SU280470A1 - Способ получения производных этилена - Google Patents
Способ получения производных этиленаInfo
- Publication number
- SU280470A1 SU280470A1 SU1255341A SU1255341A SU280470A1 SU 280470 A1 SU280470 A1 SU 280470A1 SU 1255341 A SU1255341 A SU 1255341A SU 1255341 A SU1255341 A SU 1255341A SU 280470 A1 SU280470 A1 SU 280470A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- ethylene derivatives
- producing ethylene
- acetoacetic acid
- chloroanilide
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N Benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L disodium;5-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-[(E)-2-[4-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NN=C3C=CC(=O)C=C3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NN=C1C=CC(=O)C=C1 RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-Nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N Acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFVHBHKMLIBQNN-UHFFFAOYSA-N N-(2-chlorophenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1Cl BFVHBHKMLIBQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001543870 Yola Species 0.000 description 1
- 230000003213 activating Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- -1 optical brighteners Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical group O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых, неописанных в литературе производных этилена, которые могут быть использованы в синтезе красителей, оптических отбеливателей, лекарственных препаратов и т. д.
Соединени общей формулы
/ R :
R-СН С(
R
где R - атом водорода, незамещенный или замещенный алкил или арил;
R и R - заместители, активирующие метиленовую грунпу, например, COR, COOR, CONHR , где - алифатический или ароматический радикал, где R и R вход т в цикл, например в остаток пиразолона.
Известен способ конденсации ароматических альдегидов с соединени ми, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновой кислотой, в присутствии пиридина или пиперидина с последующим выделением целевого продукта известными способами.
С целью улучщени качества целевого продукта и применени менее токсичного конденсирующего агента предложен способ получени производных этилена путем конденсации альдегидов с соединени ми, содерл ащими активную метиленовую группу, в присутствии гексахлорциклотрифосфазатриен в качестве
конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами .
Пример 1. 1 г (0,0029 моль) гексахлорциклотрифосфазатриена и 2 мл (0,0198 моль) бензальдегида нагревают 1 час при 50°С, в течение 30 мин загружают 1,79 г (0,085 моль) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты и размешивают 2 час при 50°С. Далее отгон ют избыток бензальдегида с вод ным паром, прибавл ют 30%-ный раствор КОН до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бу.мажке. Осадок отфильтровывают, промывают гор чей водой и высущнвают. Получают 1,85 г (73,0%)
бензилиденацетилапет-о-хлоранилида. После
перекристаллизации из водного этанола
(1:1)-белые кристаллы с т. пл. 114,5-115,0°С.
Найдено, %: С 68,14, 67,84; П 4,66, 4,66;
N 5,15, 4,67; С1 11,89, 12,34.
CivHiiClNOg.
Вычислено, %: С 68,06; Н 4,67; N 4.67; С1 11,82.
ИК-спектр: 1495, 1595, 3050, 1625, 1665, 1540, 3265 и 750 СЛ1-1.
Пример 2. PaciBop 1 г (0,0029 моль) гексахлорциклотрифосфазатриена и 2,9 г (0,0198 моль) о-нитробензальдегида в 10 мл хлороформа нагревают 1 час при 50°С, в течение 30 мин загружают 1,79 г (0,0085 моль) о-хлорют 2 час при 50°С. Далее отгон ют с вод ным паром избыток о-питробензальдегида и хлороформ , прибавл ют 30%-вый раствор КОН до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Осадок отфильтровывают, промывают гор чей водой и высушивают. Получают 2,68 г (91,0%) о-иитробеизплиденацетилацето-хлоранилина . После перекристаллизации из водного этанола (1:1)-бледно-желтые кристаллы с т. ил. 136-137°С.
Найдено, %: С 59,34, 58,63; Н 3,88, 3,95; N 8.07, 7,96; С1 10,00, 9,75.
CnHisClNOa.
Вычислено, %: С 59,21; Н 3,76; N 8,07; С1 10,3.
НК-спектр: 1598, 1475, 3060, 1622, 1683, 1550, 3260, 1520, 1540, 1352, 1375 и 750 слг.
В тех же услови х, но без гексахлорциклотрифосфазатриена получают 1,27 г (43,2%) о-нитробензилидепацетилацет-о-хлоранилида.
