SU437754A1

SU437754A1 - Способ получени -ацильных(ароильных)производных -диметилдиимина ацетилацетона

Info

Publication number: SU437754A1
Application number: SU1860146A
Authority: SU
Inventors: Лев Петрович Олехнович; Владимир Исаакович Минкин; Юрий Андреевич Жданов; Владимир Владимирович Киселев
Original assignee: Ростовский государственный университет
Priority date: 1972-12-20
Filing date: 1972-12-20
Publication date: 1974-07-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых iN-произБодных р-аминовиннлиминов, а именно N-ацильных (ароильных) производных К .М-диметилдиимйна ацетилацетона общей формулы

H,(CH,)-CH-C(CH,)-N(CH,)-COR.

где R - алкил или арил, например метил, трифторметил, фенил и т. д., представл ющих собой вещества, обладающие ценными свойствами .

Известны способы ацилировани р-аминовинилиминов , в основном, производных индандиона и димедона, заключающиес Б обработке пиридиновых растворов дииминов хлорангидридами и ангидридами кислот. Однако примен ют только р-аминовинилимииы с жестко фиксированной структурой (из-за; высокой веро тности поворотной изомеризации).

Кроме того, но известному способу нар ду с целевы.ми продуктами образуютс бис-ацилированные и С-ацилированные р-аминовинили .мины.

Предлагают способ получени Jsl-ацильных (ароильных) производных Ы,Ы-диметилдиимина ацетилацетона указанной общей формулы , заключающийс в том, что N,N-димeтилдиимин ацетилацетона подвергают взаимодействию с ангидридом кислоты в присутствии триэтиламина в среде сухого эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Наибольший выход целевого продукта получают при взаимодействии экви мол рных количеств р-аминовинилимина, ангидрида кис;юты и триэтиламина. Реакци протекает по следующей схеме:

конфигурации р-аминовинилИ МИ 1а и получение целевых продуктов в виде чистых циснзомеров , что недостижимо при известных способах.

Пример 1. К перемешиваемому раствору 0,02 моль Ы,Ы-диметилдиимина ацетилацетоьа и 0,02 моль триэтиламина в 50 мл абсолютного серного эфира по капл м в течение 0,5 час прибавл ют раствор 0,02 моль ангидрида кислоты в 20 мл эфира. Сразу выпадает осадок N-ацильного (ароильного) производного (триэтиламмониева соль кислоты остаетс в растворе). Продукт отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из грет-бута НОЛ а.

Выход 90-95%.

16,5%;

R - СНз; т. пл. 125°С; найдено:

N CyHisNzO; вычислено: N 16,7%. N 12,4%;

R - СРз т. пл. 115°С; найдено: CgHisFsNaO, вычислено: N 12,6%.

R - CsHs т. 11Л. 128°С; найдено: N 12,3%; CHHigNzO; вычислено: N 12,2%.

Полученные вещества обладают следуюпщми свойствами: в спектрах ПМР хлороформных растворов наблюдаютс одиночные сигналы от протонов метиновых групп (С-Н) при 4,69 м. д. (R-СНз); 4,88 м. д. (R-СРз); 4,56 м. д. {R-CsHj), что свидетельствует о получении соединений в виде чистых цис-кломеров .

Предмет изобретени

Способ получени N-ацильных (ароильных) производных К,-М-диметилдии.мина ацетилацстона общей формулы

(СНз)-СН С(СНз) - -Н(СНз)-COR,

где R - алкил или арил, например метил, трифторметил, фенил, отличающийс тем, что Ы,Ы-диметилдии.мин ацетилацетона подвергают взаимодействию с ангидридо.м кислоты в присутствии триэтиламина в среде сухого эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами.