eks. for fremstilling av umettede polyamider, i dette tilfelle umettet nylon-12, kan den sistnevnte i sin tur fjernes ved 96, d.v.s. ned-strøms i forhold til ekstraksjonsapparatet 62.
Følgende eksempler refererer til noen få parametere og noen få tekniske betingelser som anses å være mest egnet for arbeidet med høyt utbytte ved den nye fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen.
Eksempler: (Fremstilling av umettede aminosyrer og
beslektede umettede nyloner)
IA Reduktiv aminering av 11-formyl-t,t-4,8-undeca-diensyre
til 12-amino-t,t-4,8-dodecadiensyre (biprodukt:
1, 12- diamino- dodecadien-( 4, 8) og dets karbamat).
I disse eksempler vises fremstilling av umettede aminosyrer fra 11-formyl-t,t-4,8-undecadiensyre. Aminosyrene er viktige mellomprodukter for oppnåelse av umettede nyloner. Man får også som biprodukt det umettede diamin som lett kan fraskilles fra den alkaliske oppløsning av aminosyren ved ekstraksjon med et oppløsningsmiddel av typen benzen, toluen, kloroform og andre.
Fra oppløsningen av diamin i de nevnte oppløsnings-midler gjenvinnes diaminet som karbamat ved behandling med karbondioksyd. Fra karbamatet oppnås diaminet ved oppvarming.
Den umettede aminosyre tilveiebringes fra sine alkaliske vandige oppløsninger ved behandling med en svak syre, vanligvis karbonsyre.
539 g/time 11-formyl-t,t-4,8-undecadiensyre føres kontinuerlig til et kar for fremstilling av ammoniumsaltet av iminet av det umettede syrealdehyd (42, fig. 1), sammen med 2420 g/time av en vandig oppløsning ammoniakk (28 % NH^). Temperaturen holdes på 15-20°C ved avkjøling og oppholdstiden er 1 time. Oppløsningen fra apparatet for fremstilling av ammoniumsaltet av syrealdehydiminet går inn i et annet apparat (46, fig. 1) hvor der tilsettes 100 g/time natriumhydroksyd oppløst i 675 cm^ vann som i suspensjon inneholder 33 g Raney-
nikkel.
I dette apparat blir omdanningen av ammoniumsaltet av iminet av det umettede syrealdehyd til natriumsaltet derav, fullstendig ved tilsats av natriumhydroksyd.
Katalysatoren holdes i suspensjonen ved heftig omrø-ring. Denne suspensjon sendes kontinuerlig til en første autoklav (50, fig. 1) som holdes på en temperatur av 95°C og et trykk på 30 atmosfærer med hydrogen. Reaksjonstiden er 30 min.
Suspensjonen som kommer fra den første autoklav går inn i en annen autoklav (for å gjøre reaksjonen fullstendig) ved 95°C og 30 atmosfærer (54, fig. 1). Produktet som kommer fra den annen autoklav passerer gjennom et filter (56, fig. 1) hvor katalysatoren oppsamles og deretter til en fordamper under normaltrykk (58, fig. 1) for å strippe oppløsningen for overskudd av ammoniakk. Den gjenværende oppløsning ekstraheres kontinuerlig med toluen ved 90 - 95°C (fig. 1, 62 og 64).
Toluenekstraktet behandles med C02og utfellingen samles ved filtrering ved 70, fig. 1. Dette gir 14 g/time 1,12-diaminododecadien-(4,8)-karbamat. Sm.p. 123,5-128,5°C (dekomp.).
Ved å oppvarme diaminkarbamatet i toluen oppnås det umettede diamin, kokep. - y 130°C. Vannfasen behandles med karbondioksyd ved 0°C. En utfelling tilveiebringes på 230 g/ time av umettet aminosyre. Moderlutene behandles med etanol, og natriumbikarbonat som utfelles oppsamles på et filter og filtratet konsentreres i vakuum og behandles ved 0°C igjen med karbondioksyd. Dette gir ytterligere 115 g/time av en utfelling som kombineres med den første utfelling. De kombinerte utfel-linger krystalliseres fra vann og gir 298 g/time av umettet aminosyre med sm.p. 190-192°C (12-amino-t, t8-dodecadiensyre ) .
Fraskillelsen av den umettede aminosyre fra de vandige oppløsninger fra den reduktive aminering er ikke fullstendig.
IB Reduktiv aminering av 7-formyl-4-heptensyre til 8- amino- 4- octensyre.
Eksempel IA gjentas under anvendelse av det umettede syrealdehyd oppnådd som beskrevet i norsk patent nr (norsk søknad 742487), idet bariumsaltet av iminet av syrealdehydet fremstilles i stedenfor natriumsaltet for at man skal være istand til, etter amineringen, å utskille barium som sulfat og etterlate aminosyren i vandig oppløsning hvorfra separeringen foregår gjennom fordampning av vannet.
Etter krystallisering ved hjelp av propylalkohol/- etylacetat (60/40) tilveiebringes 8-amino-4-octensyre med sm.p. 139-144°C.
1C Reduktiv aminering av 9~ formyl- nonensyrer.
Reaksjonen utføres som beskrevet i nevnte patent, men under anvendelse av et umettet syrealdehyd, hvoretter fremstil-lingen skjer som beskrevet i eksempel IA og det oppnås en blanding av 10-amino-4-decen- og 10-amino-6-decensyrer.
1-2 Reduktiv aminering av 11-formyl-t,t-4,8-undecadiensyre til 12-amino-t,t-4,8-dodecadiensyre ved å anvende som katalysator nikkel oppnådd ved dekomponering av nikkelformiat i kokende cyklododecan.
Hensikten med dette eksempel er å utføre reduktiv aminering med en annen katalysator enn Raney-nikkel.
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel IA. Nikkelet oppnås ved å suspendere nikkelformiat i cyklododecan og å varme suspensjonen langsomt opp til 230 - 235°C.
Denne temperatur holdes inntil det ikke skilles ut gass fra dekomponeringen.
Ved å anvende denne katalysator, oppnås 305 g/time av en umettet aminosyre (sm.p. l89-192°C). Den katalysator som tilveiebringes ved å dekomponere nikkelformiat i cyklododecan
har en aktivitet som tilsvarer Raney-nikkel.
1-3 Reduktiv aminering av stereoisomere av 11-formyl-4,8-undecadiensyre til umettet aminosyre.
Fremgangsmåten er som i IA. Det oppnås 285 g/time av blandinger av isomere av 12-amino-4,8-dodecadiensyre.
1-4 Reduktiv aminering av ll-formyl-4- og ll-formyl-8-undecensyre
11-formyl-4-undecensyre og 11-formyl-8-undecensyre underkastes reduktiv aminering som i 1A-C. Dette gir 420 g/ time monoumettet aminosyre med sm.p. l86°C.
Eksempler: gruppe 2 (Hydrogenering av de umettede. aminosyrer
til mettet aminosyre og tilsvarende nylon.
2A Fremstilling av 12-aminododecansyre fra 12-amino-t,t-4,8-dodecadiensyre .
Den mettede aminosyre, som utgjør utgangsproduktet for fremstilling av vanlige nyloner, fremstilles ved å utføre katalytisk hydrogenering med palladium på en oppløsning av den umettede aminosyre. Fraskillelsen av produktet tilsvarer det som er beskrevet under 1A-C.
Fremgangsmåten er som i 1A-C og forutgående eksempler med hensyn til fremstilling av det umettede syrealdehyd og den umettede aminosyre.
I den vandige oppløsning av natriumsaltet av 12-amino-t ,t-4 , 8-dodecadiensyre som skriver seg fra ekstraksjonen av det umettede diamin, lages en grøt (ved 76, fig. 1) med 30 g/time 5 % Pd på A^O-^.
Suspensjonen tilføres en autoklav (78, fig. 1), opp-varmes til 100°C under et hydrogentrykk på 80 atm. Etter 3
timer og 30 min. reaksjonstid filtreres suspensjonen fra autoklaven under oppvarming for å gjenvinne katalysatoren (80, fig. 1) og behandles ved 90°C med C02(82, fig. 1). Under avkjøling krystalliserer den mettede aminosyre (86, fig. 1) og fraskilles ved filtrering (88, fig. 1). Den består av 403 g/time av produktet, sm.p. 180-182°C.
Moderlutene gjøres sure til pH 2, noe som gjør en utfelling på 21 g/time bestående av uren decandikarboksylsyre og urenhetene er nitrogenholdige biprodukter.
2B Fremstilling av 8-amino-octansyre fra 8-amino-
oetensyre
Reaksjonen utføres som beskrevet i eksempel 2A hvor-ved dobbeltbindingen av bariumsaltet av 8-amino-octensyre hydrogeneres. I dette tilfelle utføres fraskillelsen av den mettede aminosyre ved utfelling av barium som sulfat, fulgt av filtrering, hvoretter den vandige oppløsning av aminosyren inn-dampes til tørrhet. Ved krystallisering med propylalkohol/H~20 oppnås 8-amino-octansyre, sm.p. 190-191°C.
2C Fremstilling av 10-amino-decansyre fra
10- amino- decensyrer.
Reaksjonen utføres som beskrevet i eksempel 2A og dobbeltbindingen i 10-amino-decensyrene hydrogeneres. Ved å utføre den fraskillelse som er beskrevet i eksempel 2B, oppnås 10-amino-decansyre med sm.p. l85-l86°C.
2-1 Fremstilling av 12-amino-dodecansyre fra den umettede aminosyre oppnådd ved reduktiv aminering av omdannings-produktene av mono-osonid i blandinger av ' 11-formyl-4,8-undecansyre isomere.
Den mettede aminosyre fremstilles fra stereoisomere blandinger av umettede aminosyrer. Fremgangsmåten er som i 2-A ved anvendelse av produktet fra eksempel 1-3- Dette gir 408 g/ time 12-aminododecansyre med sm.p. 179-l82°C.
2-2 Fremstilling av 12-aminododecansyre og av 12-amino-t,t-4 , 8- dodecadiensyre.
En modifikasjon av fremgangsmåten for fremstilling
av mettet aminosyre, utføres ved fraskilling av den fraksjon av umettet aminosyre som er oppnådd ved behandling med C02ved 0°C av de alkaliske oppløsninger av umettet aminosyre.
Eksempel IA gjentas. Etter ekstraksjon av det
umettede diamin, behandles oppløsningen av natriumsaltet av 12-amino-t ,t-4 , 8-dodecadiensyre ved 0°C med C02. Ved krystallisering gir dette 245 g/time umettet aminosyre med sm.p. l88-190°C. Den gjenværende oppløsning hydrogeneres som i eksempel 2-A hvoretter 162 g/time mettet aminosyre oppnås med sm.p. l80-182°C.
2-3 Fremstilling av dodeca-metylendiamin og 12-amino-dodecansyre.
Dette eksempel beskriver fremstilling av mettet diamin og mettet aminosyre. Fremgangsmåten er den samme som i eksempel IA. Oppløsning av natriumsaltet av 12-amino-t,t-4,8-dodecadiensyre og 1,12-diamino-dodecadien-(4,8) tilføres palla-diumkatalysator og hydrogeneres som i eksempel 2-A. Hydro-generingsproduktet ekstraheres med toluen og behandles med CO2som i eksempel IA, mens den gjenværende oppløsning behandles med CO2som i eksempel 2A. Dette gir 15»1 g/time dodecametylen-diaminkarbamat og 401 g/time 12-amino-dodecansyre.
