SU521249A1 - Способ получени моноокисей дивинилкетонов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООКИСЕЙ ДИВМНИЛКЕТОНОВ

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к способу получени  кюноокисей дивинилкетонов, которые обладают высокой реакционной способностью и представл ют значительный интерес дл  получени  многофункциональных органи ческих соединений. Известен способ получени  моноокисей дивинилкетонов, заключающийс  в том, что JL, |i -эпоксикетоны, содержащие ацетильную группу, подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими;ал дегидами в щелочной среде. Однако этот способ обеспечивает хороший выход целевого продукта только в случае устойчивости исходных oL , ji -эпок сикетонов и получаемых моноокисей дивинилкетонов в услови х сильнощелочной среды . Кроме того, по этому способу можно получить лищь ограниченное число непредельных эпоксикетонов. I Дл  увеличени  числа непредельных эпок сикетонов и сырьевой базы, предложен ноВЫЙ способ получени  моноокисей , пивинилкетонов общейформулы Р 1 t , С С С CH и V «200 где Р., R , К , - водород, елкил R - арил, замещенный арпл, заключаюшкйс  в том, что аминоэпоксикетоны общей формулы C-CHi-CH-R4 О -где R. , R,, Rj и R имеют указан.1ые зна чени , а К, - арил, замешенный арил, кип т т в среде органического растворител  в присутствии триэтиламина, с последую .щи;. выделением целевого продукта, i Предлагаемый способ прост в исполнении и позвол ет получать нар ду с известными моноокис ми дивинилкетонов новые соединени  с хорошим выходом, Пример 1. 1,2-Эпокси-2-метил-5-фенил-4-пентсн-3-он . а) Суспензию 2 8Д г (ОД мол ) 5-анилино-1 ,2-эпокси-2-метил-5-фенип-3-пентанона в 250-300 мл иэопропилового спирта кип т т с обратным холодильником в присутствии 7-10 мл триэтиламина в течение 15 мин. Затем к охлажденному прото ной водой раствору приливают 200 мл 1О%-ной серной кислоты, несколько раз встр хивают, добавл ют 100 мл воды и охлаждают . Выпавшие кристаллы отфильтровывают , промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. Получают 16,0 г (85%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил-4-пентен-3-она в виде бесцветных кристаллов. т. пл. 67-68 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта, т. пл. 68,5 С. Последний идентичен по ИК-спектру и пробе смешени  заведомому образцу. б) Из 29,5 г (О,1 моль) 5-(п-толуидино )-1,2-эпокси-2-метил-5-фенил-3-пентанона в аналогичных услови х получают 15,8 г (84%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил -4-пентен-З-она. Т. пл. 68,5 С (из изопро пилового спирта). Пример 2. 1,2-Эпокси-2-метил-5- (п-нитрофенил) -4-пентен- 3-он. Смесь 16,3 г (0,О5 моль) 5-анилиноi-1 ,2-эпокси- 2-метил- 5- (п-иитрофенил) - 3-пентанона , ЗОО мл изопропилового спирта и 7 МП триэтиламина кип т т с обратным холодильником 15 мин. Затем к охлажденно му до комнатной температуры раствору при ливают 1ОО мл 1О%-ной серной кислоты, встр хивают, добавл ют 50 мл воды и охлаждают . Выделившиес  кристалль отфильтровывают , промывают на фильтре водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из иэопропилового спирта. Получают 8,75 г (75%) 1,2-эпокси-2-метил-5- (п-нитрофенил)-4-пентен-3-она, представл юшего собой слегка желтоватые кристаллы с т. пл. . Найдено,%: С 61,99; Н 4,83; N 6,11. Вычислено : С 61,79; Н 4,75; N 6,00, Пример 3. 2,3-Эпокси-З-метил-6-фенил 5-гексен-4-он . 14,75 г (0,05 моль) 6-анш1ино-2,3-эпокси-3-метил-6-фенил-4-гексанона прибавл ют 150 мл изопропилового спирта, содержащего 5 мл триэтиламина. Смесь , кип т т с обратным холодильником 15 мин, затем обрабатывают в услови х аналогичных примеру
2. 2. Получают 7,7 г (76%) 2,3 -эпокси-3-метил-6-фенил-5-гексен-4-она с т. пл. 45-46 С. После перекристаллизации из смеси эфира с петролейным эфиром (1:1) получают бесцветные кристаллы с Г- 46,5 С. Идентичность последнего с заведомым образцом подтверждена пробой смешени  и ИК-спектром. Формула изоб)етени  Способ получени  моноокисей дивинилкетонов обшей формулы Rt /с -/с-с-сн сн-й 2 о о где К, R, Rj - водород, алкил, R. -арил, замешенный арил, отличающийс  тем, что, с целью расширени  ассортимента получаемых моноокисей дивинилкетонов и сырьевой базы, аминоэпоксикетоны обшей формулы -,. R3 У-)-с-сн,-сн-К4 RZ О ОNHR, . где R, R, R и R имеют указанные аначени , а Rr - арил, замещенный арил,кип т т в среде органического растворител  в присутствии триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта.