SU469264A3 - Способ получени нормальных слоев нематических жидких кристаллов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОРМАЛЬНЫХ СЛОЕН НБМАТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИС1-АЛЛОВ

R| представл ет собой алкильную или коксигруппу с соответственно 6-18 углеродными атомами или ацилоксигруппу с 4-18 углеродными атомами; Вд, представл ет собой алкильную, алкокси- или ацилоксигруппу с соответствен- но числом углеродных атомов до 18, X представл ет собой галоген, предпочтительно клор, и означает О или 1

с оговоркой, что R Bj если а ррвно 1.

Предпочтительно к нематическим фазам добавл ютс  такие карбоновые кислоты формулы (1) и/или их соли, которые в ра (дикале А соответствуют по структуре по крайней мере одному из. вешеств, образуютих нематтескую ,

Кроме , можно модифицировать не- матические фазы, характеризующиес  тем, что к нематическим 4йзам добавл ют по крайней мере одну карбоновую кислоту об щей формулы (1) и/или ее соли в количестве , предпочтительно от О,О1 до 0,25 вес, %

Нематические фазы, содержащие добавку по крайней мере одтюй из карбоновык киолот обшей формулы (1) и/или одной из ее солей в указанном .количестве, непосредственно и в большинстве случаев спонтанно ориентируютс  в перпенапкул рно ориентированные слои, b которых молекулы нематических фаз своими продольными ос ми расположены перпегщикул рно погрвничной поверхности ицщ-псаторного устройства,

Добавл емые в соответствии с насто тнм изобретением карбоновые .кислоты общей форкгулы (1) характеризуютс  по существу тем, что в сопр жении по отношению к фенильному кольцу, которое в пардположении имеет радикал с длинной цепью, имеетс  одна карбоксильна  группа. Следующие заместител-и в этом фенильном кольце , в частности такие, 1 которые могут вы ,звать пространственное затруднение дл  карбоксильной группы,  вл ютс , как правило , нежелательными; однако, более короткие ра,цикальг в орто- или мета-положении но отношению к карбоксильной группе обычно не мешают, в особенности в том случа если радикал У представл ет собой радикал с особенно длинной цепью. Очеввдно необходимо гарантировать, чтобы карбоксильна  группа могла вступить в реакцию с поверхностью индикаторного устройства, также покрытой про.вод щим слоем.

Существенным  вл етс  то, что добавл емые карбоновые кислоты или же их соли обладают достаточной растворимостью в I иг11оп -чпйч пмч .тичегких ф-. ах. Пдгмко , поскольку требуютс  лишь очень незначительные количества дл  достижени  .кг -лаемого э4)фекта, это условие, как прави.ю, выполнено. Предпочтительным  вл ютс  карбоновые кислоты или их. соли, в которых ра,аикал У представл ет собой радикал с длинной пепью. Алкильные, алкокси- и ашиьоксигруппы могут иметь соответственно ди 18 углеродных атомов, причем, щзедпочтительными  вл ютс  неразветвл емые рс аикалы .

Вызывающие перпендикул рную ориентацию карбоновые кислоты общей фор мулы (1) представл ют собой либо бензойные кислоты, замешенные в пара-положении, либо карбоксипроизводиые замещентгых азобензолов , азоксибензолов, оснований Ши||фа (в частности, гфоизводных бензилиаена), стильбенов, в частности транс-стильбенов, фенилбензоатов, дифенилацетиленов, дифенилнитронов 1ГЛИ KOptf4Hbix кислот, которые в

пара-положении замешены Е i или груп-

ГА

-A-Q-R,

Если радикал Y Ri представл ет собой

алкилыгую группу, то предпочтительными  вл ютс  tepaзвeтвлeтнiыe радикалы, например н-гексил, н гептт1л, н октил, т1- с децил , и Выс1лие г-омологи с числом.углеродных атомов до 18, В числе алкоксирадикалов следует упом нуть гексилок- cTf-, октнлокси и додецилокси-радикалы ввиду легкой доступности исходных матери риалов, хот  прит икшютс  во внимание также все другие гомологи с числом углеродных атомов до 18,

Лцилоксигруппы также представл ют crv. бой предпочтительно неразветвленные радикалы , а именно с числом углеродных атомов от 4 до 18, следовательно, например, бутилрилокси-, валерилокси-,кащ1онилокси-. гептаноилокси-, нонаноилокс -, допеканоилI окст -радикал.ы и высшие гомологи с числом углеродттых атомов до 18,

Эти радтталы можно принимать во вни- мание также в качестве заместителей Rg ,

однако, в этом случае должны быть вклк ченвт также низшие гомологи. Дл  алкильного радикала принимают во внимание, следовательно, нар ду с указанными выше радикалами дополнительно также метшшный этильный, пропильный н-бути льны и и н-пентильный ра.аик«,;ы; дл  соответствующих алкокси-радикалов дополнительно метокси-, ЭТОКСИ-, пропокси радикалы и дл  ацилокст-трааикалов дополнительно ацетокси- и пропи: и .п окси--,рад ика лы.

Карбоновые кислоты общей формулы (1) которые, по крайней мере частично,  вл ютс  новыми соединени ми, могут быть получены различными пут ми в соответствии со стандартными способами, услови  реакции дл  которых могут быть заимствованы из литературы.

Во многих случа х предпочтительно иопользовать , по крайней мере частично, вместо кислот обшей формулы (1) также их соли. Благодар  этому одновременно с перпендикул рным ориентированием осуществл етс  также изменение проводимости , так что можно производить регулирование удельного электрического сопротивлени , необходимого дл  хорошей воспроьизводимости динамического эффекта рассе ни ,

Могут быть использованы все силы, потенциал электролитического осаждени  которых лежит ниже напр женнчх:ти полей в нематической системе, Предпочтительнь ми  вл ютс  большие, плотно упакованные катионы.

Принципиально могут быть использованы те соли, которые в нематических фазах обладают дост а точной растворимостью и не  вл ютс  донорами протонов. Нар ду с сол ми щелочных металлов (натри , кали , лити , рубнци , цези :) и сол ми щелочноземельных металлов (кальци , стронци , бари ) можно примен ть соли четвертичного аммониевого основани  и/или фосфониевого основани . В этих катионах лиганаы должны быть замешены органическими радикалами, федпочтительно алкиль ными или фенильными рааикалами, поскольгку свободные водородные ионы мешали бы достижению предусмотренной цели применени . В качестве заместителей в этих аммониевых и/или фосфониевых катионах принимают во внимание, в частности, ajbквльные радикалы с числом углеродных атомов от 1 до 18 и фенильные рад{1калы, причем алкильные радикалы могут быть, с пр мой цепью или раэветв ейной. Четвертичные аммониевые соединени , содержащие самые различные алкильные радикалы, имеютс  в распор жении в большом количестве , поскольку они в большом ассортименте примен ютс , например, в промышленнос ти моющих средств. Среди фосфониевых солей наиболее известными  вл ютс  те, которые получают из трифенилфосфина или триалкилфосфинов путем взаимодействи  с апкилгалогенидами.

В качестве примера можно указать в данном случае следзпгошив катионы:

Тетра-метип-аммоний

Тетра-этил-аммоний Тетра-пропил-аммоний Тетра-бутил-аммоний Тетра-пентил аммоний

Тетра-г ек си л-а ммони и Тетра-гептил-аммоний Тетра-бутил-пропил-аммоний Три-этил-метил-аммоний

Три-этил-пропил-аммоний

Три-мети л-фенил-аммЪний

Цетил-три-метил-аммоний

Октад еци л-триметил-а ммоний

Тетра-фенил-аммоний

Легкодоступными фосфониевыми катио нами  вл ютс , например, следующие:

Тетра-фенил-фосфонии

Трифенил-изо-пропил-фосфоний

Три-октил-гексил-фосфоний

Три-бутил-додецил-фосфоний

Три-бутил-октадецил-фосфо1у1й

Получение солей карбоновых кислот обшей формулы (1) осуществл етс  также известным способом.