Пример 3. В тех же услови х, что и в примере 2, но примен вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,74 г (0,085 моль) о-анизидида ацетоуксусной кислоты, получают маслообразный продукт, который после обработки щелочью и промывки водой затирают с этиловым эфиром и высущивают. Вещество при этом закристаллизовываетс . Получают 2,3 г (80,7%) о-нитробензалпдепацетилацето-анизидида .
После перекристаллизации из смеси бензол - петролейный эфир - оранжевые кристаллы с т. пл. 113,5-114°С.
Найдено, %: С 63,04, 63,25; Н 4,60, 4,95; N 8,11, 7,82;
CisHieNaOs.
Вычислено, %: С 63,52; Н 4,70; N 8,23.
ИК-спектр: 1490, 1604, 3050, 1652, 1520, 1335, 1688, 1552, 3220, 2860, 1035 и 1260 cм.
П р и м е р 4. В тех же услови х, что и в примере 2, но примен вместо о-хлоранилида ацетоуксусиой кислоты 1,5 г (0,0085 моль аиилида ацетоуксусной кислоты, получают 5 2,35 г (89:8%) о-иитробензалидеиацетилацетанилида . После перекристаллизации из водиого эт&иола (1:1) -серые кристаллы ст. ил. 168- 168,5С.
Найдепо, %: С 64,62, 64,59; Н 4,88, 4,72; 0 N 9,14, 9,16.
Ci-H,4N2.04.
Вычислено, %: С 64,81; Н 4,52; N 9,02. ИК-спектр: 1575, 1600, 3060, 1648, 3265, 1680, 1550 и 1518 см-.
5 При м е р 5. В тех же услови х, что и в примере 1, но примеи вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,5 г (0,0087 моль) анилида ацегоуксусной кислоты, получают 2,0 3 (89,0%) беизилиденацетплацетанилида. 0 После перекристаллизации из водного этанола (1:1) - желтые кристаллы с т. пл. 135-- .
Найдено, %: С 76,46, 77,19; Н 5,10, 5,90; N 5,68, 5,10. 5 CnHisNOa.
Вычислено, %: С 76,93; Н 5,69; N 5,20.
Предмет изобретени
0 Способ получени производных этилена путем конденсации альдегидов с соединени ми, содержащими активную метпленовую группу, в присутствии коиденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта из5 вестиыми приемами, отличающийс тем, что, с целью улучшени качества целевого продукта и оздоровлеи1 условий труда, в качестве конденсирующего агента примен ют гексахлорциклотрифосфазатриен .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU280470A1 true SU280470A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU884570A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| SE452610B (sv) | Sett att spalta racemiska cis-1,2-cyklopropandikarboxylsyraderivat | |
| SU280470A1 (ru) | Способ получения производных этилена | |
| SU571189A3 (ru) | Способ получени бензилпиримидинов или их солей | |
| US3705895A (en) | Process for the direct synthesis of styrylpyridinium chlorides | |
| SU479292A3 (ru) | Способ получени производных имино-изоиндолинона | |
| HU220971B1 (hu) | Eljárás 0-(3-amino-2-hidroxi-propil)-hidroximsav-halogenidek előállítására | |
| SU555854A3 (ru) | Способ получени производных 1,3,4-тиадиазола или их солей | |
| SU505358A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина | |
| US2535971A (en) | 1-carbalkoxy-4-substituted piperazines | |
| US1633392A (en) | Sedative and hypnotic ureides | |
| SU340658A1 (ru) | Способ получения третичных жирноароматическихаминов | |
| SU359821A1 (ru) | ||
| SU478833A1 (ru) | Способ получени производных тиено -(3,2-в)-пиррола | |
| SU174638A1 (ru) | ||
| RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
| US2517496A (en) | Preparation of symmetrical monoaminodihydroxytoluene | |
| SU1731773A1 (ru) | Способ получени производных 2-иминотиазолидина | |
| SU364611A1 (ru) | Способ получения производных гидантоина | |
| SU497773A3 (ru) | Способ получени производных индазола | |
| SU277641A1 (ru) | Способ получения производных пиразина | |
| SU459073A1 (ru) | Способ получени производных пиримидо-(4,5-в)(1,4)-тиазина и пиразино-(2,3-в)-(1,4)-тиазина | |
| SU246520A1 (ru) | Способ получения 2-замещенных тиазолил-4- | |
| SU519123A3 (ru) | Способ получени бензиламинов или их солей | |
| SU255866A1 (ru) |