2- 4 Fremstilling av 12- aminododecansyre.
Den mettede aminosyre fremstilles fra den umettede, rensede aminosyre oppløst i et organisk oppløsningsmiddel. En 100 g prøve av 12-amino-t,t-4,8-dodecadiensyre oppløses i 900 g av en oppløsning av vann/n-propanol (1 : 1). 5 g palladium på aluminiumoksyd tilsettes og oppløsningen hydrogeneres i 2 timer ved 100°C - 30 atm. Etter avkjøling og frafiltrering av katalysatoren finner krystallisering sted, og dette gir 91 g 12-aminododecansyre med sm.p. l8l-l83°C.

Claims (19)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av w-aminoalkensyrer, karakterisert ved at den tilsvarende w-formylalkensyre underkastes reduktiv aminering i nærvær av ammoniakk, hydrogen og en hydrogeneringskatalysator.
2. Fremgangsmåte, ifølge krav 1, karakterisert ved at w-formylalkensyre behandles med ammoniakk for dannelse.av ammoniumsaltet av iminet av nevnte syre, som fortrinn for nevnte reduktive aminering.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at ammoniumsaltet av aminet av oo-formylalken-syren omdannes til saltet av et alkalimetall ved behandling med en alkalibase og/eller med et alkalisk karbonat eller -bikar- .bonat.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3>karakterisert ved at alkalibasen består av natrium-, kalium-, litium-, kalsium- eller bariumhydrat og at det alkaliske karbonat eller -bikarbonat består av natrium-, kalium-, litium-, kalsium-eller barium-karbonat.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at ammoniakken befinner seg i en vandig oppløs- ning i en konsentrasjon på fra 15 til 35
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogeneringskatalysatoren utgjøres av nikkel i form av metall eller et salt på en bærer, eller består av Raney-nikkel.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den reduktive aminering foretas ved.et partielt hydrogentrykk på fra 0,1 til 50 atmosfærer.
8.. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den reduktive aminering utføres ved en ■ temperatur på mellom 20 og 150°C.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den oppnådde w-aminoalkensyre behandles for hydrogenering av de olefiniske dobbeltbindinger i nærvær av en hydrogeneringskatalysator,- slik som palladium på en bærer., hvoretter to-aminoalkansyre utvinnes.
10. Fremgangsmåte ifølge krav .9, karakterisert ved at nevnte hydrogenering foretas ved et trykk på fra 0,1 til 150 atmosfærer.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at nevnte hydrogenering foretas ved en temperatur mellom 30 og 300°C.-
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteri sert ved at to-aminalkensyren renses ved behandling av dens alkaliske oppløsninger med et organisk oppløsningsmiddel ved temperaturer på fra 20 - 100°C.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det organiske oppløsningsmiddel for rensingen består av benzen, toluen, xylen eller klorbenzen.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det alkaliske salt av w-formylalkensyre omdannes til tilsvarende aminosyre ved behandling med en syre.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1.4, karakterisert ved at nevnte syre omfatter karbonsyre og svovel-syre.
16.. Forbindelse, karakterisert ved at den utgjøres av u-amidalkensyre- og■dens umettede derivater.
17- Forbindelse ifølge krav 16, karakterisert ved at den utgjøres av en aminosyre valgt fra gruppen bestående av 12-amin-4,8-dodekadiensyre, 12-amin-4-dodecen- syre, 12-amin-8-dodecensyre, 8-amin-4-oktensyre, 10-amin-4_-' decensyre, 10-amin-6-decensyresamt blandinger, av nevnte .- aminosyrer.
18. Forbindelse, karakterisert ved at den utgjøres av mettet w-aminsyre, oppnådd ved hydrogenering av en (jj-aminalkensyre.
19. Forbindelse ifølge krav 17, karakterisert ved at den består av 12-amindodeka-4,8-diensyre selektivt i sin stéreoisomere form hvor begge de olefiniske metninger er av trans-typen eller i sin stéreoisomere form, hvor en av de olefiniske umetninger er av transtypen og den andre av cis-typen, eller i form av en blanding av syrer av de nevnte stéreoisomere former.