В качестве нематических фаз могут примен тьс  все смеси, которые уже иопользовались в электрооптических индикаторных устройствах вввду их жидкокристаллических свойств или которые пригодны дл  этой цели. Наиболее подход щие фазы сое сто т из смесей производных из р ца азобензолов , азоксибензолов, оснований Шиффа, в частности из бензилиденовых производных, фенил-бензоатов, в случае необходимости из галоген|фоваиных стильбенов, производных дифенилацетилена, дифенил-йитронов в замешенных коричных кислот. В общем случае примен ютс  пары изомеров и/или эвтектические смеси.

Часто нематические фазы модифицированы добавлением холестериновых соединений дл  достижени  Мемор -эффекта. Количес-п- j во такого рода добавок холестериновых фаз составл ет по существу около 1О вес. %. Полый р д нематических фаз описан, наприм , в патентных за вках ФРГ №№ Р 1951092, Р 2014989,

Р 2139682 и Р 22О1122.

Растворы кислот обшей формулы (1) ; или же растворы их солей в нематических фазах характеризуетс  тем, что оии, буду- I чи помешенными между двум  пограничными поверхност ми, могут образовывать абсолютно прозрачные слои, в которых молекулы своими продольными ос ми расположены перпендикул рно к пограничным поверхност м, следовательно, ведут себ  гомоотропно. Ориентирующее действие кис лот формулы. 1, как оказалось совершенно I неожиданно, не ограничиваетс  нематическкми фазами подобной структуры, а может быть реализовано в самом общем случае. Едшгственным условием  вл етс  то, чтобы имелось достаточно высока  растворимость кислоты или соли в иематической фазе. Разумеетс , растворимость тем лучше , чем больше химическое средство кисло или же ИХ- солей с жидкими кристаллами. Однако поскольку уже лишь незначительных добавок достаточно дл  достижени  жела тельного э(х{)екта, растворимость практич&ски не  вл етс  ограничивающим фактором. Впрочем, обычно желательно использовать не одни лишь соли формулы (1),, а смесь солей со свободными карбоновыми кислота- ми. Соотношение компонентов смеси может быть выбрано произвольно. Пограничные поверхности, между которыми помещены модифицированные нематические согласно насто щему изобретению, должны гидрофиль ыми, ПОСКОЛЬКУ, ПО всей веро тности, происходит определенное взаимодействие между карбоксильной функциональной группой и поверхностью. Так, например , очень подход щими  вл ютс , в частности, стекл нные пластины, а также пластмассы, содержаипге нА своей поверхно сти гидрофильные группы, например продукты типа полисакаридов, в особенности прокзводт1ые пеллюпозы, например целлуловд. Кроме того, в качестве пограни тиых. поверклостей могут быть использованы поверхности , полностью или частично снабженные провод щими сло ми. Наиболее под ход щими. схго ми этого типа  вл ютс  покрыти  из двуокиси олова, котора  может быть нанесена, например, с использованием химических методов нанесени  покрытий; однако могут пртгмен тьс  также другие материалы, например, окись инди  или двуокись олова с трехбкисью сурьмы или смеси этих материалов. провод щие слои, как известно, часто частично удал ютс  путем травлени , так что образуютс  узоры которые благодар  немат тческим жнцким кристаллам могут быть сделаны bKam fbiNm. Динамическое рассе тпге имеет место об за тельно только в тек участках, в которых два провод ших сло  наход тс  друг против . Толщина сло  нематических фаз меж ду пограничными поверхност ми составл ет как правило, микрон, однако этот предер не  вл етс  ограничивающим фактором . Саьт инд1-т:аторные устройства, их конструкци  и их. размеры известны. Ориентированные слои могут быть созда ны посредством того, что модифицированны нематическиб фазы либо помещают мйжду пластинами при температурах выше температуры в прозрачности и затем производ т охлаждение, либо заполн ют пространство между пограничными поверхност ми при комнатной температуре и после этого кратковременно производ т нагревание до температуры, котора  по крайней мере несколько превыщает Te.vmepaTypy в момент прозрачности использованной иематической фазы, В обоих случа х после охлаждени  до комнатной температуры получают термодинамически стабильные, перпенаикул рно ориент1фованные слои. Тенденци  этих модифицирсванных. нематических фаз образовывать перпендикул рно ориентированные слои  вл етс  настолько сильной, что они при содержании кислоты формулы (1) и ее соли пор дка более 0,01 вес. % уже после заполнени  пространства между пластинами ведут себ  при комнатной температуре гомеотропно, так что можно отказатьс  от дополнительного нагревани  выше температуры в момент прозрачности. Этот способ предпочтительно используетс  в том , если пограничные поверхности  вл ютс  однородныкш , то есть, есш1 существуют чистые стекл н1{ые поверхности и в провод щих гюкрыти х не производилось протравление рисунка, или в с;тучае гетерогенных поверхностей высокой степени чистоты. Пр1 iMe.il..1. 