SU435611A1 - Способ получения производных 5-циннамоилбензофурана - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений - производных 5-циинамоилбензофурана формулы I сн --с;н-Гл) :jf-(cH,;),,-o где RI и R2 - диметиламино-, диэтиламиноили диизопропиламиногруппа, или Rj и R2 вместе с атомом азота, с которым онн св заиы , образуют иирролидиновое, пипериднновое, морфолиновое или пергидроазеиииовое кольцо; или 3; RS, R4 и Rs - одинаковые или различные,- атом водорода или галогеиа, окси- нли алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода, илн два из радикалов Rs, R4 и Rs вместе образуют метилендиоксигруппу , а третий радикал - атом водорода, или их солей с кислотами. Эти соединени  обладают ценными физиологически активными свойствами. Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получени  непредельных кетонов взаимодействием альдегидов с кетонами. Предлагаемый способ заключаетс  в том, что соединение формулы И СНз-СО (СНг),г И - ОСНь где п. RI и R2 имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы 111 где Rs, R4 и RS имеют вышеуказанные значени , в щелочной среде и выдел ют целевой продукт или перевод т его в соль обычными приемами. Способ может состо ть во взаимодействии соединений формул И н III в спиртовом растворе , в который по капл м добавл ют раствор едкого натра, поддержива  температуру реакционной смеси при 20°С, полученный продукт рекуперируют спуст  приблизительно 4 час 30 мни контакта при комнатной температуре при перемешивании путем разбавлени  вышеуказанной реакционной смеси водой и экстрагировани  эфиром. Кроме того, когда радикалы Ra, R4 и Rs  вл ютс  оксигруппой, можно также добавл ть соединени  формул II и III без растворител  Б раствор натри  в метаноле, оставл ть в контакте в течение около 4 час при перемешивании и извлекать получаемый продукт путем разбавлени  водой, отделени  образовавшегос  осадка фильтрованием, повторным растворением в эфире, путем промывки водой и перекристаллизацией в диизопропиловом эфире. В большинстве случаев второй вариант позвол ет увеличить выход. Соединени , соответствуюш,ие формуле I, полученные по тому или другому варианту, .могут быть превращены в и.х кислотоаддитивные соли. Пример 1. 5-Цинна1 10Ил-4,7-диметокси-6пиперидиноэтокскбензофуран . К раствору, содержаш,ему 0,15 моль 5-ацетил-4 ,7-диметокси-6 - пиперидиноэтокеибензофурана и 0,14 моль бензальдегида в 400 мл этанола, добавл ют по капл м 140 мл 50%ного едкого натра, поддержива  температуру реакционной смеси при 20°С, оставл ют в контакте при перемешивании в течение 4 час 30 мин. Затем выливают реакционную смесь в 1 л воды, экстрагируют простым эфиром (диэтиловым), промывают водой, высушивают над сульфатом натри , выпаривают растворитель и остаток перекристаллизовывают в диизопропиловом эфире. Температура плавлени  . Выход 75%. Брутто-формула CzeHagNOs. Вычислено, %: С 71,70; Н 6,71; N 3,22. Найдено, %; С 71,71; Н 6,69; N 3,28. Пример 2. Оксалат 5-(«-хлорцинпамоил )-6-диметиламиноэтокси - 4,7-диметоксибензофурапа . К раствору 4 г натри  в 400 мл безводного метанола при 20°С добавл ют 0,4 моль гахлорбензальдегида и 0,4 моль 5-ацетил-6-диметиламиноэтокси-4 ,7 - диметоксибензофурана (без растворител ), оставл ют в контакте при перемешизаиии в течение 4 час, затем разбавл ют 1,5 л воды. Выдел етс  (осаждаетс ) масло, которое кристаллизуетс , его отфильтровывают и раствор ют отделенный осадок в 500 мл эфира. Промывают- полученный раствор водой 3 раза по 200 мл. После вынаривани  полученный продукт перекристалл зовывают в 250 мл диизопропилового эфира. Температура плавлени  83°С. Выход 70%. Брутто-формула С2зН2зСШ5. Вычислено, %: С 64,26; Н 5,63: N 3,26. Найдено, %: С 64,11; Н 5,60; N 3,35. Добавл   к вышеуказанному основанию эквимолекул рное количество шавелевой кислоты , получают соответствующий оксалат. Брутто-формула C25H26C1NO9. Вычислено, %: С 57,75; Н 5,04; N 2,69. Найдено, %: С 57,62; Н 5,15; N 2,79. Аналогично получают соединени , приведенные в табл. 1, 2, 3. Предмет изобретени  Способ нолучени  производных 5-циннамонлбеизофурана формулы I СН СН-СО Кц , в,х N-{CH.),-0 где Ri и RQ - диметиламино-, диэтиламинонли днизопропиламиногрунпа, или Ri н R вместе с атомом азота, с которым они св заны , образуют пнрролидиновое, ниперидиновое, морфолиновое или пергидроазепиновое кольцо; или 3; Ra, R4 и RS, одинаковые или различные, - том водорода или галогена, окси- или алкокигруппа с 1-4 атомами углерода, или два из адикалов Ra, R4 и Rs вместе образуют метиепдиоксигруппу , а третий радикал - атом одорода, или их солей с кислотами, отлиа ю щ и и с   тем, что соединение формуы И сн, - си . N-iCRo).r- О где п, R2 и R3 имеют вышеуказанные знаепи , одвергают взаимодействию с соединением ормулы III где Rs, R.I н RS имеют вышеуказанные знаени , нхелочной среде и выдел ют целевой продукт ли перевод т его в соль обычными приемами. Приоритет но признакам: 25.08.71 при RI и R2 - диметиламино-, дииламино- или диизопропиламиногруппа, или

  s ч ю а {

i

о. о

е§

  о