NO760024A 1973-07-11 1976-01-05 NO760024L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT26479/73A IT998227B (it) 1973-07-11 1973-07-11 Metodo per la produzione di com posti polifunzionali lineari insa turi relativi prodotti industriali insaturi e loro derivati insaturi o saturi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO760024L true NO760024L (no) 1975-01-14

Family

ID=11219603

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO742487A NO146494C (no) 1973-07-11 1974-07-08 Omega-formylalkensyre og fremgangsmaate til fremstilling derav
NO760024A NO760024L (no) 1973-07-11 1976-01-05

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO742487A NO146494C (no) 1973-07-11 1974-07-08 Omega-formylalkensyre og fremgangsmaate til fremstilling derav

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4085127A (no)
JP (1) JPS5844651B2 (no)
AR (1) AR213264A1 (no)
AT (1) AT344137B (no)
BE (1) BE817531A (no)
BR (1) BR7405691D0 (no)
CA (1) CA1054157A (no)
CH (1) CH617659A5 (no)
DD (1) DD114945A1 (no)
DE (3) DE2462949C2 (no)
DK (1) DK155880C (no)
ES (1) ES428178A1 (no)
FR (3) FR2283121A1 (no)
GB (3) GB1483523A (no)
IE (3) IE41703B1 (no)
IL (1) IL45244A (no)
IN (1) IN142665B (no)
IT (1) IT998227B (no)
NL (1) NL7409375A (no)
NO (2) NO146494C (no)
SU (1) SU591134A3 (no)
YU (1) YU36682B (no)
ZA (1) ZA744452B (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1033134B (it) * 1975-02-25 1979-07-10 Snia Viscosa Procedimento per la preparazione in un unico stadio di omega amminoacidi saturi da omega aldeido acidi olefinicamente insaturi
IT1075949B (it) * 1976-12-29 1985-04-22 Snia Viscosa Procedimento di preparazione di dialdeidi sature e insature
US4304793A (en) * 1978-08-31 1981-12-08 Firmenich Sa Polyunsaturated aliphatic esters as flavoring ingredients
IT1112949B (it) * 1979-03-21 1986-01-20 Snia Viscosa Procedimento per la preparazione,in un unico stadio,di idrogenazione di omega-amminoacidi saturi,da omega-aldeido acidi olefinicamente insaturi
DE3039321A1 (de) * 1979-06-29 1982-05-19 SNIA Viscosa Società Nazionale Industria Applicazioni Viscosa S.p.A., Milano Verfahren zur gewinnung von (omega) -amino-dodecansaeure aus kristallisationsmutterlaugen
IT1125445B (it) * 1979-10-05 1986-05-14 Snia Viscosa Poliammidi insature
IT1125446B (it) * 1979-10-05 1986-05-14 Snia Viscosa Preparazione di alfa beta-dialdeidi e di alfa beta-diacidi insaturi o saturi
US4340753A (en) * 1980-09-02 1982-07-20 General Electric Company Method for making keto acids and dione cyclics obtained therefrom
US8895667B2 (en) 2009-07-17 2014-11-25 Tyco Electronics Corporation Methods of making reversible crosslinked polymers and related methods
DE102010026196A1 (de) 2010-06-25 2011-12-29 Evonik Degussa Gmbh Synthese von omega-Aminocarbonsäuren und deren Estern aus ungesättigten Fettsäurederivaten
WO2015006360A1 (en) 2013-07-11 2015-01-15 Invista Technologies S.À R.L. Acyclic alkenes via ozonolysis of multi-unsaturated cycloalkenes

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL171808C (nl) * 1971-02-19 1983-05-16 Snia Viscosa Werkwijze voor het ozoniseren van alkenen.

