SU431163A1

SU431163A1 - Способ получения пирилоцианинов

Info

Publication number: SU431163A1
Application number: SU1804217A
Authority: SU
Original assignee: С. В. Кривун, А. И. Бур О. Ф. Вози нова, С. В. пина , С. Баранов; Донецкое отделение физико органической химии Института физической химии Л. В. Писаржевского
Priority date: 1972-07-03
Filing date: 1972-07-03
Publication date: 1974-06-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых соединений - пирилоцианинов общей формулы

где R2, Rs и X имеют вышеуказанные значени ; Y - водород или хлор, нагревают с соединением общей формулы

где X - кислород, сера или селен;

RI -фенил, а-тиенил или диметоксифенйл;

- фенил,

которые могут быть использованы дл синтеза новых гетероциклических систем и физиологически активных соединений.

Изгвестный способ получени пирилоцианина , конденсацией 2,6-дифенил-4-бензилпирилийперхлората с 2,6-дифенилпироном не подходит дл синтеза других пирилоцианинов, тиапирилодианинов и селенопирилоцианинов из-за жестких условий реакции и труднодоступности исходных соединений.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что соединение общей формулы

1

где RI, , Rs и X - как указано выше, в среде пол рного органического растворител , предпочтительно при температуре кипени реакционной смеси.

Если в исходном соединении Y - водород, взаимодействие ведут в среде диметилформамида , если Y - хлор, то в нитрометане или нитробензоле.

Пример 1. Получение пирилоцианина формулы I, где X - кислород, Ri-Rs-фенил.

Смесь 0,72 г (0,002 моль) 2,6-дифенил-4хлорпирилийперхлората , 0,65 г (0,002 моль) 2,6-дифенил-4-бензилиденпирана и 9 мл нитрометана кип т т 0,5 час, наблюда окрашивание раствора в интенсивно синий цвет. По еле охлаждени темно-синие кристаллы с металлическим блеском отдел ют, промывают эфиром и кристаллизуют из нитрометана. Выход 1, г (84%), т. ил. 301°С.

Пример 2. Получение пирилоцианина формулы 1, где X - сера, Rr-Rs-фенил.

0,8 г (0,002 моль) 2,6-дифе1щл-4-хлортиаинрилийперхлората , 0,68 г (0,002 моль) 2,6дифенил-4-бензилидентиапирана и 7 мл нитрометана кип т т 0,5 i ч ас, охлаждают, блест щне зеленые кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат и часть продукта высаживают эфиром. Выход 1,3 г (96%), т. дл. 278°С .(нитромета-н).

Пример 3. Получение пирилоцианина формулы I, где X - кислород, Ri-а-тиенил, Ra-Rs-фенил.

0,33 г (0,001 моль) 2;6-дифенил-4-а-тиенилиденпирана и 0,66 г (0,002 моль) 2,6-дифенилиирилийперхлората в 3 мл диметилформамида 15 .мин кип т т с обратным холодильником, охлаждают, отфильтровывают продукт темнокоричневого цвета с металлическим блеском, промывают его небольшим количеством уксусной кислоты и несколько раз эфиром. Выход 6,5 г (99,3:%), т. пл. 310°С (ацетонитрйл).

Пример 4. Получение пирилоцианина формулы I, где X - селен, Ri-Rs-фенил.

0,37 г (0,00096 моль) 2,6-дифенил-4-бензилиденселенопирана и 0,78 г (0,00192 моль) 2,6дифенилселенопирилийперхлората в 3 мл диметилформамида кип т т с обратным холодильником , охлаждают и получают продукт фиолетового цвета с металлическим блеском. Выход 0,65 г (86,7%), т. пл. 237,5°С (ацетонитрил ).

Предмет

изобретени

Claims

1. Способ получени пирилоцианинов щей формулы

R9

СЮ,,

где X - кислород, сера или селен;

RI - фенил, а-тиенил или диметоксифенил;

R2 - RS-фенил, отличающийс тем, что соединение общей формулы

где Ra, Ra и X имеют вышеуказанные значени ; Y - водород или хлор, подвергаю - взаимодействию с соединением общей формулы

где Ri, R4, Rfi и X -- как указано ьыше, при нагревании в среде пол рного органического растворител .

12. Способ по п. 1, отличающийс тем, что реакцию провод т при температуре кипени реакционной смеси.