SU495313A1 - Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена - Google Patents
Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофенаInfo
- Publication number
- SU495313A1 SU495313A1 SU1969031A SU1969031A SU495313A1 SU 495313 A1 SU495313 A1 SU 495313A1 SU 1969031 A SU1969031 A SU 1969031A SU 1969031 A SU1969031 A SU 1969031A SU 495313 A1 SU495313 A1 SU 495313A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- resulting
- dioxodibenzothiophene
- carried out
- diamino
- dihalo
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
На стадии нитровани в известном способе образуетс смесь изомеров, которую очень трудно разделить. После восстановлени этой смеси изомеров конечный продукт содержит т,, H,s , bsH., H.N 4 so,
II Отделить примеси от целевого продукта методом кристаллизации не удаетс . Температура плавлени получающегос продукта 233-240°С. Недостатки известного способа: 1)образование при нитровании до 50% побочных продуктов, что снижает выход целевого продукта; 2)невозможность разделени смеси образующихс продуктов нитровани и выделени изомера структуры V 3) Заниженна температура плавлени 2,3, 7,8 - тетраамино - 5,5 - диоксодибензтиофена (233-240°С), обусловленна невозможностью удалени перекристаллизацией побочных примесей изомерных тетраамино-5,5-диоксоди 60% целевого 2,3,7,8-тетраами:но-5,5-диоксодибензтиофена-1 и 40% побочных продуктов , по-видимому, изомеров структуры
li-IV.
IV н бензтиофенов, а, следовательно, невозможность получени по известному способу целевого продукта мономерпой чистоты. Описывают снособ получени 2,3,7,8-тетраамино - 5,5 - диоксодибензтиофена, заключающийс в том, что дибензтиофен галоидируют бромом в уксусной кислоте при 60°С, образующеес 2,8-дигалоидпроизводное дибензтиофена окисл ют хромовым ангидридом в уксусной Кислоте в присутствии H2SO4 при 80-118°С,. полученный 2,8-дигалоид-5,5-диоксодибензтиофен нитруют смесью азотной и серной кислот при 40-100°С до 2,8-дигалоид3 ,7-дннитро-5,5 - диоксодибензтиофена, затем аминируют газообразным аммиаком при 140-250°С в растворе этиленгликол , или водноспиртовыМ раствором аммиака при 150-200°С и давлении 15-40 ати, после чего восстанавливают двухлористым оловом в сол ной кислоте -при 100°С или водородом на никеле Рене в среде этилового спирта при 50-100°С и давлении 15-150 ати и выдел ют целевой продукт известным способом. Процесс идет по схеме
Тал
ВД .гх
з,г В данном случае при нитровании 2,8-дигаЛОИД- , а именно 2,8-дибром-5,5-диоксодибензтиофена с высоким выходом и высокой степенью чистоты образуетс 2,8-дибром, 3,7-динитро-5 ,5 - диоксодибензтиофен без примеси побочного изомера 2,8-дибром-1,9-динитро-5,5диоксодибензтиофена VI
Р: НгК
Н;.
SO оН,1 30 35 40 Это дает воз-можность получить целевой 2,3, 7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофен в чистом виде (т. пл. 395-400°С) и с высоким выходом. Пример. 1. К раствору 12 г дибензтиофена в 100 мл уксусной кислоты прибавл ют 14 мл брома при 40-50°С в течение 20 мин. Выдерживают при в течение 2 ч. По окончании реакции смесь охлаждают, осадок 2,8-дибромдибензтиофена фильтруют, промывают на фильтре этиловым спиртом и сушат. Выход продукта 18,9 т (84% от теоретического ); т. пл. 220-221°С.
Таблица 1
Пример 2. К смеси 8 г 2,8-дибромдибеизтиофена в 140 мл уксусной кислоты и 7,4 мл серной кислоты прикапывают постепенно 10,7 мл хромового ангидрида (60%). Затем выдерживают при 80-118°С при интенсивном перемешивании в течение 1 ч. После окончани реакции смесь охлаждают и выливают в 400 мл холодной воды. Осадок 2,8-дибром5 ,5 - диоксодибензтиофена отфильтровывают, промывают водой до нейтральной .реакции и сушат. Выход продукта 8,5 г (97% от теоретического ) ; т. пл. 327-330°С.
Пример 3. В нитрующую смесь, состо щую из 7 мл азотной кислоты (d l,5) и 50 мл концентрированной серной кислоты постепенно внос т 8 г 2,8-дибром-5,5-диоксодибензтиофена при 40°С. После этого выдерживают смесь в течение 3 ч при 40-100°С, затем охлаждают, выливают на лед. Осадок 2,8-дибром-3,7-динитро - 5,5-диоксодибензтиофена отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход продукта 9,25 г (93% от теоретического ) ; т. пл. 329-ЗЗО С.
Пример 4. Через раствор 10 г 2,8-дибром-3 ,7-динитро-5,5-диоксодибензтиофена и в 350 мл этиленгликол пропускают газообразный аммиак при 180-190°С в течение 3 ч. Затем охлаждают, осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2,8-диамкно-3,7динитро-5 ,5-диоксодибеизтиофена составл ет 7,1 г (96% от теоретического), т. пл. 400°С. Продукт такого же состава получен при проведении реакции в течение 3 ч в водноспиртовом растворе аммиака при 150-200°С и давлении 15-40 ати.
Пример 5. К раствору 45,0 двухлористого олова в 400 мл концентрированной сол ной кислоты добавл ют норци ми 10 г 2,8-диамино-3 ,7-динитро -5,5 - диоксодибензтиофена. Затем кип т т в течение 2 ч, охлаждают и обрабатывают 130 мл 40%-ного едкого «али при охлаждении льдом. Осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход некристалСоединение
SH4,6
6,67
$ тц Нц
лизованного 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксоднбензтиофена 8 г (97,5% от теоретического). После кристаллизации из спирта с водой выход 5,74 г (70% от теоретического). Продукт такого же состава получен при восстановлеНИИ динитропроизводного в автоклаве водородом на никеле Рене с использованием в качестве растворител этилового спирта (50-100°С, 15-150 ати, врем 5-15 мин), т. пл. 395-400°С.
Структуры всех соединений устанавливают элементным анализом (результаты в табл. 1) и с помош,ью ЯМР-спектроскопии (табл. 2).
Результаты элементарного анализа приведены в табл. 1.
Химические сдвиги (б.м.д.) протонов в соединени х , описанных в предлагаемом способе, в растворе диметилсульфоксида приведены Б табл. 2.
Таблица 2
S2,8.NHa
837-NH,,
ВИЗ,7
8Н1,9
7,51
8,20
7,52
7,52
8,25
Бг
8,99
8,89
8,44
,23
7,39
6,79
4,95
6,71
5,35
Claims (6)
1. Способ получени 2,3,7,8-тетраамино5 ,5-диоксодибензтиофена, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и степени чистоты целевого продукта, дибензтиофен
галоидируют с последующим окислением полученного дигалоидного производного, нитрованием полученного 2,8-дигалоид-5,5-диоксодибензтиофена , аминированием 2,8-дигалоид3 ,7-динитро-5,5-диоксодибензтиофена при нагревании , восстановлением образующегос 9 при этом диаминодинитродиоксодибензтиофена и выделением целевого продукта известным способом.
2.Способ о п. 1, отличающийс тем, что дибензтиофен галоидируют бромом в ук-5 сусной кислоте при 60°С.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс окислени ведут хромовым ангидридом в уксусной кислоте в присутствии H2SO4 лри 80-118°С.10
4.Способ по -п. 1, отличающийс тем, что процесс нитровани ведут при 40-100°С смесью азотной и серной кислот. 10
5. Способ по п. 1, отличающийс тем, что аминирование 2,8-дйгалоид-3,7-динитро5 ,5-диоКсодибензтиофена ведут газообразным аммиаком в .растворе этиленгликол при 140-250°С или водно-спиртовым раствором аммиака нри 150-200°С и давлении 15- 20 ати.
6. Способ по п. 1, отличающийс тем, что восстановление диаминодинитродиоксодибензтиофена провод т двухлористым оловом в сол ной кислоте при 100°С или водородом над никелем Рене в среде этилового спирта при 50-100°С и давлении 15-150 ати,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1969031A SU495313A1 (ru) | 1973-11-15 | 1973-11-15 | Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1969031A SU495313A1 (ru) | 1973-11-15 | 1973-11-15 | Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU495313A1 true SU495313A1 (ru) | 1975-12-15 |
Family
ID=20567328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1969031A SU495313A1 (ru) | 1973-11-15 | 1973-11-15 | Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU495313A1 (ru) |
-
1973
- 1973-11-15 SU SU1969031A patent/SU495313A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4136117A (en) | Preparation of 2,6-dinitroanilines | |
RU2345988C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
JPS594414B2 (ja) | o−トリフルオルメチルアニリンの製造方法 | |
US4038328A (en) | Process for preparing 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol | |
SU495313A1 (ru) | Способ получени 2,3,7,8-тетраамино-5,5-диоксодибензтиофена | |
US4788331A (en) | Method of preparing 5-amino salicylic acid | |
US4207261A (en) | Process for preparing o-phenylenediamine | |
US3341587A (en) | Process for the preparation of n-acetyl-p-aminophenol (apap) | |
JPS5846501B2 (ja) | ジアミノナフタリンノ セイゾウホウホウ | |
JPS5855485A (ja) | グアニンの精製法 | |
CN111116430B (zh) | 一种牛磺酸钠的制备方法 | |
US3984487A (en) | Preparation of petachloronitrobenzene | |
US2964534A (en) | Process for the preparation of glutamic acid | |
SU897108A3 (ru) | Способ получени 2,6-динитропроизводных N-алкил или N,N-диалкиланилинов | |
SU130044A1 (ru) | Способ получени 5-амино-4-метилурацила | |
US5198575A (en) | Preparation of nitrobenzoic and anthranilic acids | |
US4259248A (en) | Process for the preparation of mixtures of dinitroanthraquinones with a high content of 1,5- and 1,8- dinitroanthraquinone | |
SU578885A3 (ru) | Способ получени 2,5,8-трис/орто-или пара-нитрофенил/тристриазолобензола | |
US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
JP3193421B2 (ja) | 2−アミノ−4−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
JPH02193950A (ja) | 4,4’―ジニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
US3910995A (en) | Process for preparing 2,5-dihalo-3-nitrobenzoic acid | |
EP0477853A1 (en) | Process and novel intermediate for the preparation of 3,4'-diaminodiphenyl ether | |
SU422723A1 (ru) | Способ получения 5-нитро-2-аминобензойнойкислоты | |
SU1721046A1 (ru) | Способ получени мезидина |