Also Published As

Publication number Publication date
GB1483522A (en) 1977-08-24
NO742487L (no) 1975-02-10
NL7409375A (nl) 1975-01-14
AU7101474A (en) 1976-01-15
DE2433408B2 (no) 1979-02-01
IN142665B (no) 1977-08-13
GB1483521A (en) 1977-08-24
CA1054157A (en) 1979-05-08
FR2313353B1 (no) 1980-04-30
IE41703B1 (en) 1980-03-12
JPS5047926A (no) 1975-04-28
IE41705L (en) 1980-03-12
IT998227B (it) 1976-01-20
SU591134A3 (ru) 1978-01-30
FR2283121B1 (no) 1980-04-11
NO146494C (no) 1982-10-13
FR2309506A1 (fr) 1976-11-26
BR7405691D0 (pt) 1975-05-20
IE41704B1 (en) 1980-03-12
US4085127A (en) 1978-04-18
YU192274A (en) 1982-06-18
IE41705B1 (en) 1980-03-12
IL45244A (en) 1979-11-30
IL45244A0 (en) 1974-11-29
GB1483523A (en) 1977-08-24
AT344137B (de) 1978-07-10
DK155880B (da) 1989-05-29
YU36682B (en) 1984-08-31
DE2462949C2 (de) 1984-01-19
FR2313353A1 (fr) 1976-12-31
DD114945A1 (no) 1975-09-05
DE2433408C3 (de) 1979-10-25
DK368374A (no) 1975-03-03
IE41703L (en) 1975-01-11
IE41704L (en) 1980-03-12
DE2433408A1 (de) 1975-01-30
ES428178A1 (es) 1976-08-16
FR2283121A1 (fr) 1976-03-26
DE2462948C2 (de) 1982-04-29
ZA744452B (en) 1975-07-30
DK155880C (da) 1989-10-30
JPS5844651B2 (ja) 1983-10-04
BE817531A (fr) 1975-01-13
CH617659A5 (no) 1980-06-13
ATA574774A (de) 1977-11-15
NO146494B (no) 1982-07-05
FR2309506B1 (no) 1980-04-04
AR213264A1 (es) 1979-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO760024L (no)
US10065921B1 (en) Process for producing long chain amino acids and dibasic acids
JP2018513860A (ja) メチオニンの製造方法
CN107556207B (zh) 一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法
NO150879B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av d-camforat av l-carnitinamid og d-camforat av d-carnitinamid
KR20010101608A (ko) Ｌ-페닐에프린 염산염의 제조방법
US8809581B2 (en) Method of making 6-aminocaproic acid as active pharmaceutical ingredient
US10343978B2 (en) Process for producing long chain amino acids and dibasic acids
US3897498A (en) Production of m- and p-phenylenediamine
UA75358C2 (en) A method for purifying lactams
US3781343A (en) Hydrolysis of aromatic dinitriles
US10822300B2 (en) Process for producing long chain amino acids and dibasic acids
JPS5822100B2 (ja) Ｏ−フエニレンジアミンの製造方法
CN112047947A (zh) 一种茶碱的合成方法
US3009954A (en) Process for the production of sarcosine and related alkylamino-acetic acids
US3898213A (en) Separation of {60 -amino-{107 -lactams
US3980698A (en) Resolution of amines
US4140685A (en) Process for recovering ε-caprolactam from an ε-caprolactam/sulfuric acid reaction mixture
EP0548233B1 (en) Processes for the synthesis of imines, aldehydes, and unsymmetrical secondary amines
US3356698A (en) Preparation of omega-hydroximinoalkanoic acids
Gustavson et al. A convenient synthesis of isocysteine from mercaptosuccinic acid
US3347918A (en) Production of cyclododecylamine
DE102004038577B4 (de) Herstellung von 1,5-Naphthalindiamin durch selektive Halogenierung
US3144481A (en) Benzylamine carboxylic acid production
SU495313A1 (ru) Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена