SU410008A1

SU410008A1 -

Info

Publication number: SU410008A1
Application number: SU1648744A
Authority: SU
Priority date: 1971-04-23
Filing date: 1971-04-23
Publication date: 1974-01-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых, не описанных в литературе несимметричных диалкилгидразинов, которые могут быть использованы дл получени полимеров полиэлектролитного характера.

Известен способ получени диалкилзамещенных гидразинов путем взаимодействи гидразина с галоидалкилом. Однако недостатком известного способа вл етс то, что в результате этой реакции образуетс сложна и трудно разделима смесь гидразинов. Кроме того, по способу согласно изобретению получают новые несимметричные диалкилгидразины , которые имеют большое значение в органическом синтезе.

Согласно изобретению предлагаетс способ получени М,М-диалкилгидразинов, заключающийс в том, что Ы,М-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, полученный гидразид уксусной кислоты подвергают иодалкилированию и последующему гидролизу. Целевые продукты выдел ют известным способом .

Пример 1. Получение Ы-метил-М-этилгидразина .

а) В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 102 мл (1 г-моль) уксусного ангидрида и при наружном охлаждении колбы смесью

льда с солью прикапывают 76 мл (1 г-моль) диметилгидразина в течение 40 мин. После окончани прикапывани диметилгидразина перемешивание продолжают еще 1 час. Смесь разгон ют в вакууме. Получают диметилгидразид уксусной кислоты (1). Выход продукта I 87% (от теории), т. кип. 87-90°С (6 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 46,83, 46,24; Н 9,24, 9,56; N27,11,27,04.

CiHioNsO.

Вычислено, %: С 47,05; Н 9,80; N 27,45.

б)5 г (0,05 г-моль) продукта I обрабатывают 10 г (0,06 г-моль) йодистого этила. Через сутки выпавшие кристаллы иодэтилата диметилгидразида уксусной кислоты (II) отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход продукта II 75%

(от теории), т. пл. 110-11 ГС. Найдено, % : J 49,08, 48,92. CeHisNgOJO. Вычислено, % : J 49,22.

в)7 г (0,02 г-моль) продукта П помещают в небольшой перегонный прибор и нагревают

в вакууме при 120 130°С на масл ной бане. Ы-Метил-Ы-этилгидразид уксусной кислоты (III) перегон етс в виде густого масла. Выход продукта III 85% (от теории), т. кип. 73-74°С (2 мм рт. ст.). Найдено, %; С 51,77, 51,52; Н 10,30, 10,52; N23,56,23,24. CsHiaNaO. Вычислено, %: С 51,72; Н 10,34; iN 24,13. г) В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают 17 г (0,1 г-моль) N-метил-Ы-этилгидразида уксусной кислоты III с 40 мл 15%-ного водного раствора NaOH в течение 4 час, затем реакционную смесь разгон ют . Первые отгон етс водный Н-метил-Ыэтилгидразин . Качественна проба полученного гидразина с салициловым альдегидом дает положительный результат. Водный раствор гидразина сушат над КОН, затем перегон ют над гидридом кальци . Выход Ы-метил-М-этилгидразина 72% (от теории ); т. кип. 69°С; по 1,4145; df 0,7916; MRo 23,38 (вычислено 23,41). Найдено, %: N 38,05, 37,46. СзН1оЫ2 Вычислено, %: N 37,83. Пример 2. Получение М-метилнК-пропилгидразина а)46 г (0,4 г-моль) продукта 1 и 85 г (0,45 гмоль ) йодистого пропила нагревают с обратным холодильником в течение 4 час на кип щей вод ной бане. Избыток йодистого пропила отгон ют в вакууме. Йодпропилат диметилгидразида уксусной кислоты (IV) получаетс в виде желтого масла, которое промывают эфиром дл удалени непрореагировавших реагентов, и нагревают в вакууме при температуре бани 130-140°С. Получают N-метил-Ы-пропилгидразид уксусной кислоты (V). Продукт V отгон ют при 94°С (3 мм рт. ст.). Его очишают повторной перегонкой; т. кип. 100-101°С (1 мм рт. ст.). Выход 60% (от теории ) . Найдено, %: С 54,93, 54,77; Н 10,32, 10,22; N 22,05, 22,09. СбНиОЫг Вычислено, %: С 55,38; Н 10,77; N 21,55. б)14,3 г продукта V и 35 мл 15%-ного водного раствора NaOH нагревают 5 час на кип щей вод ной бане, затем смесь разгон ют. Водный раствор N-мeтил-N-пpoпилгидpaзинa сушат над КОН и перегон ют над гидридом кальци . Выход 70% (от теории); т. кип. 64°С; По 1Д102; df 0,7934; MRo 27,50 (вычислено 28,03). Найдено, %: N 31,87; 31,14. C4Hi2N2 Вычислено, %: N 31,81. Пример 3. Получение lN-этил-N-пpoпилгидразина а)48,5 г (0,4 г-моль) продукта III обраба.тывают 68 г (0,45 г-моль) йодистого пропила. Через сутки выпавшие кристаллы йодпропилата N-метил - N-этилгидразида (VI) отфильтровывают и перекристаллизовывают. Т. пл. 96°С (абс. спирт). Выход 66%. Найдено, %: J 43,51, 43,64. CgHigNgOJ. Вычислено, %: J 44,40. б)30 г (0,1 г-моль) продукта VI в перегонном приборе нагревают в вакууме при 120- 130°С на масл ной бане. Получают Ы-этил-Ыпропилгидразид уксусной кислоты (VII). Продукт VII перегон етс в виде светлого густого масла. Выход 73% (от теории). Т. кип. 103°С (2 мм. рт. ст.). Найдено, %: N 18,76; 18,38. CrH.gNsO Вычислено, %: N 19,44. в)15 г (0,1 г-моль) продукта VII и 14 мл 15%-ного водного раствора NaOH нагревайт 6 час при 110°С, затем смесь разгон ют. 6 час при 110°С, затем смесь арзгон ют. Водный раствор N-этил-,N-пpoпилгидpaзинa сушат над Кон и гидридом кальци . Выход 80% (от теории); т. кип. 72°С, п о 1,4181; df 0,7950; MRo 32,34 (вычислено 32,65). Найдено, %: N 27,64, 27,87. СзНнМз. Вычислено, %: N 27,45. Предмет изобретени Способ получени N,N-диaлкилгидpaзинoв, тличающийс тем, что, N,N-димeтилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный гидразид уксусной кислоты подвергают йодалкилированию с последующим гидролизом получаемого продукта и выделением целевого продукта известным способом.