SU364613A1

SU364613A1 - Способ получения производных 2-аминотиено-

Info

Publication number: SU364613A1
Application number: SU1497732A
Authority: SU
Inventors: А. Харизоменова А. Н. Гринев витель И. Шведов
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский химико фармацевтический институт имени С. Орджоникидзе
Priority date: 1970-11-27
Filing date: 1970-11-27
Publication date: 1972-12-28

Description

1

Изобретение относитс к способам получени новых соединений - производных 2-amiнотиено (2,3-в) пиридина, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в производстве физиологически активных веш,еств.

Использование известной реакции взаимодействи о-ацетаминобензальдегида с а-метилеинитрилами , привод щей к производным 2-аминохинолина, на формильные производные 2-ан.етаминотиофена дало возможность получить новые производные 2-ам11нотиено (2,3-в) пиридина.

Предлагаемый способ получени производных 2-аминотие ю(2,3-в) пиридина обн1,ей формулы

.-%

Кг-г Ч ;

Л,г-

где RI и Кг - одинаковые или различные и представл ют алкил, арил, аралкил или вместе образуют циклоалкил; Кз -- циан, ацил, карбокси, карбэтокси или амид,

заключаетс в том, что производные тиофена общей формулы

- сио

ШООСНъ

где RI и R2 имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с нитрилом общей формулы

CN-Cna-Ra,

где Ra имеет вышеуказанн з1е значени , нри нагревании в среде нодход н его органического растворител , иапрнмер спирта, в присутствии пиперидина с последующим выделением целевого продукта известным способом .

Прнмер 1. 2 -Амино-3-карбэтокси-5,6-диметилтнено (2,3-в)ннридин.

Смесь 3,95 г (0,02 моль) 2-ацетиламино-Зформил-4 ,5-диметилтиофена, 4мл (0,037 моль) циаиуксусного эфира, 40 мл спирта и 0,5 мл пиперпдина кип т т 1,5 час, затем реакционную смесь охлаждают и осадок отфильтровывают . Выход 2-амиио-3-карбэтокси-5,б-диметилтиеио (2,3-в)пиридина 4,5 г (90%). Т. пл. 193,5-194,5°С (из диоксаиа).

Пайдеио, %: С 57,63, 57,80: Н 6,00, 5,60; N 10,89, 10,85; S 12,94, 13,20.

CisHuNoO S. Н 5,64; N 11,19; Вычислено, %: с 57,58; S 12,81. Г1 р и м ер 2. 2-Амино-3-циан-5,6-диметилTiiei-io (2,3-в) пиридин. Дл оныта берут 2,5 г (0,0127 моль 2-ацет лал1И110-3-формил-4 ,5-диметилтиофена, 1,4 г (0,021 моль динитрила малоновой кислоты, 40 л;л спирта и 0,5 лгл пиперидина. Реакцию и выделение вещества провод т в услови х примера 1. Выход 2-ампно-3-циап-5,6-диметилтиеио (2,3-в)пиридина 2,4 г (93%). Т. пл. 249,5-250,5°С (из диоксана). Найдено, %: С 59,00, 59,26; Н 4,63, 4,38; N 20,31, 20,70; S 15,87, 15,74. CicHgNsS. Вычислено, %: С 59,09; Н 4,46; N 20,67; S 15,77. Пример 3. 2-Амино-3-карбэтокси-5,6,7,8тетрагидротиопафтено (2,3-в) пиридин. Дл опыта берут 7,5 г (0,0264 моль 2-бензоиламино-3 - формил - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтсиа , 5,6 мл (0,052 жоль} циапуксуспого эфира, 100 мл спирта и 1 мл пиперидина. Реакцию и выделение вещества провод т в услови х примера 1. Выход 2-амино-З-карбэтокси - 5,6,7,8 - тетрагидротионафтено (2,3-в) пиридина 7,1 г (98%). Т. пл. 199,5-200,5°С (из ацетона). Найдено, %: С 60,82, 60,64; Н 5,87, 5,81; N 9,86, 10,12; S 11,68, 11,75. Ci.HieNsOaS. Вычислено, %: С 60,84; Н 5,83; N 10,14; S 11,58. Н р и м е р 4. 2-Амино-3-циап-5,6,7,8-тетрагидротионафтено (2,3-в) пиридин. Дл опыта берут 8,7 г (0,03 моль) 2-бепзоиламино-3 -формил - 4,5,6,7-тетрагпдротионафтеiia , 4,1 г (0,06 моль динитрила малоновой кислоты, 120 мл спирта и 1,2 мл пиперидина. Реакцию и выделение вещества провод т в примера I. Выход 2-амино-З-циан5 ,6,7,8 - тетрагидротиоиафтено (2,3-в) пиридина 6,8 г (97%). Т. пл. 218,5-219,5°С (из метанола ) . Найдено, %: С 62,72. 63,23; Н 5,00, 4,84; N 17,99, 17,96; S 13,92, 13,60. CiaHiiNsS. Вычислено, %; С 62,85; Н 4,83: N 18,33; S 13,98. П р и м ер 5. 2-Амино-3-бензоил-5,6,7,8-тетрагидротиопафтено (2,3-в) пиридин. Дл оныта берут 5,6 г (0,0195 моль 2-бензоиламино-3- формил - 4,5,6,7 - тетрагрдротиопафтена , 2,91 (0,02 моль нитрила Сензоилуксусной кислоты, 100 мл спирта и 3 мл пиперидина . Реакцию и Г5ыделение вещества провод т в условн х примера 1. Выход целевого продукта 5,6 г (98,2%). Т. пл. 199-200°С (из Предмет изобретени Способ получени производных 2-амипотиепо (2,3-в)пиридина общей формулы где RI и R2 - одинаковые или различные и представл ют алкил, арил, аралкил или вместе образуют циклоалкил; Ra - циан, ацил, карбокси, карбэтокси или амид, отличающийс тем, что производные тиофена общей формулы LCHO МЮОСЩ где RI и R2 имеют выщеуказаппые значени , подвергают взаимодействию с нитрилом общей формулы CN-CHa-Rs, где Ra имеет выгнеуказанное значение, при нагревании в среде подход щего о 1ганического растворител , например спирта, и присутствии пиперидина с последующим выделепием целевого продукта известным способом.