5 г плав щейс  при температуре -5°С эвтектической смеси ид пара-н-бутип-пара .-метокси-азоксибензола и пара-эти71-пара -метоксиазокстгбензола смешиваютс  с 12 мг пара- (пара-метокси- ()енил азокси)-бензойной кислоты (температура текучести 2О7-С). Одна капл  этого раствора, нагретого до температурь 8О-100 С, наноситс  на пр моугольную стекл нную пластшту площадью 50 см, котора  покрыта провод щим слоем из двуокиси олова и также нагрета до температуры 80-10О С. На две противоположные стороны стеклштеой пластш ы нанос тс  дистанционные пленки толщиной « 15 мк из пластмассы. После этого на первуюI пластину накладывают вторую имеющую : аналогичные размеры стекл ниую пластину, котора  также была нагрета , до температуры 8CU100°C, а именно таким образом , чтобы провод щий слой первой пла- стины был обращен к провод щему слою I второй пласт гаы. При этом модифицированна  нематическа  фаза равномерно в виде тонкого сло  распредел етс  между обеими пластинами. После охлаждени  получают абсолютно перпенцикул рко ориентированный при комнатной температуре нематический слой, который после запечатывани  в качестве индикаторного устройства дает прозрачные контрастности. Заполнение ивдикаторного устройства может быть также произведено при комнатной температуре и также не требует с  предварительно осуществл ть нагревагвне раствора. При этих, услови х также по лучают перпендикул рно ориентированные, прозрачные нематические слои. Такой же результат достигаетс  в том случае, если в качестве карбоновой кисло ты добавл ют одно или несколько нижвследуюшик соединений: парат- (пара-гексилоксифенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-дедецилоксифенилазокси) -бензойную кислоту пара-(пара-оксадецилоксифенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-бутирилоксифенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-октшюилоксифенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-гексадеканоилоксифенилазо кси)-бензойную кислоту пара- (пара-н-гексилфенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-децилфенилазокси)-бензойную кислоту пара-(пара-тетрадецилфенилазокси )-бензойную кислоту, { Прдмер 2,. 5 г описанной в эвтектической смеси смешиваютс  с 5 м пара-(пара-гексилоксибензоилокси)-бензо ной кислоты (температ фа текучести 236°С, температура в момент прозра ности 234 С). Одна капл  полученного таким образом раствора наноситс  при комнатной температуре на стекл нную пластину (или также пластмассовую пластину: ), покрытую провод щим слоем из двуокиси олова. С помощью дистанционной пленки толшина сло  регулируетс  в пределах от 6 до ЗО мк. После наложени  верхней пла стины, покрытой также двуокисью, полуI ают перпендику шрно ориентирован1 ые пои, которые при любом угле зрешг  не обнаруживают мутности. Такой же результат достигаетс  в том , если в качестве карбоновой кислоты добавл ют одно или несколько следующих соединений: (пара-дец шоксибензоилокси)-бензопную кислоту ( пара-тетрадецилоксибензоилокси)-бензойную кислоту ( пара-бутирилоксибензоилокси)-бензоПную кислоту (пара-капронилоксибензонлокси)бензойную кислоту (пара-октадеканоилоксибензоилокси)-бензойную кислоту (пара-бутил-бензоилокси}-бензойную кислоту ( пара-октил-бензоилокси)-бензойную кислоту ( пара-октадецил-бензои локси )-беизойную кислоту. PjJjtMep Д, В 1 ООО г плав шейс  при температуре -5 С эвтект1гческой смеси, описанной в щэимере 1, раствор ютс  2,5 г пара-гексилоксибензойной кислоты (температура текучести 1О9 С, температура в момент прозрачности 152 С), а также 50 мг N -этил-М-додецил- -диметил-аммони -пара-гексипоксибензоага . Этот раствор, име  удельное электрическое сопротивление пор дка 41О ом-см, обладает дл  динамшеского эффекта рассе ни  оптимальной проводимостью. Две пр моугольные стекл нные пластины плошйдью примерно 5О см , которые по крайней мере на одной стороне имеют провод щий слой из двуокиси олова, накладываютс  друг на друга таким образом, чтобы провод щие слои были обращены друг к другу. На двук противоположных сторонах наход тс  дистанционные держатели из стекла, так Что межцу пласт1шами образуетс  пространство толщиной 25 мк.

11

Одна капл  уаол;йиуто1 о выше раствора нагретого до температуры 85 С, помещаетс  в одно из двух боковых отверстий электродного устройства, нагретого также до температуры 85°С. Нематическа  жвдкость благодар  капил рным силам равномерно распредел етс  в пространстве между пластинами. После охлаждени  до температуры ниже 75°С (до температуры ниже температуры в момент прозрачности использованной нематической фазы) попу-. чают стабильный при комнатной температуре , абсолютно перпендикул5фно ориентированный прозрачный нематический слой.

Такой же результат достигаетс  в том случае, если в качестве карбоксильной кислоты добавл ют одно или несколько следующих соединений.

Пример 4. С помошью этого раствора, согласно описанным в примерах 1-4 способам , получаютс  перпендикул рно ориентированные нематические слои.

Прицер 5, Такой же результат достигаетс  в том случае, если в качестве карбоновой кислоты добавл ют одно или не- сколько следующих соединений:

4-октилокси-транс-стильбен-карбоновую кислоту (4)

4 -октадецилокси-трано-стильбен-карбоновую кислоту (4)

4 -гептаноилокси-транс-стильбен-карбоновую кислоту (4)

4 -деканоилокси транс-сгильбен-карбо

новую кислоту (4 ) .

QEHM§E.SJ в 10 г плав щейс  при температуре -15 С эвтектической смеси из пара, пара -дй-№-бутил-азоксибензола и изомфной пары пара-н-бутил-пара -метоксиазоксибензола раствор ютс  4 мг пара-(пара-этокси-фенилазокси)-беизойной кислоты. С помощью этого раствора, согласно описанным в примерах способам , получаютс  перпендикул рно ориентированные нематические слои.

Пример ,7. 1О мг пара-(пара-метокси-фенилазокси )-бензойной кислоты vlTeMneратура плавлени  209-210°С) раствор ютс  в 5 г плав щейс  при температуре .смес:и изомеров из пара- -бутш -пара -метокс№-азоксибензола. Этот раст- вор разбавл етс  5 г пара-пара -д1 -н -бути -азсксибенаола, так что получают плав щуюс  при температуре -15°С автектическую смесь, котора  с успехом примен етс  дл  получени  перпендикул рно (вертикально) ориентированных тонких. не матических слоев в соответствии со способйми , описанными в примерас 1-4,

12

Призер 8„. К 1О г плав щейс  при TeNfflepaType эвтектической смеси из пара-пара -Д1 -н-бут1иь-азоксибензола и смеси изомеров из лара-н-бутил-пара -MeTOKCff-азоксибензола добавл ют 2 мг 4- (4-бутил-оксибензилокси )-бензойной кислоты. Эта смесь пр мо в эток{ состо нии перпендикул рно ориентируетс  в тонки сло х. Смесь вводитс  в соответствии с описанными в примерах 1-4 способами в индикаторные устройства.

Пр1шер 9, В 1О г плав щейс  при 22°С эвтектической смеси из пара-гексилоксифенилового эф1фа пара-н-бутилбензойной КИСЛ01-Ы, пара-н бутилфенилового эфира пара-н-гексилбензойной кислоты, пара-н-гексилоксифенилового эфира, пара-бутирилоксибет130йной кислоты и пара-метокси-фенилового эфира пара-бутирилоксибензоШюй кислоты раствор ют в 2 мг пара-гептилоксибензолоксибензойной кислоты. Этот раствор вводитс  в соответствии с Описанными в примерах 1-4 способакш получени  перпенд|«ул рно ориентированных тонких кристаллических слоев.

Г1ример 1О. К 100 г жидкой при комнатной темперагуре эвтектической смеси из 25% пара-бутилфенилового эфира пара- (пара-н-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты , 25% пара-бутилфенклового эфира пар-анизоилокси-бензойной кислоты, 30% пара-бутилфенилового эфира пара-метоксибенэойной кислоты и 20% пара-метоксифенилового эфира пара-(пара-н-бутилбензоилокси) -бензойной кислоты добавл ют 15 мг пара

-(пара н бутилбензоилокси)-бензойной KHCVлоты .

С помощью этого, раствора согласно методам , описанным в примерах 1-4, получаютс  перпендикул рно ориентированные нематические слои.

11. К 5 г плав щейс  при температуре О С эвтектической смеси из пара гексилоксифенилового эфира пара-в-бутил-бензойной кислоты и пара-бутилфенилового эфира пара-гексилоксибензойной кислоты добавл ютс  0,8 мг 4 -бутоксн-дифенилацетилен-карбоновой кислоты (4). Полученна  таким образом смесь перпендикул рно ориентируетс  в тонких сло х, если она перерабатываетс  аналогично методом , указанным в примерах 1-4,

Аналогичные результаты достигаютс  также в случае применени  4-гептилсжсифенилацетйлен-карбоновой кислоты(4) или

4-.додецилокскдифенилацетилен-карбоновой кислоты - (4).

Пример 12. К 1ОО г смеси (в COOTV. нощении 1:1) из N (пара-метокси-бен 1зилвден)-пара-н-бутиланилин и N -(пара13 этоксибензилвден)-пара-н-бутиланил1гаа добавл ют 50 мг пара-(пара-метоксибензоилокси )бензойную кислоту. С помощью данного раствора согласно методам, описанным в примерак , получаютс  перпендикул рно ориентированные нематически слои. Аналогичные результаты достигаютс  в том случае, если в качестве кислоты доба л ют 50 мг пара-(пара-гексидоксибензоил окси)-бензойной кислоты (температура пла лени  161°С, температура в момент пров зрачности 235 С). Пример 13. К 10 г плав щейс  при температуре -3 С эвтектической смеск из N - (пара-метоксибензилкден)-пара-н-бутиланилина , N - (пара-метоксибензилиаен )-пара-бутирилоксианилш1а и пара-этоксифенилового эфира пара-гексаноилоксибензойной кислоты добавл ют 8 мг пара-ге ксаноилоксибензойной кислоты (темпера тура текучести 152 С), Из этой смеси аналогично призерам 1-4 получаютс  перпендикул рно ориентированные неыатически тонкие слои. Примета 14. 6 мг тетрафенил.-фосфоний -пара-(пара---гексилоксифеш1лазокси)-бензоата и 100 мг пара-(пара-гексилоксифенилазокси )-бензойной кислоты раствор ют в 100 г плав щейс  при температуре +16 С смеси изомеров из пара-н-бутил-пара-метоксиазоксибензола . Этот раство име  удельное электрическое сопротивлени пор дка 310 ом-см, обладает оптимальной дл  требуемого применени  динамического эффекта рассе ни  проводимостью и дополнительно образовывать перпен дикул рно ориентированные тонкие слои при введении в индикаторные устройства с протравленными сло ми из двуокиси олова, аналогично примеру 5, Пример 15. 5 мг 4-гексаноилоксибензойной кислоты раствор ют в смеси из 9 г плав щейс  при температуре -22°С эвтектической смеси из пара-гексилоксифенилового эфира пара н-бутилбензойной кислоты пара-н-бутилфенилового эфира пара-н-гексилоксибензойной кислоты, пара-гексилоксифенилового эфира пара-бутирилоксибензойтой кислоты и пара метоксифенилового эфираг пара-бутирилоксибензойной кислоты, а также 0,5 г х.олестерк -олеилкарбоната и 0,5 и хблестерин-нонаноата. Этот растпара- (пара-метокси-фенилазо)-бе ную кислоту пара- (пара-гексилокс -фенилазо зойщ й) кислоту пара-.(пара-додецилокси-фенилазо зойнуго кислоту

14 вор при переработке аналогично приме у 1 дает перпенд1псул рно ориентированные слон. Пример 16., Юг смеси из 66 вес. % ос, 1,4-(метилгексил)-4 -этокс|-1 альфа-клор-транс-стильбена и 34 вес. % 4-н- -г ептил-4 -эт окси-альфа- хл ор-трано-стил ьбена смешивают с 4 мг пара-(пара-бутокси-транс-стильбен )-карбоновой кислоты, Данна  смесь при применении ее аналогично примеру 1, 2 или 3 дает гомеотропные тонкие слои. Пример 17. 0,5 мг N -пара-(пара-этокси1 )енил)-альфа-пара-фенил-нитрон-карбоновой кислоты раствор ют в 1 г см&си из 65 вес. % N - (пара-метоксифенил )-альфа- (пара-гексилоксифенил)-альфа-(пара-н-гептилфенил )-нитрона. Эта смесь образует в тщш аторнык устройствах перпенд1{кул рно ориентированные слои. Пример В 1000 г описанной в примере 6 нематической фазы раствор ютс  4ОО мг пара-н-гексилокси-коричной кислоты (тe fflepaтypa текучести 151 С, температура в момент прозрачности 176°С). Этот раствор дает прозрачные, перпендикул рно ориентированные слои, если он вводитс  в и ЩIп aтopныe устройства, аналогично примеру 1, 2 или 3. Такой же результат в том случае, ecrai добавл ют одну или несколько ннжеследуюших карбоновык кислот; пара-н-лодецилокс}{-коричную кислоту пара-н-октадецилокси-коримную кислоту пара-петил-кор1гчную кислоту пара-ацетокси-коричную кислоту рара-деканоилокси-коричную кислоту пара-октадеканоилокси-коричную кислоту пара-(пара бутоксифенилазокси)-коричную кислоту пара-(пара-этокси-бензоилокси)-коричную кислоту. Пример 19. В 10О г описанной в примере 6 нематической фазы раствор ютс  35 мг пара-(пара-пентилокси-фенилазо)- -бензойной кислоты. Этот раствор дает прозрачные, перпендикул рно ориентированные слои, если он вводитс  аналогично примеру 1, 2 или 3 в индикаторные устройства . Такой же результат достигаетс  в том случае, если добавл ют одну или несколько нижеследующих карбоновык кислот: Температура текучести 239° С