SU418028A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАМИНОКЕТОНОВ1Изобретение касаетс получени цикли--; ческих оксиаминокетонов, которые могут примен тьс как полупродукты в органическом синтезе и как индикаторы в химическом анализе.Известен способ получени оксимети- леикетоналкилированием аминовинилкето- нов йодистым метилом при 100-110 С с последующим гидролизом реакционной смеси.Предложенный способ получени циклических оксиаминокетонов, также как и сами соединени , в литературе не описан.Предложенный способ прост в исполнении и дает возможность получать целевые продукты с высоким выходом (до 98%),Полученные соединени вл ютс сла- •быми кислотами и образуют окрашенные соли со щелочными металлами и аминами ^^ при титровании их водным основанием'наблюдаетс окрашивание раствора, при обратном титровании сол ной кислотой окраска исчезает,' В св -' |зи с этим оксиаминокетоны могут исполь- I|зоватьс как индикаторы дл щелочной сре-ды.Предложенный способ получени оксиаминокетонов общей формулы10где R- Ы(СН„)„. -^М(СЛ1^)^. -NC^H О;3'2 -NHCgHg,2' 5'2'48J5 заключаетс в том, что ^ , р -диаминови- нилкетон подвергают взаимодействию с амином при нагревании до 60-80°С с последующим гидролизом образовавщегос ft, Р i ft - триаминовинилкетона в кислой20 среде и j выделением целевого продукта известными приемами.Пример 1. 3,47 г 2,3^^хлор- -5-(диморфолинометилен) -2- циклопентеТи -1,4-диона раствор ют в 1ОО мл хлоро-26 |_форма, добавл ют 3,0 мл диэтиламина, на- - Google Patents

Description

|гревают до 6О С и выдерживают 3 час. Хлороформ с избытком амина отгон ют, осадок промывают водой. Получают 3,70 г (90%) 2-хлор-З-диэтиламино-5- (диморфолинометилен)-2-циклопентен-1 ,4-диона с температурой разложени  168-169 С (гептан-ацетон). 1,92 г полученного соединени  растирают с 10 мл воды, добавл ют 2 мл концентрированной Н S О нагревают на вод ной бане. Выпавший после охлаждени  оса док отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 1,50 г (91,5%) 2-хлор-З-ркси-5- ( диморфолинометилен) -2-циклопен тен-1,4,.-диона в виде желтоватого осадка. Пример 2. 3,2 г 2,3-дйхлор 5 (диэтиламино)метилен -2- циклопенте -1,4-диона раствор ют в 100 мл бензола 5 мл пиперидина и нагревают приливают при 75 С 3 час. После отделени  осадка хлоргидрата пиперидина растворитель с из бытком пиперидина отгон ют. -Получают 3,65 г (98%) 2-хлор-3-пи перидино-5- ис-(диэтиламиноj метилен -2 ...шфюпентен-1,4-диона в виде оранжевых кристаллов с температурой разложени  128-129°С (гептан). Л . 84 г полученного соединени  расти5 мл воды, добавл ют 1 мл конрают с центрированной Н SO , нагревают нескол ко минут на вод ной бане. Выпавший посл охлаждени  осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 1,47 г (98%) 2-хлор-З-окс -5-{бис-(диэтиламино) метилен -2-циклопен тг1н-1,4-диона в виде желтого осадка. Пример 3. 2,46 г 2,3-дихлор-5- (дихлорметилен)-2-циклопентен -1,4-диона раствор ют в 1ОО мл бензола. В раствор в течевше 1,5 час пропускают газообразный диметиламин. Осадок хлоргидрата диметиламина отфильтровывают. После отгонки, бензола получают 2,35 г (94%) 2-хлор-3-диметиламино-5-|бис-(диетш1амино )метилен|-2-циклопентен-1,4-дйона , 1,36 г которого растирают с водой , добавл ют несколько капель концентрированной Н So., нагревают на вод ной бане. При охлаждении выпадает слегка желтоватый осадок 2-хлор-3-ркси-5-feHc-(ди- мeтилaминo)мeтилeнj-2-цшcлoпeнтeн-1 4- I -диона в количестве 1,05 г (86%). П р им е р 4. 2,46 г 2,3-дихлор-5- (дихлорметилен)-2-циклопентен-1,4 -диона раствор ют в 1ОО мл бензола. К раствору при охлаждении лед ной водой прибавл ют по капл м 2,4 мл диэтиламина. Через 4О мин перемешивани  в реакционную смесь добавл ют 5 мл пиперидина и нагревают при 75°С 3 час. Дальнейшую обработку реакционной массы ведут по примеру 2. Выход 2-хлор-3-пиперидино-5- бис-(диэтиламино ) метилен -2-циклопентен-1,4- ; j-диона составл ет 3,54 г (96%). 1,,84 г | полученного соединени  обрабатывают по примеру 2. Получают 1,45 г (96,5%) 2-хлор-З-окси-5рис- ( диэтиламино) метилен 2-циклопентен-1 ,4-диона в виде желтого осадка. Характеристика полученных соединений ,приведена в таблице. 5 Предмет изобр е т е н и Способ получени  оксиаминокетонов шей формулы р| ОН Л R   | где R - N (СНд)2. об-° ° 418О28 . . .« -NHC Hотличающийс  тем, что .р диаминовинилкетон подвергают взаимодей- , ствию с акшном при нагревании до бО-ЗО С с последующим -гидролизом образовавшегос  0 , р , ft , -триаминовиншшетона в кислой среде и выделением целевого про10 дукта из;вестными Jфиeмaми.